DE2256314A1

DE2256314A1 - Azoverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2256314A1
Application number: DE19722256314
Authority: DE
Inventors: Nalin Binduprasad Dr Desai
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-11-18
Filing date: 1972-11-16
Publication date: 1973-05-24
Also published as: DE2256313A1; CS160616B2; GB1408752A; ES408680A1; JPS4862829A; IT973610B; BE791516A; GB1411756A; IT973609B; GB1408751A; ES408681A1; FR2170390A5; CS160617B2; BE791515A; JPS4862830A; FR2170389A5; GB1411755A; CA994332A; CA979431A

Description

Azoverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung

! Gegenstand der Erfindung sind von sauren, wasserlöslich machenden Gruppen freie Farbstoffe der Formel

NH-CO-R

D-N=N

R.

NH-CO-R,

λ..

worin D der Rest einer Diazokomponente ist, R, und

Al-

kylreste sind, R-, ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist, der durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen sein kann und/oder Substituenten tragen kann, und R₂, ein A.lkylrest ist, welcher durch mindestens Heteroatom unterbrochen sein kann und durch ein oder mehrere Haiogenatome, Cyan-, Phenyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbony1-, Aryloxycfipbonyl-, Alkylaminocarbonyl-, Arylaminocarbonyl-, Morpholinylcarbonyl-, Aminocarbonyl-, Dialkylaminocarbonyl-, Alkylaminocarbonyloxy-, Arylaminocarbonyloxy-, Aryloxy-, Arylcarbonyl-, Alkylcarbonyl-, oder Phthalimidoreste substituiert ist.

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Erfindurigsgemnss werden die Farbstoffe erhalten indem man eine Diazoniumverbindung einer Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Formel

NH-CO-Rp

worin R ,R ,R und Rj. das gleiche wie oben bedeuten, kuppelt Besonders bevorzugt sind die Farbstoffe der

Formeln

NH-CO-alkyl I XH₂CH₂CN

D-N=N —/) N

NH-CO-alkyl

worin R das gleiche wie oben bedeutet, sowie die Farbstoffe der Formel

NH-CO-alkyl

I /

D-N=N ( ) -N

■ NH-CO-alkyl

worin R' und Rl das gleiche wie R₂, bedeuten und gleich oder verschieden voneinander sind.

Die in der vorangehenden Definition von R und R_? genannten Alkylreste enthalten bis zu 8, vorzugsweise aber 1 bis 5 Kohlenstoffatome und können durch Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Bromatome, Alkoxygru'ppen, wie Methoxy-

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oder Butoxygruppen., Cyangruppen_s Phenylgruppen, oder Hydroxygruppen substituiert sein. Die in der Aufstellung genannten Phenylreste sind entweder unsubstituiert oder durch Halogenatomen wie Fluor, Brom oder Chloratome, Methoxy- oder Aethoxygruppen, Nitro-, Trifluormethyl- oder Alkylgruppen, wie Methyl, Aethyl, Isopropyl oder Butylgruppen substituiert sein.

Als Heteroatome, welche die Reste PL· und Ri₁ un-' - _p τ·

terbrechen können, kommen Stickstoff-, Schwefel- und vor allem Sauerstoffatome in Betracht. Die Reste R., und R^ leiten in der Regel von Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatome ab und die Substituenten enthalten vorzugsweise nicht mehr als 10 Kohlenstoffatome.

Das Symbol R-. steht für einen Alkylrest, der vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist. Er kann durch eines oder mehrere Heteroatome unterbrochen sein und/oder einen oder mehrere Substituenten tragen. Als Heteroatome

•kommen vor allem Sauerstoffatome in Frage. Geeignete Sub-

I wie Chlor-, Brom- oder Jodatome,/

stituenten sind z.B. Halogenatome/ ferner Cyan, Nieder-Alkoxy-, Phenyl-, Phenoxy-, Hlederalkylcarbonyloxy-, Niederalkylcarbonylamino-, Vinylsulfonylalkyl, Arylsulfonylalkyl-, Niederalkylaminocarbonyloxy-, Arylaminocarbonyloxy-, Niederalkoxycarbonyloxy-, Aryloxycarbonyloxy-, Benzoylamino-, Benzoyloxy-, Morpholinocarbonyl— , Aminocarbonyl-, Mono-niederalkyl-aminocarbonyl, Di-niederalkylaminocarbonyl, Aryloxycarbonyl, Niederalkyloxycarbonyl, Arylamlnocarbonyl, Nie-.deralkylcarbonyl und Arylcarbonylgruppen. . -

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Als Beispiele seien Benzyl-, ß-Phenäthyl-, ß-Chloräthyl-, P>, ß,/J-Trifluoräthyl-, β,-γ-Dichlorpropyl-, ß-Cyanäthyl-, ß-Aethoxyäthyl-, δ-Methoxybutyl-, ß-(Acetyl-, Formyl- oder Butyryl-)aminoäthyl-, wie Formyloxyalkyl-, ß-Acetyloxyathyl-, ßj-y-Dlacetoxypropyl- und 7-Butyryloxypropyl-, Phenylsulfonyläthyl- und ß-(p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-, ß-Methylcarbamyloxyäthyl, ß-Butylcarbamyloxyäthyl- und ß,p-Toluylcarbomyloxyäthyl-, ß-Phenylcarbamyloxyäthyl-, Methoxycarbonyloxy- oder Butoxycarbcnyloxyathyl- und o-, m- oder p-(Aethoxy-, ß'-Chloräthoxy-, Isopropyloxy- oder Phenoxy-)carbonyloxyäthyl-, -y-Acetamidopropyl-, ß-Carboxyäthyl-, ß-Cyanacetoxyäthyl-, ß-Benzoyloxyäthyl-, ß-(p-Alkoxy- oder Phenoxy-benzoyl)-oxyäthyl-, Aethylcarbonyläthyl, Phenylcarbonyläthyl- und Diäthylamidosulfonylamidoäthyl. :

Der Ausdruck "nieder" vor dem Begriff "Alkyl",

"Alkoxy" oder "Alkanoyl" bedeutet, dass die Gruppe oder der

organische Gruppenbestandteil höchstens 5 Kohlenstoffatome

I
aufweist. ' ,

ι J

Als in Wasser sauer dissoziierende, wasserlöslichmachende Gruppen, die in den neuen Farbstoffen ausgeschlossen sind, werden hier und im folgenden die bekannten, den Farbstoffen anionischen Charakter verleihenden Substituenten, ■ z.B. Sulfonsäure-, oder Phosphorsäuregruppen, verstanden.

