DE2255525A1

DE2255525A1 - Diaminopyrimidin-farbstoffe

Info

Publication number: DE2255525A1
Application number: DE19722255525
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Dehnert; Guenter Dr Dunkelmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1972-11-13
Filing date: 1972-11-13
Publication date: 1974-05-22
Also published as: DE2255525B2; GB1440663A; CH585779A5; IT997908B; AU6228173A; BR7308675D0; DD109014A5; JPS5017A; FR2206357A1; BE807257A; FR2206357B1

Description

Unser Zeichen: O.Z. 29 528 Bg/IG

6700 ludwigshafen,10. 11. 1972 Diaminopyrimidin-Farbstoffe " 2255525

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der Formel I

D-N = N-A . ' ■ 11 -

in der D den Rest einer heterocyclischen Diazokomponente oder einer substituierten Diazokomponente der Anilinreihe und A einen Rest der Formel

H₉N 2

/ \\_B oder -M ^X)-NH

^H2^1N

Ha Hb

und B einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest oder einen substituierten Alkylrest bedeuten.

Diazokomponenten sind insbesondere substituierte Aniline und Aminoverbindungen der Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Thiophen-, Triazol-, Bentriazol-, · Indazol- oder Pyrazolreihe.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise zu nennen:

in der Benzolreihe:

Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Äth.yl sulfonyl, Phenyl sulfonyl, p-(ß-Hydroxyäthyl)-phenylsüTfonyl, Carbomethoxy, Carboäthoxy, CarlDObutoxy," Carbo-ßmethoxy-äthoxy, Carbo-ß-ätbyl-hexoxy, Carbo-ß-hydroxy-äthoxy, gegebenenfalls N-mono- oder N-disubstituierte Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy sowie Phenyl-

657/72 409821/0981 ' _₂.

ÖftiÖ?NAL INSPECTED

N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z.B. Methyl, Atbyl, Propyl, Butyl, ß-Ätbyl-bexyl, Cyclohexyl, Benzyl, Pbenylätbyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Hydroxy-propyl, ß-Methoxy-ätbyl, / -Metboxy-propyl oder Y*-Äth oxy propyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpbolid.

In der Azobenzolreibe:

Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Carbomethoxy, Carboätboxy, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Hydroxy, Acetylamino, Formyl, ß-Hydroxyätboxy oder Äthoxycarbonylamino.

In der heterocyclischen Reihe:

Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl, Phenyl, Metboxy, Äthoxy, Metbylmercapto, ß-Carbomethoxy-ätbyliDercapto, ß-Carboäthoxyätbylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methylsulfonyl oder Ätbylsulfonyl.

Reste B sind z.B.: Metboxymethyl, Pbenoxymethyl, Chlorpbenoxymethyl, ß-Hydroxyätbyl, ß-Benzyloxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Acetoacetoxyäthyl, ß-Benzoyloxyätbyl, ß-Phenoxyacetoxyätbyl, ß-Hydroxypropyl, ß-Benz<yloxypropyl, ß-Acetoxypropyl, ß-Acetoacetoxypropyl, ß-Benzoyloxypropyl, ß-Phenoxyacetoxypropyl, ß-Chloräthyl, ß-Chlorpropyl, ß-Cyanäthyl, ß-Methoxyätbyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Phenoxyätbyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Phenyl, Metbylphenyl, Chlorpbenyl, Metboxyphenyl, Äthoxyphenyl, Nitrophenyl, Carbonamidophenyl oder SuIfonamidophenyl. Die Amidgruppen können dabei auch am N mono- oder disubatituiert sein, wobei als Substituenten z.B. Alkylreste (CH^, C₂H^, C.Hq) , Cyclohexyl oder Phenyl genannt seien.

