DE2256775B2 - Silberhaltige s fotochromes Boratoder Borosilikatglas, das sowohl Halogene als auch WO tief 3 enthält - Google Patents

Silberhaltige s fotochromes Boratoder Borosilikatglas, das sowohl Halogene als auch WO tief 3 enthält

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Description

5,0 bis 90,0 Masseprozent B8O3
0 bis 70,0 Masseprozent SiO2
1 bis 25,0 Masseprozent BaO und/oder CaO
und/oder SrO
und/oder PbO
0 bis 20,0 Masseprozent Na2O und/oder K2O
0 bis 15,0 Masseprozent Al2O3 und/oder
La2O3
0,2 bis 15,0 Masseprozent WO3
0 bis 1,5 Masseprozent F
0 bis 1,0 Masseprozent CdO
0,02 Masseprozent CuO
0,02 bis 0,5 Masseprozent AgX
wobei X = Cl, Br oder J bedeutet.
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Die Erfindung betrifft Glassysteme, die fotochrome Eigenschaften besitzen und die insbesondere für die Verwendung als Augenschutzgläser geeignet sind.
Unter Fototropie wird die durch Strahlung hervorgerufene reversible Zustandsänderung von Substanzen verstanden, die unterschiedliche Absorptionsintensitäten zur Folge hat. Ein spezieller Fall ist die Fotochromie, bei der die Absorptionsbanden eines Zu-•tandes der Substanz im sichtbaren Wellenlängenbereich liegen.
Zur Einschätzung des fotochromen Verhaltens sei gesagt, daß für die verschiedenen Einsatzgebiete Gläser mit unterschiedlichem fotochromen Effekt benötigt werden. Das heißt, man kann nicht schlechthin von Gläsern mit guten fotochromen Eigenschaften sprechen, sondern kann dies nur in Verbindung mit dem Einsatzgebiet tun.
Die Hauptkriterien fotochromer Materialien sind die
50
Absorptionsverminderung,
die Geschwindigkeit der Eindunklung
und die Geschwindigkeit der Aufhellung.
Alle drei Größen werden durch strukturelle, thermische und Strahlungsbedingungen beeinflußt.
Die fotochromen Substanzen lassen sich in organische und anorganische Verbindungen einteilen. Bei den letzteren, die oftmals in Glas eingebaut sind, lassen sich weitere Unterteilungen treffen. Aus der Literatur sind Gläser mit folgenden Substanzen bekannt, die fotochrome Effekte ergeben:
1. Silberhalogenide,
2. Silberwolframat, -molybdat,
3. Eu-Ce-Verbindmigen,
4. Ce-Mn-Verbindungen,
5. Cu- oder Cd-Halogenide.
Ij Wegen der schwierigen Schmelztechnik und de»
schlechteren fotochromen Effektes gegenüber Silberhalogeniden haben die unter 2., 3., 4. und 5. genannten fotochromen Substanzen in Gläsern noch keine technische Bedeutung erlangt. Als bedeutender Vorteil der silberwolframat- und/oder molybdathaltigen Gläser wud die Proportionalität zwischen Eindunklung und Bestrahlungsintensität angegeben. Sie sind allerdings schwer herstellbar. Aus der reaktionskinetischen Bitrachtung ist ersichtlich, daß die Glrser mit ausgeprägter Proportionalität zwischen Extinktion E und Bestrahlungsintensität Jb die stärkste Temperaturabhängigkeit aufweisen. Dies macht sich bei Sonnenschutzgläsern durch die sehr geringe Eindunklung im Sommer bei höheren Außentemperaturen unerwünscht bemerkbar. Das im fotochromen Verhalten optimale Sonnenschutzglas ist folglich weder ein Glas, das thermisch sehr stark bleicht, noch ein Glas, bei dem die Eindunklung nahezu unabhängig von der Bestrahlungsintensität ist.
Es ist deshalb Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Herstellung von fotochromen Gläsern zu ermöglichen, bei denen
1. die Entmischung gezielt gesteuert wird,
2. der fotochrome Effekt für Sonnenschutzgläser gegenüber den silberhalogenidhaltigen Gläsern in Hinsicht auf die Proportionalität zwischen E und
Jb und die Temperaturabhängigkeit E = f (T) verbessert wird,