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256314

Vorzugsweise stellt D einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Hydroxyl-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, niedere Alkyl-, Trifluormethyl-, niedere Alkoxy, Pormyl-, niedere Alkylcarbonyl-, Benzoyl-, Methylbenzoyl-, niedere Alkoxycarbonyl-, Benzyloxycarbonyl-, Cyclohexyloxycarbonyl-, Phehoxycarbonyl, niedere Alkoxycarbonyloxy-, Benzyloxycarbonyloxy-, niedere Alkylearbohyloxy-, Benzoyloxy, niedere Alkylcarbonylamino-, Benzoylamino-, niedere Alkylsulfonyl-, Chloräthylsulfonyl-, Hydroxyäthylsulfonyl-, unsubstituierte oder durch niedere Alkylgruppen, mono- oder disubstituierte Aminosulfonyl-, Di(hydroxyäthyl)aminosulfonyl-, Phenylaminosulfonyl-, (Chlor- oder Methoxy)phenylaminosulfonyl-, Benzylaminosülfonyl-, N-Piperidylsulfonyl- N-Morpholinösulfonyl-, niedere Alkylsulfonyloxy-, Cyclohexylsulfonyloxy-, Chlor- ; methylsulfonyloxy-, Cyanäthylsulfonyloxy-, Pheny1sulfonyloxy-, Amiriosulfonyloxy, (Chlor- oder Methoxy) phenyl sulfonyl -

-N-Morpholinö sulfonyl oxy, Aethylenirninosulfonyloxy/ oxy,/ niedere Monoalkyl- oder Dialkylaminosulfonyloxy-, Phenylaminosulfonyloxy-, N-Phenyl-N(nieder-Alkyl)aminosulfonyloxy-, N-(Methoxy- oder Chlor)phenylaminosulfonyloxy-, Phenylamino-, •Nitrophenylamino-, Dinitrophenylamino-, Phenyl-, Phenoxy- und/oder Acetylaminophenylgruppen substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Nitro-, niederen,Alkyl-, Trifluormethyl-, niederen Alkoxy- oder Phenoxygruppen substituierten Phenylazophenylrest, einen gegebenenfalls durch Methoxy-, Aethoxy-, Phenylazo- oder Dimethylaminosulfonylgruppen substituierten Naph-

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01X5 ·

■ ς -

thylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Nitro-, Cyan-, Rhodan, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- niedere Alkylmercapto-, Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl-, Cyan-, nieder-Alkyl-, niederes Alkoxycarbonyl, Trifluorrnethyl-, nieder Alkylcarböhyl- und niedere Alkylsulfonylgruppen substituierten Thiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor oder Bromatome, Cyan- Rhodan-, Nitro-, nieder Alkyl-, nieder Alkoxy-, Benzyl, Phenyläthyl-, nieder Alkylsulfonyl-, Phenyl-, nieder Alkylmercapto-, nieder Alkoxycarbonyl-, nieder Alkylcarbonyl-, Trifluormethyl-, Cyanäthylsulfonyl-, Aminosulfonyl- oder einen mit gegebenenfalls durch niedere mono- oder Dialkylaminosulfonylgruppen substituierten Benzthiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Cyan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkoxycarbonyl- oder Phenylgruppen substituierten Pyrazolylrest, einen gegebenenfalls durch niedere Alkoxy, niedere Alkyl-, Phenyl-, niedere Alkylsulfonyl- oder niedere Alkylmercaptogruppen substituierten Thiadiazolylrest, einen gegebenenfalls durch'Nitro- oder niedere Alkylgruppen substituierten Imidazolylrest, einen gegebenenfalls durch Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkylsulfonyl, niedere Alkoxycarbonyl- oder Acetylgruppen "Substituierten Thienylrest, einen gegebenenfalls durch niedere Alkyl-, Nitro, Cyan- oder Phenylgruppen substituierten Isothiazolylrest, und einen gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen, Nitrogruppen oder Halogenatome substituierten Benzisothiazolylrest. Niedere Alkylgruppen sind z.B. Methyl-,· Aethyl-,

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2563 H

Propyl-, Isopropyl- und Isobutylreste.

Bevorzugt leitet sich der Diazo'rest D ab von Aminen, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem ein Stickstoff- und ein oder zwei Schwefel-,. Sauerstoff- oder Stickstoffatome als Heteroatome aufweisen, und Aminobenzolen,, vor allem negativ substiuierten Aminobenzolen, in denen die Substituenten positive Sigmawerte nach der Hammetgleichung haben, insbesondere solchen Formel

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_?. 22563U

fa ·■···■

v/orin a ein Y.'asserstoff- oder Kalogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfongruppe, b ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder

ein lialorcenatom./ - /Aryl azo -

Trifluormethylgruppe, e/eine Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-/oder Alkylsulfonylgrupps, f ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Carbalkcxy- cder eine Ca.rbonsäureamidgruppe bedeuten.

Als Beispiele seien genannt: 2-Aminothiazol,

2-Amino-5-nitrothiazol, . * '-

S-Araino^-methylsulfonyl-thiazol,

.-ty-methyl-5-nitrothiazole

j5~Amino-5-chlor-benzisothiazol-2,1, ' 5-Amino-5-nitro-7-cήlor-benzisothiazol-2, 5-Amino-5-chlor-7-brom-benzisothiazol-2,1 5-Amino-5i7-dibrom-benzisothiazol-2,1,

2-Cyan-^,6-dibrom-anilin,
• 2-Cyan-4-chlor-6-brom-anilin,

2-Cyan-ⁱl,6-dichlor-anilin,

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-225S3H

2-Am5no-^-methylthiazol, "
•2-Amino-^-phenylthiazol,

• -

2-Amino-4r(V-chlor)-phenylthiazol, 2-Απιίηο~4-(Λ'-nitro)-phenylthiazol, 5~AminOpyriäin, " " . '
3-Aminoehinolin, . . - . .'- · 3-Aminopyrazol, . . · · ·· 3~Amino~l-phenylpyrazol, " . "··"

• -

.3~Aminoindazolj .

5-(Methyl-_J Aethyl-, Phenyl- oder Benzyl)-1,2,4-triazol, 3-Amino-1-(4' -methoxyphenyl)-pyrazol, ' . ..**".- ··.·.' 2-Aminobenzthiazol, · . '■ . ■:■::■ ■■ ·■.·.".

2-Amino-6-methylbenzthiazol, ' ' -' ... _'"".· . · ^-Amino-o-methpxybenzthiazol, - ·- .;.;,·' ■'■·.' · 2-Amino-6-chlorbenzthiazol, ' · /. ··'.' ="* ... ■ ν '■ . ·.

2-Amino-6-cyanbenzthiazol> ' .. ■" " "· ... .··'. ' . ä-Amino-ö-rhodanbenzthiazol, ■ ;·. · . ■ ·■ ·;";.' '.·■■'" ^-Amino-ö-nitrobenzthiazoi, ■ . ·"' "'■·· ■ '.·'-■ '■·, Γ .

^-Amino-o-carboäthoxybenzthiazol, · . .':;■··'· 2-Amino-(4- oder 6)-methylsulfonylbenzthiazol, ■.·■■· 2-Amino-l,3,4-thiadiazol, :. .' -. . ■ .' ^:'

2-Amino~l,3>5-thiadiazol, ·' ' ." . . ". ·"

2-Amino-^-phenyl- oder -^-methyl-l,3i5""thiadiazol, 2-Amino-5-phenyl~l,3,4-thiadiaza!, . . .

