DE2308210B2 - Färbepräparate, ihre Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Färbepräparate, ihre Herstellung und ihre Verwendung

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Description

40
Die Erfindung betrifft neue Färbepräparate, ihre Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial.
Es sind bereits Färbepräparate bekannt, die einer; basischen Farbstoff, ein Dispergiermittel, eine Säure sowie Wasser und gegebenenfalls ein organisches Lösungsmittel enthalten. Solche Präparate liegen einerseits in homogener, gelöster Form, andererseits in Form von Dispersionen vor.
Derartige saure Färbepräparate, insbesonderesolche mit hohen Farbstoffkonzentrationen, können jedoch nicht von allen basischen Farbstoffen hergestellt werden, da viele basische Farbstoffe in saurem Medium nicht ausreichend löslich sind, um hochkonzentrierte Färbepräparate zu liefern, und die in Form von Dispersionen vorliegenden Färbepräparate vielfach nicht ausreichend lagerstabil sind.
Es wurden nun neue Färbepräparate gefunden, die frei von diesen Nachteilen sind und die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus
a) einem oder mehreren wasserunlöslichen, basischen Farbstoffen in Form der Farbstoffbase,
b) einem oder mehreren nichtionogenen oder schwach kaiionischen oberflächenaktiven Mitteln sowie
c) gegebenenfalls Wasser und/oder einem mit Wasser mischbaren organischen, von Carbonsäureoder Sulfonsäuregruppen freien Lösungsmittel bestehen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Färbepräparate kann so erfolgen, daß man die Farbstoffbase bei Temperaturen von 20 bis 150C, gegebenenfalls unter Zugabe von Wasser und/oder dem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, in dem oberflächenaktivenMittel durch Rühren oder Kne*~~ löst und anschließend gegebenenfalls granuliert cu.; versprüht.
Die Herstellung kann auch in der Weise erfolgen, daß man das anorganische oder organische Salz eines basischen Farbstoffs unter Zugabe einer dem Anion äquivalenten Menge einer anorganischen oder organischen Base mit dem oberflächenaktiven Mittel und gegebenenfalls mit Wasser und/oder dem organischen Lösungsmittel verschmilzt.
Als Farbstoffbasen, die in den erfindungsgemäßen Färbepräparaten enthalten sind, kommen ausschließlich solche in Betracht, die mit einer Säure ein in Wasser schwer oder unlösliches Farbstoffsalz zu bilden vermögen. Die Farbstoffbasen oder Anhydrobasen können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, beispielsweise der Di- und Triarylmethane Indophenol-, Indoldiarylmethan-, Azin-, Oxazin-, Thiazin-, Acridin-, Chinolin-, Xanthen-, Methin-, Azamcthin- oder Diazamethinreihe, vorzugsweise der Triarylmethan- oder Xanthenreihe.
Geeignete Farbstoffe sind beispielsweise in den französischen Patentschriften 20 45 397, 20 99 211. 21 21 198, 20 36 035, 20 30 081. 20 24 450, 15 60 192, 15 73 133. 15 33 149, belgischen Patentschriften 7 55 141,7 61 851,7 82 681, 5 (Si 613. deutschen Patentschriften 11 61 370. 11 61 371, 9 49 649 und schweizerischen Patentschriften 5 19 552. 5 21418. 5 22 022 beschrieben
Als nichtionogenc oder schwach kationische oberflächenaktive Mittel kommen beispielsweise in Betracht:
a) Äther von Polyhydroxyverbindungen, wie polyoxyalkylierte Fettalkohole, poiyoxyalkylierte Polycle, polyoxyalkylierte Mercaptane und aliphalischc Amine, polyoxyalkylierte Alkylphenole und -naphthole, polyoxyalkylierte Alkylarylmercaptanc und Alkylarylaminc,
b) Fettsäureester der Äthylen- und der Polyäthylenglykolc sowie des Propylen- und Butylcnglykols. des Glyzerins bzw. der Polyglyzcrine und Pentaerythrits sowie von Zuckeralkohole!!, wie Sorbit, Sorbitanen und der Saccharose,
c) N-Hydroxyalkyl-carbonamidc, polyoxyalkylierte Carbonamide und Sulfonamide,
d) polyoxäthyliertc Polypropylen- und Polybutylenglykolc oder
e) polyoxäthylierte aliphatischc Amino-N-oxidc.
