DE2256606C2 - Verfahren zur Herstellung eines geformten Kunststoff-Kautschuk-Gefüges - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines geformten Kunststoff-Kautschuk-Gefüges

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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines geformten Kunststoff-Kautschuk-Gefüges, wobei ein geschmolzenes, thermoplastisches, im wesentlichen lineares, kristallines, bei niedrigem Druck lösungspolymerisiertes Olefinpolymeres, ausgewählt aus Polypropylen, Polyäthylen mit hoher Dichte und
Copolymeren von Äthylen oder Prcpylen miteinander und/oder mit einer kleineren Menge von mindestens einem anderen Olefinmonomeren in Kontakt gebracht wird mit einer prävulkanisierten Kautschukzusammensetzung, die ein prävulkanisiertes kautschukartiges Olefinpolymeres enthält, wobei dieses kautschukartige Olefinpolymere ausgewählt ist aus Äthylen/Propylen-Copolymeren und Äthylen/a-Olefin/Polyen-Terpolymeren.
Bei einem derartigen, durch die DE-OS 16 20 832 bekannten Verfahren soll die Aufgabe gelost werden, Kau-
tschuke auf Äthylen/Propylen-Copolymer-Basis und auf Äthylen/ar-Olefin/Polyenterpolymer-Basis an thermoplastische Polyolefine zu binden. Diese Aufgabe wird erflndunsgemäß dadurch gelöst, daß das thermoplastische Olefmpolymere einen Schmelzindex oder eine minimale Fließgeschwindigkeit von nicht weniger als 0,25 besitzt, gemessen gemäß den in ASTM D 1238-65T angegebenen Testbedingungen, das thermoplastische Olefmpolymere nach dem Spritzguß- oder Preßspritzverfahren In Kontakt mit der prävulkanisierten Kautschukzusammensetzung geformt wird und die prävulkanisierte Kautschukzusammensetzung nicht mehr als 70 Vol.-» des kautschukartigen Olefinpolymeren enthält, wobei das kautschukartige Olefinpolymere ausgewählt 1st aus solchen Äthylen/Propylen-Copolymeren, die 20 bis 85 Mol-% von Äthylen abgeleitete Einheiten enthalten, und solche Äthylen/cr-Olefln/Polyen-Terpolymeren. die 20 bis 85 Mol-% von Äthylen abgeleitete Einheiten und 0,1 bis 10 Mol-% von dem Polyen abgeleitete Einheiten enthalten.
Bei dem vorliegenden Verfahren werden die Im wesentlichen linearen, kristallinen, bei niedrigem Druck lösungspolymerlslerten Olefinpolymeren in Form einer Lösung Spritzguß- oder preßverformt, so daß sie in geschmolzenem Zustand mit der prävulkanisierten Kautschukzusammensetzung In Kontakt gebracht werden.
Aus der DE-OS 16 20 832 war bereits bekannt, zur Herstellung eines geformten Kunststoff-Kautschuk-Gefüges ein thermoplastisches Olefln-Polymeres einer Preßverformung zu unterziehen, so daß es in geschmolzenem Zustand mit einer prävulkanisierten Kautschukzusammensetzung in Kontakt gebracht wird. Von dem vorliegenden Verfahren unterscheidet sich dieser Stand der Technik dadurch, daß die dort eingesetzten thermoplastischen Polyolefine einen Schmelzindex von weniger als 0,15 aufweisen müssen. Weiterhin wird eine Verwendung dieser Polyolefine zum Verbinden mit Polyolefinen, deren Schmelzindex höher als 0,15 Ist, mit Kautschuken angegeben, woraus der Schluß gezogen werden kann, daß diese letzteren Polyolefine sich nicht d;.ekt mit Kautschuk verbinden lassen. So gesehen führt diese DE-OS von der vorliegenden Erfindung weg. Ein zusätzlicher Unterschied besteht auch darin, daß die einzige Methode, die in der DE-OS zum Inkontaktbrlngen des Polyolefins mit dem Kautschuk In geschmolzenem Zustand offenbart 1st, darin besteht, eine Schicht des Polyolefins mit dem Kautschuk aufzubauen und dann Druck und Hitze zum Schmelzen des Polyolefins anzuwenden. Es findet sich jedoch keinerlei Angabe, daß eine Spritzguß- oder Sprltzverformungstechnlk angewendet werden könnte. Schließlich findet sich auch kein Hinwels dahingehend, daß der Anteil des Kautschuks In der Kautschukzusammensetzung wesentlich Ist. Demgegenüber wurde erfindungsgemäß gefunden, daß es zur Erzielung einer zufriedenstellenden Bindung mit den speziellen ausgewählten Polyolefinen wesentlich ist, daß die Kautschukzusammensetzung nicht mehr als 70 Vol.-% an kautschukartigem Oleflnpolyrneren enthält.