2 -Amino -3 -nitro -5 -niethylsulfonyl-thiophen,

3.0-982 17 10? t-

2-Arnino~3,5~t>is-(rnethylsulfonyl)-thiophen, 5-Amino-3-ine thy 1-is ο thiazole

2-(^ ' -Nitrophenyl)'-3~amino-^~cyanopyrazol, 3- oder 4-Aminophthalimid,. . ' . . . ■

Aminobenzole . . .

l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, ■ .

l-Amino^-cyan-^-chlorbenzol, **

l-Arr.ino^-carbomethoxy-ty-chlorbenzol., .

l-Arnino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-chior~k-cyanbenzol,

l-Amino^-chlor-^-nitrobenzol, ■ . ^:·

l-Amino^-brom-^-nitrobenzol, . .. " ■ '

l-Amino-2-chlor-ⁱi-carbathoxybenzol, . '■'

l-Amino~2-chlor-4-methylsulfonylbenzol, ■

l-Amino^-methylsulfonyl-^l-chlorbenzol, .

l-Amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzol, . ' l-Amino-2,^Jl-dinitro-6-(2'-hydroxyäthylsulfonyl)-benzol, l-Amino-2,ⁱI--dinitro-6-(2' -chloräthylsulfonyl) -benzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl-h-nitrobenzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol,.

l-Amino-2_J ⁱr-dicyanbcnzol, " '

l-Amino-2-cya:. ^Jf-methylsulfonylbenzol', "

l--Amino-2,6-dichlor-^-cyanbenzol, '

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l-Amino-2,6-dichlor-^Ji-nitrobenz-ol, · . · . .·

•l-Aminb-2,ll-dicyan-6~ch'lorbenzol, · . "' ,_ ' . -

Ji-Amino-benzoesäure-cyelohexylester, ' . ^; . ' "

l-Amino^^-dinitro-ö-chlorbenzol und insbesondere _ ^:· · l-Amino-2~cyan-4~nitrobenzol, ferner ' . .

1-Aminobenzole-, -3- oder -K-sulfonsäureamide, wie das ■ N-Methyl- oder N,N-Dimethyl- oder -Diäthy 1 amid, ' ' . ^: - ;^:■■·?'-

N,7-Isopropyloxypropyl-2-aminonaphthalin-6-sulfonsäureamide '. N^-Isopropyloxypropyl-l-aminobenzol-Ö-, -3- oder -4-sulfQ.nsäureamid, ....': ' '"'■' · . ' ".

N-Isopropyl-l-aminobenzol-27, -3- oder -4-suifonsäureamid, N, 7-Methoxypropyl r-l-"aminobenzol -2-, . -3- oder -h -sulfonsäureamid,

N,H-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-l-aminobenzol-2-, -3" oder -ty-sulfon-

l-Amino-^-chlorbenzol^-sulfonsäureamid, · ·. . V .·' - _ ·.." und die N-substituierteh Derivate · "..--!^v;⁷/---; · "·' ·*"' - 2-, 3-· oder 4-Aminophenylsuifamat,. . ■.· -^. ^; X^V-ν '■■..'· 2-Amino-^-, -5- oder -6-methylphenyl'sulfamat, ; '.. . "'. ·

2-Amino-5~niethoxy-phenylsulfamat, "' · -.·'."· -.V^fK ·;- ' '. .' 3-Amino-6-chlorphenylsulfamat, ' /' ''^ ·",?·■■ """"'*"?;^^:--;V ·'■ ' ,' 3-Amino-2_>6~dichlorphenylsulfamat, ·'· .'..:· · *'-_- V/-... : ■ -.-.-' · ^-Amino-2- oder₍-3""^methoxyphenylsulfamat> ·;^<;:·

^,N-Dimethyl-S-aminophenylsulfamat, ■ ·.. "-^. .'■< · ". ·

NiN-Di-n-'butyl^-aminophenylsulfamat, *. -^r '' ^; ^{^:.■,-_;■■■-■ - ' ;* N,K-Dimethyl~2-amino-4-chlorphenylsulfamat>' _: "■'.:^ · ^: - · ··

N^n-Propyl^-aminophenylsulfamat, ' · .'·. ' ·'■ · ■'-.-'^"ß.S -o-ti·','· \

' '■ 309821/1O₁W,⁵^i vC^r . · -f

N,N-Di~n-butyl-3-arninophenylsulfamat, ·

0(3~Aminoph.enyl)-N-rnorpholin-N-sulfonat, 0(3~Aminophcnyl)-N-piperidin-sulfonat, . ■

N*-Cyclohexyl-0-(3-aniinophenyl) -sulfamat, N(N~l<iethylanilin)-0-(3~aminophenyl)-sulfohat, N_JN-Diäthyl~3~aniino-6-rriethylphenyl-sulfamat, · N-Aethyleniinin-0-(4-aminophenyl) -sulfonate NjN-Dimethyl-^-aminophenylsulfamat, _% ·

O-(n-Propyl)-0-(3~aniinophenyl)-sulfonat, 0,β-Chloräthyl-0-(2-aminophenyl)-sulfonatj 0-Benzyl-0-(3-aminophenyl)-sulfonat und _:

O-Aethyl-0-(^ -amino^^ö-dimethyl-phenyl) -sulfonat, .4-Air.inoazobcnzol, ". - ·

3^2'^Diniethyl-^-arninoazobenzol, ' ·' ..

2-Methyl~5-methoxy~4-aminoazobehzol, . "

A-Amino-2-nitroazobenzol, ■ . -. . . .·■.··

2,5-Dimethoxy-^-aminoazobenzol, " ■ ··. '

h' -riethoxy-^-aminoazobenzol, · · ■ ' ■

2-Methyl-4'-methoxy-^l-aminoazobenzol/ ."»

3,6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol, ■'.'-"

H' -Chlor-²*-aminoazobenzol, .. . ·. . ·

2¹- oder 3' -Chlor-^-aminoazobenzol, .... : ·'·

3~Nitro-4-amino-2'jh'-dichlorazobenzol und h -Arainoazobenzol -¹I' -sulf onsäureamid.

Statt dor oben genannten, von ionogenen^wasserlos-

lichmachonden Gruppen freien Diazokoniponcntcn können auch

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BAD ORIGINAL

solche verwendet werden, welche faserreaktive Gruppen, enthalten, v/ie z.B.· s-Triazinylreste, die am Triazinring 1 oder 2 Chlor- oder Brornatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder ζ v/ei Chloratomq bzw. eine oder zwei Arylsulfonyl- oder Alkarisulfonylgruppen am Pyrimidinring tragen, Mono- oder Bis-(7-IIalogen-ß-hydroxypropyl)-aminogruppen, β-Halogenäthylsulfamylreste, ß-Halogenäthoxygruppen, ß-Halogenäthylmercaptogruppen, 2-Chlor~benzthiazolyl-6-azogruppen,. 2-Chlorbenz~. thiazolyl-6-aminogruppen, 7-Halogen-ß-hydroxy-propylsulfamylreste, Chloracetylaminogruppen, α,β-Dibrompropionylgruppen, ^ Vinylsulfonylgruppen und 2,3"Epoxypropylgruppen.