Besonders vorteilhaft sind polyoxalkyliertc Hydroxyverbindungen, vorzugsweise Anlagerungsprodukte von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-terl.-OcIyI-phenol, von 15 Mol Aihylenoxid an Rizinusöl, von 20 Mol Äthylenoxid an den Alkohol Clhll,,OH. Äthylenoxyd-Anlagerungsprodukle an Di-[" >i-phcnyläthyl]-phenole, Polyälhylen-tcrt.-dodecyl-lhioälher. Polyamin-Polyglykolüther. Anlagerungsprodukte von.
|5 bzw. 30 Mol Äthyltiioxid an 1 Mol Amin C12H25NH2 oder C18H37NH2.
Als mit Wasser mischbare organische Lösunas-Biittel, die gegebenenfalls in den Färbepräparaten entlalten sein können, seien beispielsweise genannt: PoIy- »alente Alkohole, deren Ester oder Äther, wie Glykol, Methyl- oder Butylglykol, Diäthylenglykol, Triäthyfcnglykol, Propandiole, Butandiole, Hexandiole, GIy-Itolcarbonat, Glyzerin oder Glyzerinmonoazetat. Ditcetonalkohol, Ketone, wie Aceton, Acetale, Dioxan, ferner Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, u- und /i-Hydroxyalkylnitrile, Tetratiethylensulfon. N-Methyl-pyrrolidon oder Tris-(digiethylamidoj-phosphat.
Die erfindungsgemäßen Färbepräparate stellen Flüssigkeiten, Teige oder wachsartige Massen dar, welche die Farbstoffbasen in hohen Konzentrationen, beispielsweise bis zu 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 10 und 30 Gewichtsprozent, enthalten end eine hohe Lagerstabilitäl besitzen.
Die Färbepräparate können, speziell bei teig- oder wachsartiger Konsistenz, bereits bei der Herstellung mit den üblichen, wasserlöslichen, kationischen Färb" itoffsalzen vermischt werden.
Die Färbepräparate eignen sich nach dem Verdünnen mit Wasser und einer der Farbstoffbase mindestens äquivalenten Menge einer anorganischen oder organischen Säure, beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure oder deren Gemische sowie gegebenenfalls unter Zusatz von Färberei- undoder Druckereihilfsmitteln zum Färben oder Bedrucken von saure Gruppen enthaltendem Textilmaterial oder entsprechendem unstrukturiertem Material, wie z. B. Preßkuchen.
Als Textilmaterial kommen Fasern, Fäden, Flocken, Gewebe und Gewirke aus Polymerisaten des Acrylnitrils oder aus Mischpolymerisaten des Acrylnitril mit anderen Vinylverbindungen, beispielsweise Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat oder -propionat. Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylpyrrolidon, Vinylalkohol, Acryl- oder Methacrylsäureestcrn oder Acrylamiden in Betracht, die durch die Herstellung bedingte saure Gruppen enthalten. Ferner kommen säuremodifizierte Polyacrylnitrilmatcrialicn. wie sie beispielsweise in den USA-Patentschriften 28 37 500 und 28 37 501 beschrieben sind, in Betracht, sowie sauer modifizierte Polyamidfasern, wie beispielsweise Polykondensationsprodukte aus 4,4'-Diamino-2,2'-diphenyldisulfonsäurenbzw.4.4 -Diamino-2,2'-diphcnylalkandisuIfonsäuren mit polyamidbildendcn Ausgangsstoffen, Polykondensationsprodukte aus Monoaminocarbonsäuren bzw. ihren umidbildendcn Derivaten oder zweibasischen Carbonsäuren und Diaminen mit aromatischen Dicarboxysulfonsäuren, z. B. Polykondensationsprodukte aus Caprolactam oder Hcxamethylendiammoniumädipat mit Kalium-S^-dicarboxybonzolsulfonat, oder sauer modifizierte Polyesterfasern, wie Polykondensationsprodukte von aromatischen Polycarbonsäuren, z. B. Terephthalsäure oder Isophthalsäure, mit mehrwertigen Alkoholen, z. B. Äthylcnglykol und 1.2- b/w. 1,3 - Dihydroxy - 3 -(3 - nalriumsulfopropoxy)- propan. 2,2 - Dimethylol - 1 - (3 - natrium - sulfopropoxy) - butan, 2,2-Bis-(3-natriumsulfopropoxy phenyl !-propan oder 3.5-Dicarboxybenzolsulfonsäure bzw. sulfonierter Terephthalsäure, sulfonicrter 4-Melhoxy-benzolcarbonsäure oder sulfonicrter Diphcnyl-4,4'-dicarbon-
Die erfindungsgemäßen Färbepräparate können auch vorteilhaft zusammen mit wasserlöslichen kationischen Farbstoffen, sei es in Form von Pulvern, Lösungen oder Dispersionen, zum Färben und Bedrucken von saure Gruppen enthallenden Fasern verwendet werden, da sie nach den üblichen Färbe- bzw. Druckverfahren appliziert werden.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile bedeuten Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente.