Der Rest D leitet sich z.B. von folgenden Aminen ab: o-, m- oder p-Nitroanilin, o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin, o-, m- oder p-Chloranilin, 3,4- oder 2,5-Dichloranilin, 2,4,5- oder 2,4,6-Trichloranilin, o-, td oder p-Bromailin, 2,4,6-Tribromanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 4-Methoxy-2-nitroanlin, t-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Cblor-5-amino-benzonitril, 2-Amino-5-chlorbenzonitril, 1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäuren-butylamid oder -ß-methoxyäthylamid, 2,4-Dinitroanilin,

4098 2 1/0981 - 3 -

225552S-³" .0.ZZ₂₉

2,4-Dinitro-6-cbloranilin, 2,4-Dinitro-6-bromanilin, 2,4-Dinitro-.6-eyananilin, i-Aminö-2,4-dinitrobenzol-6-metbylsulfon, ^Ö-Diehlor^-nitroanllin, 2,6-I)ibrotD-4-nitroanilin, 2-Cblor-6-brom-4-nitroanilin, 2,6-Dicyan-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitro-6-cbloranilin, 2-Gyan-4-nitro-6-^rbroTnanilin, 1-ATDinobenzol-4-TDetbylsulf on, 1 -AtDino-2,6-d ibroTnbenzol~4-tDe tby lsülf on» 1 -Atuino-2,6-d ichlorbenzol—4-tne-tbyl sulfon, 1 -Amino-2,6-dinitrobenzol-6-carbonsäure-inetbylester oder -B-TDethoxyafhylester, 3,5-DiCbIOranthranilsäure-propylester, 3,5-DibroTD-antbranilsäure-ß-metboxyätbylester, K-Benzoyl-p-pbenylendiatDin, N-Acetyl-p-pbenylendiatDin, N*benyl-sulfonyl-p-pbenylen4ian)in, N-Pbenylsulfonyl-m-pbenylendiamin, 4r-Ä-™ino-a'Cetopbenon, 4- oder 2-Amino-T3en2opbenon, 2-ÄtDinodipb enyl sulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-metbylester, -ätbylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -ß-ätbylbexylester, -cyclonexylester, -benzylester, -pbenylester, -ß- !Detboxyätbylester» -ß-ätboxy-ätbylester, -ß-butoxy-ätbylester, -TDetbyl-diglykolester, -ätbyl-d!glykolester, -metbyl-triglykolester, -ätbyl-triglykolester,. -ß-Taydroxyätbylester,-ß-acetoxyätbylester, -ß-(ß¹-öydroxy-ätboxy)-ätbylester, -ß-bydroxypropylester^ -^-hydroxy-propylester, -üO-bydroxy-butylester, - ü-bydroxy—bexylester, 5-Nitro-antbranilsäure-iDetbylester, -isobutylester,- -inetbyl-diglykolester, -ß-metboxy-ätbylester, -ß-butoxy-ätnylester, -ß-acetoxy-ätbylester, 3- oäer 4-Aminopbtbalsäure-, 5-Araino-isopbtbalsäure- oder AtDino-terepbtbalsäuredi-metbylester, -äi-ätnylester, '-di-propylester, -di-butylester, 3- oder 4-ATDinöbenzoesäiire-aiBid, -metbylaDia, -propylamid , -b"atylamid, -isoi>«tylatDid , -cyclobexylaTDid , -ß-ätbyl-bexylatnid , -/\-metboxy-propylaiDi^ , - ^ —ätboxy-propylatDid, -anilid , 2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-äinietbylaTDiä, -diätbylamid, -pyrrolidid, -TDorpbolia, N-Hetbyl-U-ß-bydroxy-ätbylami^, 5^ATnino-iso-^tbalsäurediaiDid, -bis- ^-loetnoxy^propylatDid, AtDinoterepbtbalsäure-bisdiätbylatnid, 3- oder 4-ÄMno-pbtbaTsäure-itriiä, -ß-bydroxy-ätbylimid , ->-bydroxy-propyliTDi^, -pbenylimid, -p-tolylimid , 3-Ατηΐηο-6-nitro-pbtbalsäure-ß-bydroxy-ätbyliiDid, 2-, 3- oder 4-AiDinobenzoesulfosäure-äisietbylaTDid , -diätbylamid , -pyrrolidid, -morpbolid,-N-metbyl-anilid, Metbylsulfonsäure-2¹-, -3'- oder -4 '-atßino-pbenylester, Äthylsulf onsäure-2¹-, -3'- oöer -4'-aminophenylester, Butylsttlfonsäure-2'-, -3'- oder ^'-atnino-pbenylester, Benzolsulf onsäure-2'-, -3¹- oder -4'-atiiinopbenylester,

409 82 1/0981 " ⁴ "