. ■ Geeignete faserreaktive Diazokomponente]! sind z.B. Ν,ß-Chloräthyl-3-chlor-4-amino-benzolsulfamid (Hydrochlorid), N,β-Chloräthyl-4-aminobenzol-sulfamid (Hydrochlorid), 3-Brom-4-amino-u)-chloracetophenon/, · ' " .. N,7-Chlor-ß-hydroxypropyl-4-aminobenzol-sulfamid, . ■·" N^ß-Chloräthyl-l-amino-^-naphthylsulfonamid, . ' ^: ■ .'. .' \ N_>ß-Chloräthyl-l-amino-3i5-dichlor-benzolsulfamid und h~(7-Chlor-ß-hydroxy-propoxy)-anilin. . . :-. '. ' ■

Die Diaz'otierung der erwähnten Diazokornponenten kann der Stellung der betreffenden Aminogruppe entsprechend, z.B. mit ,Hilfe von Mineralsäure und Natriumnitrit oder z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen. .· ·

. · Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise,

z.'B. in neutralem bis saurem Milieu, gegebenenfalls in Gege'hVai't

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- · BAD

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von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z.B. Dimethylformamid, Pyridin resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

Die Kupplungskomponenten werden z.B. erhalten, indem man 3,5-Dinitro-anilin zum 5-Nitro-l,3- m-Phenyiendiamin reduziert, Das Diamin wird dann diacyliert und katalytisch zum 1,3-Diacylamino-5-amino-benzol reduziert. Die letztere Verbindung, welche der Formel

NH-acyl

-NH,

2
NH -acyl

kann in an sich bekannter Weise an der freien Aminogruppe alkyliert werden, z.B. durch Umsetzung mit Aethylenoxyd oder durch Umsetzung mit Halogenverbindungen (z.B. Chloressigsäureestern) Umsetzung mit höheren Epoxyden und gegebenenfalls Acylierung etwa entstandener Hydroxylgruppen.

j
Acylierungsmittel sind z.B. Carbonsäurehalogenide, vor allem

Chloride, wie z.B. Acetylchlorid, PropionylChlorid, ButyrylChlorid,

Die Reste R, und R„ stellen die Reste unsubstituierter, aliphatischer Cp-C n-Carbonsäuren dar, wie der Acetyl-, Chloracetyl-, Propionyl-, Butyryl-, 1-Methyl-butyryl-, 2-Methylbutyryl-, 1-Aethyl-butyryl-, Dimethylpropionyl- Butyryl-, 1-Methyl-butyryl-, 2-Methyl-butyryl-, 1-Aethyl-butyryl-, Dimethylpropionyl-, Pentanoyl-, Hexanoyl-, Crotonyl-,

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-·"—;;:-■ - . 22563 U

l-Aethyl-hexanoyl-, Heptanoyl-, Octanoyl-, Nonanoyl-, Decanoyl-, Dodecanoyl-, Tetradecanoyl-, Hexadecanoyl-J Palmityl- und Octadecanoylrest.

Die neuen Verbindungen, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen eignen sieh ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle., Seide und vor allem synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfäsern, Polyacrylnitrilfasern und ' Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Aerylnitril-Blockmischpolymeren.," Fasern aus Polyurethanen,' Polyolefinen, wie basisch modifiziertem, mit Nickel modifiziertem oder unmodifiziertem Polypropylen, Cellulosetri- und 2 l/2-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern wie sol.ehe 'aus Terepthalsäure und Aethylenglykol. oder 1,4-Dimethylcyolohexan und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol. -. -. -.;.... :._:.>nv\ ----;■■■-

225(5314 A

Vorzugsweise erfolgt die Färbung der genannten Fasermaterialien mit den erfindungsgemässen, in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen aus wässriger Dispersion. Wenn die erfindungsgemässen Farbstoffe in der Diazokomponente hydrophile Gruppen wie z.B. eine oder mehrere Hydroxyalkyl- Carbonamid- oder Sulfonamidgruppen enthalten, werden sie am besten aus einer Lösungsmittelflotte appliziert. Es ist deshalb zweckmässig,·die als Dispersionsfarbstoffe verwendbaren Vertreter durch Vermählen mit Textilhilfsmitteln, wie z.B. Dispergiermitteln und möglicherweise weiteren Mahlhilfsstoffen fein zu zerteilen. Durch anschliessende Trocknung erhält man aus dem Textilhilfsmittel und dem Farbstoff bestehende Farbstoffpräparate.

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• ν '·■ - A

Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare-Dispergatoren der nicht-ionischen Gruppe genannt: Anlagerungs-• produkte vpn 8 Mol Aethylenoxyd an 1 "Mol p-tert.-Octylphenol, von 15 bzw. 6 Mol Aethylenoxyd an Rizinusöl, von -20 Mol Aethylenoxyd an den Alkohol C^H-^OH, Aethylenoxyd-■ Anlagerungsprodukte an Di-la-phenyläthyl]-phenole. Poly- ; äthylenoxyd-tert,-dodecyl-thioether_}. Polyamin-Polyglykoläther oder Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Amin C₁₀H₀₁-MI₀ oder C₁₀H₀^NH₀; * . LJL ZD Z J.O J/ Ζ

Als anionische Dispergatoren seien genannt: Schwefelsäureester von Alkoholen der Fettreihe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, von den Aethylenoxydaddukten-von den entsprechenden Fettsäureamiden, oder von alkylierten Phenolen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Älkylrest; Sulfonsäureester mit . Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; SuIfatierungs-' produkte von ungesättigten Fetten und Oelen; Phosphorsäure-. ester mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; Fettsäureseifen, ferner Alkylarylsulfonate, Kondensatiqns« " produkte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäure und · Ligninsulfonate. . ·- - - .....'. . ■ . " ■]

Geeignete kationische' Dispergatoren sind quaternära Ammoniumverbindungen Reiche Alkyl- oder Aralkylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten. " ·"·. "

Die Färbstoff präparate können zusätzlich zu den Dispergatofen noch organische Lösungsmittel, insbesondere

Über 100⁰G siedende Lösungsmittel, welche vorzugsweise

225G3U

mit Wasser mischbar sind, wie Mono- und DiajLkylglykoläther, Dioxan, Dimethylformamid oder -acetamid, Tetramethylensulfon'oder Dimethylsulfoxyd enthalten. Man kann vorteilhaft Farbstoff, Dispergator und Lösungsmittel miteinander vermählen. ' ■ .

Die Färbung der Polyesterfasern mit den erfindungsgemässen in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus wässriger Dispersion erfolgt nach den für Polyestermaterialien · üblichen Verfahren. Polyester aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von über 100⁰C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von Farbüberträgern, beispielsweise Phenylphenole, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt _; oder nach dem Thermosolverfahren, d.h. Foulardieren mit anschliessender Nachbehandlung in der Hitze, z.B. .' Thermofixierung, bei 180-210⁰C,vorgenommen werden. Zellur· lose-2 1/2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80-85°, während Zellulose-triacetatfasern mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben von Zellulose-2 1/2-acetat- oder Polyamidfasern erübrigt sich die Verwendung von Farbüberträgern. Erfindungsgemässe -Anthrachinonfarbstoffe kb'nnen auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Methoden verwendet werden. · ' . " .' "

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, . 22563U .

■ Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungenkönnen einer Nachbehandlung unterworfen werden-, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien ' Waschrnittels. ' . . .. ■■ . . ' ..