Ferner war aus der DE-OS 2004 379 (die der US-PS 36 60 224 entspricht) ein Verfahren zum Verbinden von
w> vulkanisierten EPM-, EPDM oder Butylkautschukschlehten durch Erweichen oder Schmelzen unter Druck einer Zwischenschicht eines thermoplastischen Polymeren von Äthylen, Propylen oder Butylen bekannt. Die wesentlichen Unterschiede dieses Stands der Technik und der vorliegenden Erfindung sind die folgenden:
Bei dem beschriebenen bekannten Verfahren wird das thermoplastische Polymere als Film eingesetzt, der In der Folge erweicht oder geschmolzen wird. Die genannte DE-OS legt nicht nahe, daß eine Bindung durch ein
f>5 Spritzgußverfahren oder Preßverspritzen hergestellt werden könnte und es findet sich keinerlei Andeutung, daß eine solche Technik eine Alternative zum Schmelzen eines polymeren Films sein könnte. Durch Versuche konnte auch festgestellt werden, daß, wenn die Bedingungen von Temperatur und Zeit nach den Beispielen dieses Stands der Technik auf das vorliegend angewandte Spritzgußverfahren oder Preßverspritzen übertragen
werden, eine wertvolle Bindung nicht erzielt werden kann. Schließlich ist diesem Stand der Technik ebenfalls nicht zu entnehmen, daß die Kautschukzusammensetzung das kautschukartige Olefin-Polymere in einer Menge von nicht mehr als 70 Vol.-« enthalten muß. Durch Versuche konnte festgestellt werden, daß bei Überschreiten dieser kritischen Grenze für den Kautschukgehalt keine zufriedenstellende Haftung mehr erzielt werden kann.
Obgleich man ein ausreichendes Verbinden bzw. eine genügende Haftung erhält, wenn man Kautschukzusammensetzungen verwendet, die bis zu 70 Vol.-% des kautschukartigen Oleflnpolymeren enthalten, ist es bevorzugt, prävulkanisierte Kautschukzusammensetzungen zu verwenden, die von 5 bis 55% des prävulkanisierten kautschukartigen Oleflnpolymeren enthalten.
Das kautschukartige Olefinpolymere kann gesättigt oder ungesättigt sein.
Die Hauptbestandteile der Kautschukzusammensetzung sind außer dem kautschukartigen Olefinpc'ymertn "> eine oder mehrere Füllstoffe oder/und Extenderöle. Diese können ausgewählt werden unter jenen, die üblicherweise bei der Verarbeitung von kautschukartigen Olefinpolymeren verwendet werden. Andere Zusatzstoffe, beispielsweise Vulkanisierhilfsmittel, Pigmente usw., können ebenfalls eingesetzt werden.
Die thermoplastischen, im wesentlichen linearen, kristallinen Niedrigdruckolefinpolymerlösungen, die spritzguß- oder preßverformt werden, umfassen außer Äthylenhomopolymeren mit hoher Dichte und Polypropylen Copolymere von Äthylen und Propylen miteinander und/oder mit geringeren Mengen an einem oder mehreren anderen Olefinmonomeren, beispielsweise Buten-1, Hexen-1, oder mit geringeren Mengen von Dienmonomeren, beispielsweise Butadien.
Die thermop'astischen Zusammensetzungen bzw. Kunststoffzusammensetzungen können irgendeinen rier Zusatzstoffe (beispielsweise Füllstoffe, Verstärkungsmittel usw.), die man üblicherweise diesen Materialien zusetzt, enthalte?!.
Das vorliegende Verfahren kann zur Herstellung vieler Gegenstände dienen, die bis jetzt als Metall/Kautschuk-Verbundstoffe hergestellt wurden, beispielsweise zur Herstellung von Ventildiaphragmen, die einen Kautschukkörper mit einem Kunststoffeinsatz enthalten, Reifenventilkörpern, Stoßdämpfern, Motoraufhängevorrichtungen, Vibrationsdämpfern, Druckfedern.. Torsionsbuchsen bzw. Torsionsrohrstutzen sowie flexlblen Antriebsköpfen.
Die folgenden Beispiele erläutern jiie Erfindung.
Beispiel 1
Kautschukzusammensetzungen der in Tabelle I aufgeführten Formulierung wurden während 60 Minuten bei 1500C in einer FoiTO mit den Maßen 8,0 mm χ 76,2 mm χ 228,6 mm vulkanisiert. 5O,8-mm2-Scheiben mit einer Dicke von 8,0 mm wurden aus de- Folien von jeder Probe ausgeschnitten und in eine Form mit den Maßen 12,7 mm χ 50,8 mm χ 50,8 mrn gegeben. Polypropylen mit einem Schmelzindex von 3,0 wurde in die Form mit einer Spritzguß-Formvorrichtung einf-spritzt und während 15 Sekunden bei einem Druck von 94 MN/m2 gehalten.