3. der Anregungswellenlängenbereich zum sichtbaren Gebiet hin verschoben wird,
4. die Silberkonzentration gegenüber Gläsern, die nur Wolframat enthalten, um eine Größenordnung und gegenüber Gläsern, die nur Silberhalogenid enthalten, um mindestens die Hälfte gesenkt werden kann.
Diese Eigenschaften von fotochromen Gläsern lassen sich dadurch erreichen, daß ein Borat- oder Borosilikat-Grundglas gemäß der Erfindung außer einem Silberhalogenidgehalt zur Entmischung und Beeinflussung der fotochromen Eigenschaften einen Zusatz von Wolframoxid enthält und daß seine stoffliche Zusammensetzung in folgenden Bereichen liegt:
5,0 bis 90,0 Masseprozent B2O3
0 bis 70,0 Masseprozent SiO2
1 bis 25,0 Masseprozent BaO und/oder CaO
und/oder SrO
und/oder PbO
0 bis 20,0 Masseprozent Na2O und/oder K2O
0 bis 14,0 Masseprozent Al2O3 und/oder La2O3
0,2 bis 15,0 Masseprozent WO3
0 bis 1,5 Masseprozent F
0 bis 1,0 Masseprozent CdO
0,02 Masseprozent CuO
0,02 bis 0,5 Masseprozent AgX,
wobei X = Cl, Br oder J bedeutet.
Die folgende Tabelle zeigt zur näheren Erläuterung praktische Ausführungsbeispiele für fotochrome Gläser mit Zusammensetzungen gemäß der Erfindung. Die Anteile der einzelnen Komponenten sind hierin in Masseprozent angegeben, wobei sich die wesentlichen Komponenten jeweils zu 100 % ergänzen.
3 Beispiele Π 22 IU 56 775 V 5 VI 4 VII VIII Di
I 57,0 19,2 71,3 63,8 15,0 56,0 18,5
68,0 13,5 54,0 0,5 4,2 60,0 8,0 60,5
— 4,5 4,0 IV 9,5 10,1 4,5 1,0
B2O3 13,0 — — 20,0 11,1 5,3 —
SiO8 — — _. 54,7 5,1 .
BaO — — —
CaO — — 9,5 — 19,9 __ 13,5 7,5
SrO — 13,5 , , 10,9
PbO 12,0 4,5 7,0 1,0 6,8 — 4,3 5,0 10,0
Na2O — — — 8,0 — — — — —
K2O 5,0 7,0 5,0 1,0 1,0 0,2 13,0 1,0
Al2O3 2,0 — 1,3 15,0 — 1,5
La2O3 — 0,05 0,05 — 0,05 0,08 — — 0,05
WO3 — 0,02 0,02 0,3 0,02 0,03 0,02 0,02 0,02
F 0,02 0,10 0,08 1,0 0,20 0,20 0,30 0,40 0,15
CdO 0,2 0,30 0,40 0,05 0,08 0,06 0,10 0,10 0,05
CuO 0,05 55 58 0,02 70 50 32 50 70
AgCl 65 0,30
AgBr 0,05
Λτ(%Εΐη- 65
dunklungstiefe)
Die in den Beispielen angeführten Zusammen- lungsintensität ist bei den gemäß der Erfindung zusetzungen «rgeben nach entsprechender Wärmebe- 25 sammerigesetzten Gläsern günstiger als bei den reinen handlung und anschließender UV-Bestrahlung bei silberhalogenidhaltigen Gläsern. Dies macht sie insbe-Raumtemperaturen hohe Absorption. sondere für die Verwendung als Sonnenschutzgläser
Die Proportionalität der Eindunklung zur Bestrah- geeignet.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Silberhalogenidhaltiges fotochromes Borat- oder Borosilikatglas, dadurch gekennzeichnet, daß es neben Halogenen zur Entmischung und Beeinflussung der fotochromen Eigenschaften zusätzlich WO3 enthält und folgende Zusammensetzung in Masseprozent aufweist:
DE19722256775 1971-06-29 1972-11-20 Silberhaltiges fotochromes Borat- oder Borosilikatglas, das sowohl Halogene als auch WO3 enthält Expired DE2256775C3 (de)

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DD15613371A DD92112A3 (de) 1971-06-29 1971-06-29
DE19722256775 DE2256775C3 (de) 1972-11-20 Silberhaltiges fotochromes Borat- oder Borosilikatglas, das sowohl Halogene als auch WO3 enthält
FR7244197A FR2209728B1 (de) 1971-06-29 1972-12-12
GB5721572A GB1411766A (en) 1971-06-29 1972-12-12 Photochromic glasses

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DE2256775B2 true DE2256775B2 (de) 1975-07-31
DE2256775C3 DE2256775C3 (de) 1978-01-26

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GB1411766A (en) 1975-10-29
FR2209728A1 (de) 1974-07-05
DE2256775A1 (de) 1974-06-06
FR2209728B1 (de) 1976-01-30
DD92112A3 (de) 1972-08-20

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