Anstatt durch,Imprägnieren können gemäss vorliegendem. Verfahren die angegebenen Verbindungen auch durch Bedrucken aufgebracht werden.'Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine " Druckfarbe, die neben den in dejb Druckerei üblichen Hilfsmitteln. ' wie Netz- und Verdickuhgsmittelnv .den feindispergierten

Farbstoff enthält. ' ^ · . · . /-—v^: ■ _ ν ■

Weiterhin kann man z.B. synthetische Fasern, wie Polyester und Polyamiden in organischen LösungsmittelfIotten_; farben, wie einer Mischung aus Perchloräthylen und Dimethylformamid oder in reinem Perchloräthylen. \ . " ' .. '

• Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige . Färbungen und Drucke von guten Echtheiten, insbesondere guten .Thermofixier-, Sublimier-, Plissier-, Rauchgas-, Ueberfärbe-, Trockenreinigungs-, Chlor- und Nassechtheiten, wie Wasser-, Wasch- und Schweissechtheiten. · ' ^: ." ' ·- . ·.-·... ■'. "

3098 21/107 9

■·■.■'. 22563 H

«Ο

Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe
auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmässig in Form.von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen etc. verarbeitet.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die.
Prozente Gev/ichtsprozente, und die Temperaturen sind in
Celsiusgraden angegeben. . . '■·.'■■ · . ;., · ■· .· ■

3098 21 /1079

'Vorschrift 1 .·".'... . . '

a) Eine Mischung von 20,7 Teilen 3,5-Diacetamidoanilin, 100 Teile Wasser, 0,25 Teile konz. Salzsäure, und. 6 Teile Acrylnitril werden bei 100 - 105 Badtemperatur J>6 Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen-scheidet sich das N, ß-Cyanäthyl-3,5-diacetamido-anilin in Form von farblosen Nadeln (Pp. 230°) aus.

b) Eine Mischung aus 26,0 Teilen N,ß-Cyanäthyl-3,5-diacetamido-anilin, 17,0 Teile Diäthylsulfat, 100 Teile Kaliumcarbonat und 200 Teile Dimethylformamid wird 4- Stunden bei 100° Badtemperatur erhitzt* Nach dem Abfiltrieren des anorganischen Rückstands wird das Filtrat vollständig im Vakuum eingedampft. Der glasige Rückstand wird in 200 Teilen Wasser durch Erwärmen gelöst. Nach dem Abkühlen fällt die Kupplungskomponente der Formel ' . '

NHCOCH^ . .·...■

NHCOCH

aus, Schmelzpunkt 200°.

Vorschrift 2 ·

Arbeitet man wie in Vorschrift 2 (b), und verwendet man statt Diäthylsulfat 19^0 Teile Benzylbromid, so erhält man die Kupplungskomponente der Formel

309821/1079

NHCOCH

> C-H ,,CN

^cH,

NHCOCH

Vorschrift

Eine Mischung von 26,0 Teilen N,ß-Cyanäthyl-3,5-diacetamido-anilin, 100 Teile konz. Essigsäure, 100 Teile Wasser und 5 Teile verflüssigtes Aethylenaxyd wird in einem geschlossenen Gefäss 6-7 Stunden bei Raumtemperatur behandelt. Die Mischung wird im Vakuum eingedampft, der glasige Rückstand wird mit 100 Teilen Essigsäure und 100 Teilen Essigsäureanhydrid eine Stunde auf dem Wasserbad bei 100 erwärmt. Durch vollständige Entfernung des Lösungsmittels erhält man die Kupplungskomponente der Formel

NHCOCH

C^"

NHCOCH,

als schwach gelbliches, zähflüssiges OeI, welche sich ohne weitere Behandlung verwenden lässt.

Vorschrift 4 ^;

Eine Mischung von 26,0 Teilen N,ß-cyanäthyl-3,5-diacetamido-anilin, 10,6 Teile Acrylnitril, 2,6 Teile Kupferbronze, 1,5 Teile Kupfer-(II)-acetat und 100 Teile Essigsäure

309821/1079

22563U ■

• sä

werden 6 Stunden unter Rühren auf 100 - 110 (Badtemperatur·) erhitzt. Me Reaktionsmischung wird heiss filtriert und das ■Filtrat wird vollständig eingedampft. Der Rückstand wird in heissem Wasser aufgenommen. Nach dem Abkühlen erhält man die Kupplungskomponente der Formel

NHCOCH . .

-N(C₂H₄-CN)₂

NHCOCH ^: ■

in dünnen farblosen^Nadeln, die bei 215 - 214 schmelzen. Vorschrift 5

a) 50 Teile Wasser werden zu einer Mischung von 46,0 Teilen 5-Brompropionsäure und 26,0 Teilen Natriumcarbonat gegeben und die Mischung wird vorsichtig erwärmt, dass keine Trübung der Mischung entsteht. 20,7 Teile 3,5-Diaeetamidoanilin werden dann zu der Lösung hinzugefügt und die Mischung wird auf dem kochenden Wasserbau 5 - 4 Stunden gekocht. Die Mischung wird dann auf 10 - 15° abgekühlt und mit 20 - 50 Teilen konz. Salzsäiire behandelt, wodurch die Kupplungskomponente der Formel

NHCOCH .

/ \—

NHCOCH

09821 / fttra ■■■■:

22563H

it

ausfällt, die abfiltriert, gewaschen und getrocknet wird, b) Eine Mischung aus 100 Teilen Kaliumcarbonat, 28,2 Teile Diäthylsulfat, 500 Teilen Aethylmethylketon und 55,1 Teilen N,N-Di-(ß-carboxyäthyl)-5,5-diacetamido-anilin wird 2 Stunden unter Rückfluss gehalten. Nach dem Filtrieren und Verdampfen des Lösungsmittels erhält man die Kupplungskomponente der Formel

NHCOCH,

NHCOCH, 5

als zähflüssiges OeI, welches ohne weitere Reinigung verwendet wird.
Vorschrift 6

Verwendet man an Stelle von Diäthylsulfat in der Vorschrift 5 (b) 28,0 Teile Dimethylsulfat, so erhält man die Diäthylester des N,N-Di(ß-carboxyäthyl)-5,5-diacetamidoanilins.
Vorschrift 7

Eine Mischung von 20,7 Teilen 3,5-Diacetamidoanilin, 100 Teilen 2-methoxy-äthanol und 10 Teilen Raney-Nickel-Katalysator wird l6 Stunden am Rückfluss gekocht? Nach dem Abfiltrieren des Katalysators wird das Filtrat vollständig eingedampft. Der glasige Rückstand aus N-ß-methoxyäthyl-5,5-diacetamido-anilin wird in 200 Teilen 50 $-iger wässeriger Essigsäure gelöst. Die Lösung wird mit 5*0 Teilen

309821/1079

22563U

Aethylenoxyd versetzt und in einem verschlossenen Gefäss 7 Stunden bei Raumtemperatur gerührt". Anschließend wird das Lösungsmittel eingedampft und man erhalt N,ß-Methoxyäthyl-N,ß-hydroxyäthyl-3,5-diacetamido-anilin als zähflüs-. siges OeI. Das Produkt wird direkt zur Acetylierung verwendet., wobei man es mit einer Mischung aus 100 Teil'en Essigsäure und 100 Teilen Acetanhydrid bei 100 eine Stunde behandelt. Man erhält die Kupplungskomponente der Formel

NHCOCH ■-·■.-■ /^CA^0CH3 .■

NHCOCH,

welche ohne weitere Behandlung- zur Herstellung der Azo farbstoffe verwendet wird. - -