Beispiel 1
10 Teile des Farbstoffs der Formel
CH3
NH
werden bei 95 bis 100 C in 40 Teilen eines 100%igen Einwirkungsproduktes von 25 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Stearylalkohol gelöst und zur Abtrennung von Verunreinigungen heiß filtriert. Man erhält ein lagerbeständiges Färbepräparat.
Beispiel 2
15 Teile des Farbstoffs der Formel
>—NH-
NH
NH -4
SO4
werden mit 80 Teilen eines 100%igen Einwirkungsproduktes in 25 Mol Älhylenoxid auf 1 Mol Stearylalkohol und 5 Teilen 33%ige Natronlauge bei 80 C zusammengeschmolzen. Man erhält ein lagerbeständiges Färbepräparat.
Beispiel 3
20 Teile des Farbstoffs der Formel
(3
on
saure.
werden bei 80 C in 80 Teilen eines lOO'Oigen Hinwirkungsproduktes von 36 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol
Rizinusöl gelöst. Man erhält ein lagerbeständiges Verwendet man an Stelle des oben angegebenen
Färbepräparat. Farbstoffs den Farbstoff der Formel
Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle des
dort genannten Farbstoffs den Farbstoff der Formel v,..
CH,
CH3
V ΝΛ
t\
OH
-COOCH3
OH
so erhält man gleichfalls eir lagerbeständiges Färbepräparat.
oder den Farbstoff der Formel
OH
©der den Farbstoff der Formel
OH
NH
-OCH,
CH1
Beispiel 5
10 Teile des Farbstoffs der Formel
/γ γ\
werden bei KX)C in einer Schmelze aus 70 Teilen eines 100%igen FJnwirkungsproduktcs von 25 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Slearylalkohol und 20 Teilen Dimethylformamid gelöst. Man erhält ein lagerbeständiges Färbepräparat.
Beispiel 6
10 Teile der Anhydrobase der Formel
$0 erhält man gleichfalls ein lagerbeständiges Färbcf> rä parat.
Beispiel 4 10 Teile des Farbstoffs der Formel
CH3O
I-UN
werden bei 100" C in 90 Teilen eines 100%igen Finwirkungsproduktes von 25 Mol Äthylenoxid auf I Mol Stcarylalkohol gelöst. Man erhält ein lagerbeständiges Färbepräparat.
werden mit 90 Teilen eines Einwirkungsproduktes von 25 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Oleylalkohol zusammengeschmolzen. 1 Teil dieses Präparates wird in 20 Teilen einer l%igcn wäßrigen Salzsäure gelöst.
Nach dem Verdünnen dieser Stammlösung erhält man nach dem üblichen Färbeverfahren auf Polyacrylnitrilfascr eine rotslichiggclbc Färbung mit jjuten NaM-eehtheiten.