3- oder 4-Aminodiphenylenoxid, 2-Amino-benztbiazol, 2-Amino-6-tnetbylsulf onyl-benztbiazol, Z-Amino-o-nitro-benztbiazol, 5,6- oder 6,7-Dicblor-2-aniino-benzthiazol, 4-Aniino-5-brotD-7-nitro-1, 2-benzisotbiazol, 3-Amino-5-nitro-2, 1-benzisothiazole 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzisothiazol, 2-Amino-thiazol, 2-Amino-5-nitro-tbiazol, 2-Araino-4-njethyl-tbiazol-5-carbonsäure-äthylT ester, 2-Amino-4-methyl-5-acetyl-tbiazol, 2-Amino-3-eyan-4-metbyl-tbiopben-5-carbonsäureester, 2-Phenyl-5-amino-1,3|4-tbiadiazol, 3-Metbylmercapto-5-aniino-1,2,4-tbiadiazol, 3-ß-Carbomethoxy-ätbyliDercapto-5-a!i3ino-1,2,4-tbiadiazol, 3-Amino-1,2,4-triazol, 4-Amino-7-nitro-benztriazol, 3-Amino-indazol, 3-A^Iιino-5-cblor-indazol, 3-Amino-5-nitro-indazol, 1-Benzyl-5-amino-pyrazol, 1-Phenyl-5-an)ino-pyrazol.

Geeignete Diazolconiponenten der Aminoazoreibe sind beispielsweise: 4-Aminoazobenzol, 2', 3-Diiietbyl-4-aniinoazobenzol, 3^f, 2-Dinjetbyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Diinetbyl-4-an3inoazobenzol, 2-Metbyl-5-metboxy-4-atDinoazobenzol, 2-Metbyl-4' ,S-dimetboxy-A-aniinoazobenzol, 4^l-Cblor-2-njetbyl-5-n3etboxy-4-ao3inoazobenzol, 4^f-Nitro-2-metbyl-5-tDetboxy-4-an)inoazobenzol, 4'-Hydroxy-2-methyl-5-tnetboxy-4-aminoazobenzol, 4'-(ß-Hydroxy-ätboxy)-2-!Detbyl-5-TDetboxy-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2,2'-dimetbyl-S-tnetboxy-A-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-4-aminoazobenzol, 4^f-Hydroxy-2'-metbyl-4-aininoazobenzol, 4^l-Hydroxy-3^l-methyl-4-aiDinoazobenzol, 2'-Hydroxy-5^f-metbyl-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2-metboxy-4-atuinoazobenzol, 4^f-Hydroxy-2'-cblor-4-aniinoazobeTizol, 4¹-Hydroxy-2,5-ditDetboxy-4-aπJinoazobenzol, 4'-Hydroxy-2_f6-dicblor-4-aminoazobenzol, 4-Hydroxy-3-n3etboxy-4-aminoazobenzol, 4'-Cblor-2-metbyl-4-aminoazobenzol, 4^f-ForπIyl-2-metbyl-4-aπιinoazobenzol, 4'-(Ätboxycarbonyl-aniino)-2-tDetbyl-4-a!Dinoazobenzol, 2,5-Dimetboxy-4-aminoazobenzol, 4 ^l-Cbl»r-2,5-diiDetboxy-4-aiDinoazoben«ol, 4'-Nitro-2,5-ditDetboxy-4-aiDinoezobenzol, 4'-(Hydroxyätboxy)-2,5-dimetboxy-4-aniinoazobenzol, 4'-Cblor-2₍5-diiDetbyl-4-atninoazobenzol, 4'-Metboxy-2,5-di!Dethyi-4-aniinoazobenzol, 4'-Nitro-4-aminoazobenzol, 3,5^)ibrotD-4-aminoazobenzol, 2,3'-Dicblor-4-aminoazobenzol, 3-Metboxy-4-a!Dinoazobenzol_t 1-Pbenylazo-4-aminonapb tbalin, 1 -Pb enylaz o-3-ätb oxy-4-aruinonapb tbal in.

- 5 -409821/0981

- 5 - „■ CZ.-29 528

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der allgemeinen Formel III

₂ III

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel IV

H-A IV- .

umsetzen, wobei

D und A die angegebene Bedeutung haben»

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei schwach bis stark saurer Reaktion durchgeführt.