309.821/1079

Beispiel 1

13,8 Teile p-Nitranilin werden in 30 Teilen Wasser und 30 Teilen konzentrierter Salzsäure unter Erwärmen aufgelöst. Die Lösung wird auf 80 Teile zerstossenes Eis gegossen und die entstandene Suspension wird mit 6,9 Teilen Natriumnitrit behandelt. Die Mischung wird gerührt, bis eine klare, farblose Diazolösung entstanden ist. Sie wird langsam zu einer Lösung der in Vorschrift 7 beschriebenen Kupplungskomponente (35*1 Teile) in 300 Teilen Wasser hinzugegeben, wobei die Mischung auf 0 bis 5 gehalten wird. Die Mischung wird gerührt und schliesslich mit 3OO Teilen Wasser verdünnt, worauf der Farbstoff der Formel

NHCOCH

N = N

NHCOCH,

ausfällt, welcher abfiltriert, gewaschen und getrocknet

f · ■

wird. Er färbt Polyesterfasern in brillanten blaustichig roten Nuancen mit sehr guten Echtheiten. Beispiel 2

21.75 Teile 6-Chlor-2,4-dinitro-anilin werden bei Raumtemperatur langsam unter Rühren zu 100 Vol.-teilen 1 N Nitrosolschwefelsaure gegeben. Nach halbstündigem Rühren wird die Lösung auf 500 Teile zerstossenes Eis gegeben.

309821/1079

'.9h

Ueberschüssige salpetrige Säure wird gegebenenfalls in üblicher Weise durch Zugabe von Sulfaminsäure zersört.· Die klare Lösung wir .langsam zu einer Lösung von 34,6 Teilen N,- ß-Cyanäthyl-N, ß-acetoxyäthyl~3* 5-diac et amido-anil in in 300 Teilen einer Mischung aus Eisessig und Propionsäure (5 : l) gegeben, wobei die Mischung auf 0 bis 5° gehalten wird. Nach Beendigung der Kupplung (etwa nach 2.-3 Stunden) wird die Mischung mit Wasser verdünnt.,Man erhält den Farbstoff der Formel · , -

^C1 NHCOCH

^N02 NHCQOH₅ ^₂H₄O-COCH₅

welcher filtriert, gewaschen, und getrocknet wird.^:Er färbt Polyesterfasern in blaustichig violetten Nuancen mit ausgezeichneten· Echtheiten.

Beispiel'3 ' _ .

..Kuppelt man diazotiertes Sje lin mit N,N-Di-ß-methoxycarbonyläthyl-3i5-diäcetamido-änilin,so erhält man den Farbstoff der Formel

Cl NHCOCH,

O₂N-/ \ N s

N—Γ \—(C₂H₄-CO-OCH₅)₂

⁰¹ .· . NHCOCH

309821/107

225G3H

welcher Polyesterfasern in rubinroten Tönen mit guter Lichtechtheit und guter Trockenhitzebeständigkeit färbt.¹ Beispiel H

17,7 Teile 2-Amino-4-phenyl-l,3,5-thiadiazol werden in 250 Teilen 85 ^-iger Phosphorsäure durch Rühren bei Raumtemperatur aufgelöst. Die Lösung wird auf -10 bis -12 gekühlt und mit 0,1 Teilen Kaliumbromid, 6,9 Teilen

nitrit/
trockenem Natrium/versetzt und 3 Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt. Die Mischung wird dann langsam zu einer auf 5 gekühlten Lösung von 37*9 Teilen N,N-Di-ß~methoxycarbonyläthyl-3,5-diacetamido-anilin in 300 Teilen einer Essigsäure-Propionsäure-Mischung (5:1) unter Rühren hizugefügt. Die Mischung wird 2 Stunden gerührt und anschliessend wird der Farbstoff in üblicher Weise mit Wasser ausgefällt. Man erhält den Farbstoff der Formel

NHCOCH

T)-

._{N =} N ( ) N(CH₂CH₂CO-OCH )₂

NH-COCH,

welcher Polyesterfasern in roten Tönen mit guten Echtheiten färbt.

In analoger Weise erhält man die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe, wobei sich die Symbole auf die erste, in der Erfindungsdefinition angegebene Formel bezieht.

309821/1079

Tabelle 1

22563H

	I D	^Ri	-	^Ra.	Sg	_ - II	: '^R4	III' Farbton
Nr.	2-Chlor-4-nltroanilin	CH₅		C₂H₅	S	C₂H₄CN	violett
VJl	2~Amino-6-nitrobenz- thiazol	Il	ti	C₂H₅	It	violett :
6	2-Me thyl-sulfonyl-4- nitroanilin	It	CH₅	If	tt .	rot
7	2-Amino-5-nitro- thiazol	ti	Il	It	it ;	rotstichig blau
8	ö-Brom^-cyano^- nitroanilin	It	ti	CH₀Ph *C-.*	_;"Ί1:· - " ;	blau
9	2-Amino-5-ni tro-ben- zoesäure-methylester	C₂H₅	C₂H₅	ti	tt	gelbsti chig rot
10	6-ChIor-2,4-(iinitro- anilin	tt	it	It	II .	violett
11	2,4-Dinitroanilin	CH₅	C₅H₇;	C₂H₄Ph ;	it , ^Ί	rotvioleti
12	2-Amino-5-phenyl- 1,3,4-thiaäiazol	ti	CH₅	tt ;	»	erifflsonroi
13	2_J-6-Dichlor-4-nitro- anilin :	11	If	It	tt ■■" '	rubinrot
14	2-Chior-4-methyl-sul^; fonylanilin ' ;	ti :	tt	C₂H₄OH I	It ' i	orangerot:
15	3-Äminobenziso- ; thiazol-2,1	• :	11	ti	ii :	rotstichii blau ■
16	6-Chlor»-2-cyan- ^: 4-nitroanllin ;	11 ;	ti	ti ;	tt · 1	rotstichil blau \
17	2-Amino-6-äthöxy- i tienzthiazol	11 ;	It j	C₂H₄₀COCH₅ \	ft ' j	rot ;
18	4-Aminoazobenzen ·	tt ·	if :	ft :	■ti " ■ I	örangerot;
19	4-Nitroanilin \	^ca^H5;	C₂H₅^	ti ϊ	'" ■ I	rot. ^:
20 ;		C_AOCOPh \

Tabelle 1

(Portsetzung)

Nr.	I D	II	R₁,	^R2.	Il	C₂H₂₁OCOPh	R₄	II	I	rot
21	5-Aniinopyridin	C₂H₅		ti	tt	C₂Ii₄CN		orangerot
22	5-Amino-3-methyl- 1,2-isothiazol	ti	It	C₂H₁₁OCONHPh	η	rot
25	2-Brom-4-nitro-anilin	CH	It	tt	It	violett
24	2-Cyan-4-ni tro-anilin	It	CH	tt	It	Dlaustichi -ot
25	2-Methylsulfonyl-4- nitroanilin	It	It	C₂H₄OCH₅	tt	^Ot.
26	4-Nitroanilin	It	It	11	11	^otstichlg Drange
27	4-Amino-4'-methoxy- azobenzol	It	Il	It	tt	yiolett
28	6-Chlor-2,4-dicyano- anilin	Il	tt	C₂H₄CN	It	^ubinrot
29	2,6-Dichlor-4-nitro~ anilir	ti	It	η	Il	;elbstichi 'Ot
30	5-Amino-3~methyl-l- phenyl-pyrazol	ti	It	C₃H₆CN	tt	'Ot
31	2-Chlor-4-nitro- anilln	ti	It	It	tt	violett
32	6-Brom-2,4-dinitro- anl'lin		tt	C₂H₄COOCH	It	violett
33	2,4-Dinitröanilin	It	tt	tt	It	Dlau
34	3-Amino-5-nitro-7- bromobenzisothiazol- 2,1	It	Il	tt	It	/iole
35	6-Chlor-2,4-dinitro- anilin 1	It		tt	C₂H₄COOCH	?ot
36	t 2-Amino-6-methoxy- benzthiazol	M	tt