Die Form und die Düse der Spritzgußmaschine hatten zu Beginn des Spritzgußzyklus eine Temperatur von 60° C und 300° C. Man ließ den Verbundstoff während 75 Sekunden abkühlen.
Die Haftung jeder Kautschukprobe an dem Polypropylen wurde bestimmt, indem man das Kautschukvalkanisat von dem Polypropylen abriß und die Fläche an Polypropylen bestimmte, an der das Vulkanisav itark haftete, to Diese Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
Tabeliv. 1 ^___^__
Probe A (Vergleich) BC
EPDM (70 Mol-% Äthyleneinheiten und 2,0 Mol-% 100 100 100
5-Äthylidennorborneneinheiten)
ISAF Ruß 35 35 65 5„
naphthenisches Öl Zinkoxyd Schwefel Mercaptobenzthiazol Tetramethylthiuram-disulfid Tellurdiäthyldithiocarbamat Dipentamethylenthiuramtetrasulfid Vol.-% Olefinpolymer Adhäsion zu Propylen, "/0
Bemerkung:
Alle Werte sind, wenn nicht anders angegeben, durch das Gewicht ausgedrückt.
35 35 65
4 56 56
5 5 5
2 2 2
1,5 1,5 1,5
0,75 ■ 0,75 0,75
0,75 0,75 0,75
0,75 0,75 0,75
80,4 58,2 53,7
keine 80 K)O
Beispiel
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei man die in Tabelle II angeführte Formulierung verwendete. Tabelle II
Probe D
EPOM (70 Mol-% Älhyleneinheilcn 100
und 2,0 MoI-1Ki 5-Äthylidennor-
borneneinheilen)
Speswhile-Ton 150
naphthenisches Öl 50
Zinkoxyd 5
Schwefel 2
Mercaptobenzthiazo! 1,5
Tetramethylthiuram-disulfid 0,75
Teil urdiäthy Id i thiocarbamat 0,75
Dipentameth;'!enthiuramtetrasulfid 0,75
Vol.-% Olefinpclymer 49,6
Adhäsion zu Polypropylen, % 100
Versagen des
Kautschuks
beim Abreißen
Bemerkung:
Alle Wcrlc -.ind Cjcw.-Teile, wenn nicht anders .ingegehen. Beispiel
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei man die in Tabelle III aufgeführten Formulierungen E und F verwendete. Tabelle III
Probe E (Vergleich) F
EP Copolymer (54 Mol-% Äthyleneinheiten) 100 100
FEFRuB 50 50
Strecköl (Verzweigtkettiges Dodecylbenzol _ 60
enthaltendes Alkylbenzolöl)
Schwefel 0,4 0,4
Dicumolperoxyd 10,0 10,0
Vol.-% Olefinpolymer 76,7 48,0
Adhäsion zu Polypropylen, % keine 100
Versagen des
Kautschuks
beim Abreißen
Bemerkung:
Alle Werlc sind als Gew.-Teile ausgedrückt, wenn nicht anders angegeben. Beispiel
Die Kautschukzusammensetzung G der Im folgenden angegebenen Formulierung wurde bei 1505C während 60 Minuten vulkanisiert und eine Probe wurde hergestellt und wie in Beispiel 1 beschrieben In eine Form gegeben.
Tabelle IV
Probe
EPDM (70 Mol-% Äthyleneinheiten und 100
2,0 Mol-% 5-Äthylidennorborneneinheiten)
FEF Ruß 105
naphthenisches Öl 60
Zinkoxyd 5 ln
Schwefel 2
Mercaptobenzthiazol 1,5
Tetramethylthiuram-disulfid 0,75
Tellurdiäthyldithioearbamat 0,75
Dipenlamethylenthiuram-tetrasulfid 0,75
Vol.-% Olefinpolymer 47,1
Bemerkung:
Alle Werte sind, wenn nicht anders angegeben, durch Gew.-Teile
ausgedrückt
Ein kristallines Polymer von Propylen und Äthylen, worin das Äthylen als geringer Bestandteil von weniger als 5 Mol-% vorhanden war, mit einem Schmelzflußlndex von 3,0 wurde bei 300° C In die Form, die die Kautschukprobe enthielt, eingespritzt. Die Formtemperatur betrug 50° C. Beim Abreißen des Vulkanisals von dem Propylencopolymeren versagte der Kautschuk.