Beispiel 7
5 Teile der Farbstoffbase der Formel O
HO
OH
werden mit 80 Teilen eines Einwirkungsproduktes ts von 23 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Nonylphenol sowie mit 15 Teilen Wasser zusammengeschmolzen. 1 Teil dieses Präparates wird in 20 Teilen einer 1 %igen wäßrigen Schwefelsäure gelöst. Nach dem Verdünnen dieser Stammlösung erhält man auf Polyacrylnitril- *> faser eine grünstichiggelbe Färbung mit guten Naßechtheiten.
Färbebeispiel
1 g eines Färbepräparates, das 15% Farbstoff der l
g
Formel
OH
(^"0-O CHj
NH
35
und 85% eines 100%igen Einwirkungsproduktes von
25 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Slearylalkohol enthält, wird unter Erwärmen auf 50 bis 60pC in 50 ml einer l%igen Essigsäure gelöst. 5 ml dieser Lösung werden mit Wasser auf 200 ml verdünnt. In diesem Fäibebad wird 5 g Polyacrylnitrilgewebe gefärbt, indem bei 60 C in das Färbebad eingegangen, innerhalb 30 Minuten auf 95 bis 1000C erwärmt und 60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt wird; anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält eine lichtechte, leuchtendblaue Färbung.
In derselben Weise läßt sich auch Gewebe aus sauer modifizierter Polyesterfaser färben.
Druckbeispiel
20 g Färbepräparat gemäß Beispiel 2,
30 g 30%ige Essigsäure,
450 g einer Verdickung aus Kernmehläther und
Carboxymethylcellulose 1:1,
5 g Zitronensäure und
495 g Wasser werden zu einer Druckpaste verarbeitet.
1000g
Mit der so erhaltenen Druckpaste wird Polyacrylnitrilgewebe nach einem der üblichen Verfahren bedruckt, bei 100 bis 110° C getrocknet und 20 Minuten bei 0,2 bis 0,4 atü gedämpft. Danach wird wie üblich nachgewaschen und getrocknet. Man erhält einen leuchtendblauen Druck von guter Lichtechtheit.
Ersetzt man in den obigen Beispielen die Farbstoffkomponente und das oberflächenaktive Mittel durch entsprechende Mengen der in der nachstehenden Tabelle angegebenen Farbstoffbasen und oberflächenaktiven Mittel und verfährt wie angegeben, so erhält man gleichfalls lagerbeständige Färbepräparate.
Farbstoffbase
Oberflächenaktives Mittel
NH
(CHj)2N
(CH,)2N
OH
N(CHj)2
Einwirkungsprodukt von 25 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Stearylalkohol
desgl.
desgl.
NH ~ Einwirkungsprodukt von 23 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Nonylphenol
509523/374
Fortsetzung
10
FurbstofTbuse
Oberfiüchenakiives Mittel
OH
OH
Einwirkungsprodukt von 25 Mo Äthylenoxid auf 1 Mol Oleyl alkohol
desgl.
desgl.

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Färbepräparate, bestehend aus
a) einem oder mehreren wasserunlöslichen basischen Farbstoffen in Form der Farbstoffbase,
b) einem oder mehreren nichtionogenen oder schwach kationischen oberflächenaktiven Mitteln sowie ίο
c) gegebenenfalls Wasser und/oder einem mit Wasser mischbaren organischen, von Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen freien Lösungsmittel.
15
2. Färbepräparate gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Farbstoffkomponente ein Triarylmethanfarbstoff ist.
3. Färbepräparate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbsloffkomponente ein Xanthenfarbstoff ist.
4. Färbepräparate gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel eine polyoxyalkylierte Hydroxyverbindung ist.
5. Verfahren zur Herstellung von Färbepräparaten gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffbase bei 20 bis 150 C, gegebenenfalls unter Zugabe von Wasser und, oder dem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel in dem oberflächenaktiven Mittel löst oder mit dem oberflächenaktiven Mittel verschmilzt und anschließend gegebenenfalls granuliert oder versprüht.
6. Verwendung der Färbepräparate gemäß An-Sprüchen 1 bis 4 zum Färben von Fasermaterial aus saure Gruppen enthaltenden Polymeren.
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