3 0 9 8 21/10 7 9

■ Tabelle 1 (F.or t s e t zung)

22563H

Nr.	I	R₁,	ⁿ2- .	^R5	■ ^R4 '	III	•
	D ,	CH		C₂H₂₁COOCH	C₂H₄COOCH₅.	>rangerot
57	2-Cyan-4-methy1- sulfonylanilin·	ti	CH₃	/^t Tr /~i /~\f\f^* T.T O /^»Xj. Ii \s UUu ^-.Xl j—	C₂H₄COOC₂H₅	rot ·
58	4-Nitroanilin	It	Il	It	11	3 lau
59	6-Brom-2-cyan -4- nitroanilin	It	II	tt	It	rot
40	2-Amino-5-methyl-l _s 5, 4-thiadiazol	tt	ti :	C₂H₄CO-OC₆H,	C₂H₄CO-OC₆H₅	Dlau
41	2-Amino-5-cyan- thiazol	tt	It	Il	It	rot.
42	2~Methyl-4-nitro- anilin	ti	ti	Il	tt	Drangerot
45.	2,4-Dicyananilin	Il	tt	C HgCOOCH	C HgCOOCH	rotbraun
44	2_i6-Dichlor-4- nitroanilin ;	Il	tt	It	II	arange-
45	4-Amirio-benzophenon	It	It	ti	tt	^elbstichi rot
46	4-Nltro-2-trifluor~ methylanilin	II	It	C₂H₄CONHPh	C₂H₄CONHPh ·	rot'
47	4-Nitroanilin	'ti	ti	II	It	Drang^rot
48	4-Amino-5-ch.lor-ben- zoeisaureäthylester	ti	Il		C₂H₄CON^ ^)	rot \ ;
49	2-Chlor-4-nitro- anilln	It	It	It	tt	rotstichig orange
50	2-Methoxy~4-nitro- anilin	tt	It	C₂H₅ ■	C₂H₄Cl	"otstichig /iolett . -
51	2-A min o-6-me thy 1-sul- foriyibenzthiazol	Il	Jt	H-C₄H₉ .	C₂II₄Cl	^osa .
5 P	5,5-Din.itroanilin

309821/1079

Tabelle 1

(Fortsetzung)

2 25B3H

Nr.	I	P₁.	R₂	II	H-C₄H₉	C₂H₄Cl	Ill
	D	CH,	CH,		C₂H₄OCOCH	tt
53	2-Amino-5-acetyl- 3-nitrothi ophen	C₂H₅		It	tt	blau
54	6~Chlor~2,4-dinitro- anilin	ti;	ti	It	C₂H₄OCH₅	violett
55	2-Aminoacetophenon	It	tt	ft	tt	orangerot
56	2,6-Dichloranilin	Il	ti	It	ti	rubinrot
57	2-Amino-5-phenyl- 1,3,4-thiadiazol	It	tt	C₂H₅	C₂H₄OC₂H₄CN	rot
58	5-Amino-3-methyl-4- nitro-1,2-isothiazol	C₂H₅	C₂H₅	It	It	alaust ic hi violett
59	2-Cyan-4-nitro-anilin	Il	tt	C₂H₄OCOOCH	C₂H₄OC₂H₅	violett
60	4-Aminobenzoesäure- äthoxyäthyl-ester	CH,	ti	Il	It	orange
61	2-methyl-sulfonyl- 4-nitroanilin	Il	It	C₂H₄OCOOCH	C₂H₄OC₂H₅	rot
62	2-Amino~5, 6-dichlor- benzthiazol	It	CH,	C₂H₅	C₂H₄OCOOPh	)laustichi rot '
63	2,6-Dicyan-4- nitroanilin	»I	It	It	It	blau
64	2~Methoxy-4~ nitroanilin	Il	It	n-C,H₇	C₂H₄CONH₂	orangerot 1 - !
65	4-Λmino-ω-chlor- acetophenon	C₅H₇	C,H₇	It	It	orangerot
66	6-Chlor-2,4-dinitro- ariilin	tt	It	C₂II₄OCOCH₅	C₂II₄CON(C₂H₅).	I blausti- chig viol
67	4-Amino-2,5-dimethoxy azobenzen	C₂H₅	C₂H₅		rot : I
68	4-Nitroanilin			rot

309821 /1079

ORIGINAL INSPECTED

• Tabelle 1

(Fortsetzung).

225R3U

Nr,	I I D	R₁.	R₂	II	^R4	III
69	5-Amino-3-inethyl-l-r phenylpyrazol		O₂H₅		C₂H₄CON(C₂H₅₂	orangerot
70	6--Br om~ 2-cyan-4-T nitroanilin	CH	OH,	C₂H₄OCOCH₃	C₂H₄COPh.	blau
71	2-Chlor-4-methyl- sulphonylanilin	It	11	H-C₅H₇	It	orangerot
72	3-Aminopyridin	I!	It	It	C₂H₄COCH₅	rot
73	5-Amino-l-methyl~4- nitroimidazol	I!	11	C₂H^OCOCH	ti	rotstichi blau
74	2,6-Dichior-4- ; nitroanilin	11	ti	Il	C₂H₄OPh	rubinrot
75	4-Aminobenzophenon	ti	Il	C₂H₅	It	orangerot
76	2-Amino-6~carbäthoxy- benzthiazol	11	11	It	C₂H₄OCONHC₄H₉	rotviolet
77	5-Amino-l-methyl-4- nitroimidazol	H	11	n-C_?H₇	It	!•otstiehig blau
78	4-Nitroanilin	11	ti	Il	CH₂COOCH	Selbstichi rot
79	4-Aminoazobenzol	Il	ti ■	CH₂COOCH^	it ·	orange
80	2-Amino-5-cyan- thiazol	J' -	ti	11	tt 0	rotstichi violett I
81	2,4-Dinitroanilin	11	It	ti	⁵⁶T 0	violett i
82	2-Amino-6-äthoxy- benzthiazol	ti	ti	C₂H₅	It	ί I rot ;
83	2-Amino-5-phenyl- 1,3»4-thiadiazol	11	tt	η	C H₄NHCOCH	rot ' I
		n-C₄H₉

ORlGlHAL INSPECTED

309821/107

Tabelle 1

(Portsetzung)