Beispiel 5
Kautschukzusamniwnsetzungen H und I der im folgenden angegebenen Formulierungen wurden bei 150° C während 60 Minuten in einer Form mit den Maßen 4,0 mm χ 76,2 mm χ 228,6 mm vulkanisiert. Tafeln mit den Maßen 4.0 mm χ 76,2 mm χ 101,6 mm wurden aus der Platte geschnitten und in eine Form gegeben, die die Maße 9.5 mm χ 76,2 mm χ 101,6 mm hatte. Ein kristallines Blockcopolymeres von Propylen und Äthylen mit einem Schmelzindex von 2,0, das ungefähr 80 Mol-% Propylen enthielt, wurde bei 300° C in die Form, die die Kautschukprobe enthielt, gespritzt und bei einem Druck von 94 MN/m2 während 15 Sekunden gehalten. Die Formtemperatur betrug 50c C. Der Verbundstoff konnte während 75 Sekunden abkühlen.
Tabelle V
Probe H (Vergleich) 1
EPDM (70 Mol-% Äthyleneinhciten und
2,0 Mol-% 5-Äthylidennorborneneinheiten)		 100 100
FEF Ruß 20 100
naphthenisches Öl 20 100
Zinkoxyd 5 5
Schwefel 2 2
Mercaptobenzthiazol 1,5 1,5
Tellurdiäthyldithioearbamat 0,75 0,75
Dipeniamethylenthiuram-tetrasulfid 0,75 0,75
Tetramethylthiuram-disulfid 0,75 0,75
Vol.-% Olefinpolymer 79.0 42,9
Adhäsion an das Äthylen-Propylen-
Copolymere. % 		keine 100
Der Kautschuk
versagte beim
Abstreifen
Bemerkung:
Alle Teile sind. *enn nich! jnder^ angegeben, durch das Gewicht ausgedrückt.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    Verfahren zur Herstellung eines geformten Kunststoff-Kautschuk-Gefüges, wobei ein geschmolzenes, thermoplastisches, Im wesentlichen lineares, kristallines, bei niedrigem Druck lösungspolymerisiertes Oleftnpolymeres, ausgewählt aus Polypropylen, Polyäthylen mit hoher Dichte und Copolymeren von Athyien oder Propylen miteinander und/oder mit einer kleineren Menge von mindestens einem anderen Olefinmonomeren in Kontakt gebracht wird, mit einer prävulkanisierten Kautschukzusammensetzung, die ein prävulkanisiertes kautschukartiges Olefinpolymeres enthält, wobei dieses kautschukartige Olefinpolymere ausgewählt ist aus Äthylen/Propylen-Copolymeren und Athyleri/a-Olefln/Polyen-Terpolymeren, dadurch gekennzeichnet daß das thermoplastische Olefinpolymere einen Schmelzindex oder eine minimale Fließgeschwindigkeit von nicht weniger als 0,25 besitzt, gemessen gemäß den in ASTM D 1238-65T angegebenen Testbedingungen, das thermoplastische Olefinpolymere nach dem Spritzguß- oder Preßspritzverfahren in Kontakt mit der prävulkanisierten Kautschukzusammensetzung geformt wird und die prävulkanisierte Kautschukzusammensetzung nicht mehr als 70 Vo!.-% des kautschukartigen Olefinpolymeren enthält, wobei das kautsciiukartige Olefinpolymere ausgewählt ist aus solchen Äthylen/Propylen-Copo'ymeren, die 20 bis 85 Mol-% von Äthylen abgeleitete Einheiten enthalten, und solche Äthylen/a-Olefln/Polyen-Terpolymeren, die 20 bis 85 Mol-« von Äthylen abgeleitete Einheiten und 0,1 bis 10 Mol-% von dem Polyen abgeleitete Einheiten enthalten.
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Publications (2)

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DE2256606A1 DE2256606A1 (de) 1973-05-24
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IT (1) IT972242B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE8813978U1 (de) * 1988-11-08 1988-12-22 Slt Lining Technology Gmbh, 2102 Hamburg, De

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3708725A1 (de) * 1987-03-18 1988-10-06 Bayer Ag Verbundprofile
JP2000062114A (ja) 1998-08-21 2000-02-29 Sumitomo Chem Co Ltd 成形体およびその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1254308A (en) * 1968-12-19 1971-11-17 Bakelite Xylonite Ltd Selective plating of plastics mouldings
AT305654B (de) * 1969-02-03 1973-03-12 Montedison Spa Polymeres Verbundmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung
JPS5015269B2 (de) * 1971-10-01 1975-06-03

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE8813978U1 (de) * 1988-11-08 1988-12-22 Slt Lining Technology Gmbh, 2102 Hamburg, De

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