Zur Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel IV kann man Verbindungen der Formel Va oder Vb

Vb ■

mit Ammoniak umsetzen. Zur Synthese von Kupplungskomponenten der Formel Hb kann man. auch z.B. Verbindungen der Formel VII

VII,

in der R, bevorzugt Methyl oder Äthyl ist, mit Ammoniak zu 2-Araino-4--hydroxy-pyrimidin-Derivaten der Formel VIII

VIII,

umsetzen. Verbindungen der Formel VIII sind auch aus Guanidin und ß-Ketoestern zugänglich. Die Hydroxylgruppe in den Ziscben-Produkten VIII läßt sich durch die üblichen Reagenzien wie

4 0 9 8 21/0981 - 6 -

z.B. Pbospboroxychlorid gegen ein Chloratom austauschen, das dann durch Ammoniak verdrängt werden kann.

Bei der Herstellung der Kupplungakomponenten der Formel IV durch Umsetzung mit Ammoniak empfiehlt es sich, Lösungen des Ammoniaks in unter den Reaktionsbeöingungen inerten Lösungsmitteln einzusetzen. Dafür kommen je nach den UtD-setzungstemperatüren Wasser, Methanol, Äthanol, Äthylenglykol, Äthylenglykolmono- oder -dimethyläther, Dimethylformamid oder N-Metbylpyrrolidon in Betracht. Man kann aber auch ohne Lösungsmittel mit verflüssigtem Ammoniak unter Druck arbeiten.

Zur Bindung des bei der Umsetzung freigesetzten Chlorwasserstoffs verwendet man zweckniaßigerweise überschüssiges Arnin oder auch die üblicherweise verwendeten säurebindenden Mittel wie tertiäre Amine, Magnesiumoxid oder Alkalien.

Man kann die neuen Farbstoffe der Formel I mit einem Rest der Formel Ha auch dadurch herstellen, daß man eine Verbindung der Formel IX

/CN

D - N = N - GH IX

'CIi

mit Amidinen der Formel X

B - C = NH X

NH₂

nach an sich bekannten Metboden umsetzt. Einzelheiten der Herstellung sind den Beispielen zu entnehmen.

409821/0981

Technisch besonders wertvoll sind "Farbstoffe der allgemeinen Formeln Ia und Ib

H₁N

in denen

B-, gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Kethoxy, Äthoxy, Chlor oder Nitro substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phei^athyl,

Y Nitro, Cyan, Chlor, Brom, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Kethylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Methyl, Methoxy, Phenylazo, p-Kitrophenylazo, p-Bydroxyphenylazo, p-Methoxyphenylazo, p-Chlorphenylazo oder Methylphenylazo,

Y₁ Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy,

Carbomethoxy, Carbäthoxy, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl und . -

Y^ Wasserstoff^ Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy oder Carbäthoxy bedeuten.

Weiterhin sind besonders wertvoll die entsprechenden Farbstoffe, die als Diazokomponenten gegebenenfalls durch. Nitro, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methylmercapto, ß-Carbomethoxy-äthylmercapto, ß-Carboäthoxy-äthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy oder Acetyl substituiertes Benzthiazol, Benzisothiazol, Thiazol, Thiadiazol oder !Ehiophen enthalten.

Von den besonders wertvollen Diazokomponenten seien im einzelnen genannt: 4-Nitro-anilin, 2-Chlor-4-nitro-anilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Gyan-4-nitro-.anilin, 2-Methoxy-4-nitro-anilin, 2-Amino-5-nitro-phenylsulfonsäuredimethylamid, 2-Amino-5-nitro-phenylsulfonsäure-butylamid, 2-AmiTio-5-nitro-phenylsulfonsäur(?-ßmethoxy-äthylamid, 2-Amino-benzonitril, 3-Chlor-4-amino-benzonitril, 2-Chlor-5-amino-benzonitΓil, 2-Aniino-5-chlor-benzonitril,