225R3H

Nr.	I	R₁.	*	^R2-	II	^R5	C_oH..NHC0CIL·	C H₄OCH	Il	III	¹
	D	CH		CH	n-C^H	d 4 3	C- ^r ^/	CH
8h	4-Nitro-2-trifluor-				C₂H₄OCH^			orangerot
	methylanilin	It	ti	95pCC€^OPh		It
85	2_ß 6-Dichlor-anilin				η	'·	rotbraun
86	2-Amino-5-acetyl-	Il	It	ti		rotstich
	3-nitrothiophen	ff	• 1	^OCO? H=^C HPl		ig blau
87	6-ChIor-2,H-	TI	Il		ti	slaustichii
	dinitroanilin					violett
88	2-Chlor-4-methyl-	Il	It	Il	orangerot
	sulphonylanilin	^C2^H5	C₂H₅	CH₅
89	3,5-Dinitroanilin				rosa
90	6-Brom-2-cyan-4-	Il	tt	tt	)laustichi
	nitroanilin	It	ti	ti	violett
91	2-Nitroanilin				Otstichig
					orange
92	l-Amino-2,5-dichlor-	ti	tt	It
	4-sulfonsäure-dime-			rot
	thylamid i -

9821/107 9

ORIGINAL INSPECTED

Färbevorschrift

; 1 Teil,des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50 ^-igen wässerigen Lösung: des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 4θ· Teilen einer 10 $-igen^ wässerigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzyl^-heptadeeyl-benzimidazoldisulfonsäure verrührt und 4 Teile einer 4o ^-igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000
Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50 mit 100 Teilen
eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur, innert einer halben Stunde auf 120 bis I30 und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine... kräftige blaustichig rote Färbung vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit. . " '

309821/107 9 ORIGINAL INSPECTED

Claims

22563U Patentansprüche

1. Von in Wasser löslich machenden sauren Gruppen freie Azoverbindungen der Formel

NH-CO-R₁

D-N=N—\ / N

Ri

NH-CO-R

worin D der Rest einer Diazokomponente ist, R, und R Alkylreste sind, R-. ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist, der durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen sein kann und/oder Substituenten tragen kann, und R^, ein Alkylrest ist, welcher durch mindestens Heteroatom unterbrochen sein kann und durch ein oder mehrere Halogenatome, Cyan-, Phenyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Alkylaminocarbonyl-, Arylaminocarbonyl-, Morpholinylcarbonyl-, Aminocarbonyl-, Dialkylaminocarbonyl-, Alkylaminocarbonyloxy-, Arylaminocarbonyloxy-, Aryloxy- Arylcarbonyl-, Alkylcarbonyl-, oder Phthalimidoreste substituiert ist. 2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

Nll-CO-alkyl

D-N=N —< ) N

NH-CO-alkyl

309821 /1079

2.2 5 63 U

3. Azoverbindungen ..gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel . - ' ■

NH-CO-alkyl

D-N=N —i ) N

' NH-CO-älkyl

dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R' und Rl die gleiche Bedeutung wie R₁. haben und gleich oder verschieden voneinander sind. ■

4. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der.Rest D ein Rest eines Benzols, Chinolins, Benzthiazols, Thiazols, Isothiazols, Benzisothiazols, Benzoxazols, Imldazols, Triazols, Pyrazols oder Thiadiazols ist. · ^

5. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen, welche von in Wasser löslich machenden sauren Gruppen frei sind un der Formel

worin D der Rest einer Diazokomponente ist, M^ und R₂ Al- kylreste sind, R, ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist, der durch ein oder mehrere Heteroatojne unterbrochen

308*21/1079

225R31A

sein kann und/oder Substituenten tragen kann, und R^ ein Alkylrest ist, welcher durch mindestens Heteroatom unterbrochen sein kann und durch ein oder mehrere Halogenatome, Cyan-, Phenyl-, Alkoxy-., Alkoxy carbonyl-, Aryloxyearbonyl-, AIkylaminocarbonyl-, Arylaminocarbonyi-, Morpholinylcarbonyl-, Aminocarbonyl-, Dialkylaminocarbonyl-, Alkylaminocarbonyloxy-, Arylaminocarbonyloxy-, Aryloxy-, Arylcarbonyl-, Alkylcarbonyl-, oder Phthalimidoreste substituiert ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoniumverbindung einer Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Formel

NH-CO-R₁
ι i-

NH-CO-R₂

worin R,, Rg und R-, sowie E₁. das gleiche wie oben bedeuten, kuppelt.

6. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen Rk eine Cyanäthylgruppe 1st.

7· Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten der Formel

3 21/1079 original inspected

225R3H

NH-CO-alkyl

_; ·.■■■■ . . . NH-CO-alkyl
ausgeht j in denen R' und Rl die gleiehevBedeütung wie Rj, ·

haben und gleich oder verschieden .voneinander'sein können.

8. Verfahren gemäss Ansprüchen 5 bis f, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoniumverbindung eines Ben-^ zols, Chinoline, Benzthiazols, Thiazols, Isothiazols, Benzisothiazols, Benzoxazols, Benzimidazols, Triazols, Pyrazols oder Thiadiazols verwendet·.

9. Verfahren gemäss Ansprüchen 5 "bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten und Diazokömponenten ausgeht, die keine Ionen bildenden Substituenten enthalten; .

Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben

synthetischen Fasern, insbesondere von estergruppenhaltigen Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass man . ■" - -" ~ ■ Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 4 verwendet.

11. . Verfahren gemäss, Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man im organischen Lösungsmittel färbt.

V.li.i

CBA-GEIGY AG ? ? R R ^ U

Case I-785?/CIN 5VI+2/A ψφ .£..'<■· ι IM·

12. Farbstoffpräparate, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine von sulfcgruppenfreie Azoverbindung der Formel

NH-CO-R

D-N=N-

KH-CO-R₂

enthalten, worin D der Rest einer Daizokoniponente ist, R und Rp Alkylreste sind, R-. ein Wasserstoff atom oder ein Alkylrest ist, der durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen sein kann und/oder Substituenten tragen kann, und Rk ein Alkylrest ist, welcher durch mindestens ein Heteroatom unterbrochen sein kann und durch ein oder mehrere Halogcnatorr.e, Cyan-, Phenyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxyearbonyl-, Alkyl aminocarbonyl-, Arylaminooarbonyl-, Morpholiny!carbonyl -, Ami nocarbonyl-, Dialkylaminocarbonyl-, Alkylaminocarbonyl oxy-, Arylaminocarbonyloxy-, Aryloxy-, Arylaarbonyl-, Alkylcarbonyl-, oder Phthalimidoreste substituiert ist.

Y¹). Farbstoff präparate gemäss Ansprucii 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Dispergator enthalten.

lh. Farbstoffpräparate gemäss Ansprüchen 12 bis I3, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein organisches Lösungsmittel ent ha] ten.

IV Amine der Formel

NH-CO-R

ORIGINAL INSPECTED 30982 1/1079

ClBA-GEtGYAG ο ο Γ Ο Π 1 /

/25R3 ι 4

worin R, und R_? Alkylreste sind, R_, ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist, der durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen sein kann und/oder Substituenten tragen kann, und R^. ein Alkylrest ist, welcher durch mindestens Heteroatom unterbrochen sein kann und durch ein oder mehrere Halogenatome, Cyan-, Phenyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Alkylaminocarbonyl-, Arylaminocarbonyl-, Morpholinylcarbonyl-,Aminocarbonyl-, Dialkylaminocarbonyl-, Alkylarninoearbonyloxy-, Arylaminocarbonyloxy-, Aryloxy-, Arylcarbonyl-, Alkylcarbonyl-, oder Phthalimidoreste substituiert ist. " .

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