409821/0981

-8-

2,5-Dichlor-4-amino-benzonitril, 1-Amino-2,4-äicyanbenzol, 1-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol, 2-Chlor-4-aminα-5-nitro-benzonitril, 2-Amino-3-chlor-5-nitro-benzΌnitril, 2-Amino-3-brom-5-nitro-benzonitril, 2,6-r>tcyan-4-nitro-aniliii, 2,5-Dichlbr~4-nitro-anilin, 2,6-Dichlor-4-nitro-anilin, 2₁6-Dtbram-4-iiitroanilin, 2-0*110^6^^111-4-111^0-8^1^11, 2,4-Dinitro-anilin, 2_t4-Dinitro-6-chlor-anilin, 2,4-Dinitro-6-brojn-anilin, 2-Affiino^· 3,5-dinitro-benzonitril, 1 --Amino^4-nttroben'aal--2~methyisulf on, 1-Amino-4-nitroben3ol-2-äthylsul£a!i, 4-Methyl0uXfasyl-aiilliB_t 1 -Amino-2-Ghlorbenzol-4-niethylsulf on, 1 -Amino—2,6-dibrombenaol-4-metnylaulfon, 1-Amino-2,o-dichlorbenzol^-methyleulfon, 4-lainobenasoesäureester, 2-Amino-5-nitro-benzoesäujreeateT» 2—Aeino—3-» chlor-S-nitro-benzoeaäureeater, 2-Amino-3,5-4ich.lor-b.en8oeaäureeater, 2-Amino-3,5-dibrom-benzoeaäureeater_t 2^;-Aain,o~3_f..5-4initrobenzoeaäureiaethyleeter oder -fl-methoxy-äthyleater, Aaino— terepithaleäure-diäthyleater, 4-Amino-azoben2fol, 2_I3'-Di»et]ayl-4-amino-azobenzol, 2· ,3-Diinetliyl-4-aniliio-a8obenaol_t 2_t5-Bimethyl-4-amino-azobenzol, 4"-Hydroxy-2·-methyl-4-amino-azobenzol, 3,5-Dibrom-4-aniino-azobenzol, 2-Methyl-5-iaetlioxy--4-a»ilio-aEobenzol, 4' ~Chlor-2-methyl-5-metlioxy-4-amino-azobenaol, 4' -Nitro-2-methyl-5-πΐθthoxy-4-amino-azobenzol, 4' -Kitro-2,5-dimethoxy-4-amino-azobenzol.

Von den beaondera wertvollen heterocyoliechen Diazokomponenten seien erwähnt ι 2-Amino-thiazol, 2-Amino-5-nitro-thiazol, 2-Amino-4-methyl-5-nitro-thia zol, 2-Amino-4-methyl-thlazol-»5-carbonaäureäthyleater, 2-Amino-4-Inethyl-5-aoetyl-thiazol_f 2-Amino-5-pnenyl-1,3,4-thiadiazol, 3-Phenyl-5-amino-1,2,4-thiadiazoli 3«Methyl· mercapto-5-amino-i,2,4-thiadiazol, 3-ß-Carboraethoxy-äthylmeroapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol, S-ß-Carbäthoxy-äthylniercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 2-Amino-6-nitro-benzthiazol, 2-Amino-3rcyan-4-methyl-thiophen-5-carbonester, 3-Amino-5-nitro-2,1-benziaothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-chlor-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benziaothiazol, 4-Amino-7-nitro-1,2-benziaothiazol, 4-Amino-5-brom-1,2-benziaothiazol, 4-Amino-5-brom-7-nitro-1,2-benziaothiazol, 4-Amino-5-cyan-7-nitro-1,2-benziaothiazol.

409821/0981

-9-

Die neuen Farbstoffe sind gelb bis rot und eignen sich zum Färben von Textilmaterialien aus Acrylnitrilpolymerisaten, synthetischen Polyamiden, Celluloseestern, wie .2 1/2- oder Triacetat, und insbesondere von synthetischen linearen
Polyestern, wie Polyathylenglykolterephthalat und chemisch analog aufgebauten Polymeren. Man erhält zum Teil extrem
farbstarke Färbungen, die sich durch gute Echtheiten, insbesondere Lichtechtheit, auszeichnen.

in

Die Angaben über Teile und Prozente bezieh.en sich/den folgenden Beispielen auf das Gewicht, wenn es nicht anders
vermerkt ist. .

409821/098 1

-10-

Beispiel 1

15 Teile Anthranilsäuremethylester werden in 200 Raumteilen Wasser unter Zusatz von 20 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst· Man kühlt auf 0 ⁰C at, gibt 32 Raumteile einer 25 folgen NatriumnitritlÖBung hinzu, rührt das Gemisch 2 Stunden bei 0 C nach und tropft dann eine Lösung von 6,6 Teilen Malodinitril in 50 Raumteilen Äthanol hinzu. Zur Vervollständigung der Kupplung wird der pH-Wert des Gemisches auf 5 eingestellt und das ausgefallene Produkt der Formel

COOCH

⁵ CN
^NV NH-N=C '

dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.

11,4 Teile der so erhaltenen Azoverbindung werden mit 7,7 Teilen p-Chlorbenzamidin und 5 Teilen Natriummethylat (30 $) in 100 Raumteilen Methanol 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird der Farbstoff der Formel

COOCH, H„N

abfiltriert und mit Methanol und Wasser gewaschen. Bei der Ausfärbung auf Materialien aus Polyäthylenglykolterephthalaten erhält man gelbe Nuancen mit guten Echtheiten.

- 11 -

/»09821/0981

- ^1Ί - ο.ώ. 29 52c

Beispiel 2 . ,

In ein eisgekühltes Gemisch aus 74.Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 26 Teilen Nitrosylschwefelsäure, trägt man 14,2 Teile 2-Amino-5-nitro-benzonitril ein und rührt das Gemisch 6 Stunden unter guter Kühlung. Die klare Diazoniumsalzlösung wird dann in Portionen in ein Gemisch aus 15 Teilen 2-Phenyl-4»6-diaminopyrimidin, 100 Raumteilen Eisessig und 600 Raumteilen-Eiswasser gegeben, wobei der pH-Wert der Lösung durch Zugabe von Natriumacetat bei etwa 2 bis 3 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel

CN '

durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das auf Polyesterfasern farbstarke Orange töne mit hohem Echtheitsniveau erzeugt.

Das zur Kupplung benötigte 2-Phenyl-4,6-diamino-pyrimidin wird erhalten, indem man 56 Teile 2-Phenyl-4»6-diehlor-pyrimidin mit 150 Teilen einer konzentrierten wäßrigen Ammoniaklösung Η Stunden in einem Autoklaven auf 180 ⁰G erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird nach dem Erkalten abgesaugt und im Vakuum getrocknet.

- 12 -

409 82 17 098 1

Beispiel 5

4,5 Teile 2-Amino-5-chlor-benzonitril werden in üblicher Weise in einem Gemisch aus 200 Räumteilen Eiswasser und 10 Raumteilen konzentrierter Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert. Die klare Diazoniumsalzlösung gibt man dann zu einem Gemisch aus 500 feilen Eis und 5»6 Teilen 2-Phenyl-4,6-diamino-pyrimidin, die in 100 teilen Formamid vorgelöet waren. Die Kupplung ist bei pH 4 bis 5 innerhalb kurzer Zeit beendet» der ausgeschiedene Farbstoff wird durch Filtration isoliert. Die Verbindung, deren Zusammensetzung der Formel

Cl -Jf W N = N _// \\_Y/ \

entspricht, färbt Polyesterfasern in grünstichigen Gelbtönen mit hervorragender Licht- und Thermofixierechtheit.

Einen Farbstoff der gleichen Formel erhält man auch durch Umsetzung von 5»7 Teilen des Kupplungsproduktes aus 2-Amino-5-chlor benzonitril und Malodinitril mit 7»8 Teilen Benzamidin-hydrochlorid bei Gegenwart von 10 Teilen Natriummethylat (30 $) in der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise.

409821 /0981

Nach der beschriebenen Arbeitsweise lassen sich auch die Farbstoffe herstellen, die in der folgenden Tabelle angeführt sind;

ΊΚ-Ή

Beispiel Nr.

Farbton der Äusfärbuag auf Polyester

10

N0_r

ei _// ν

Cl

O₂N /

Br

OCH,

O₂N _

grünstichig gelb gelb

gelb orange

orange

orange orange

- 14 -

409821/098

O.Z, 29 528

Beispiel Nr.

DK

Farbton der Ausfärbung auf Polyester

11

12

14

15

16

17

18

CH,

O₂N

SO₀-NH-C₀H.-0-CH,

COOCH,

O₂N

COOCH,

Br CN

Cl CN

Br Cl

O₂N

Cl orange orange orange orange orange

scharlachrot

orange

- 15 -

409821 /0981

- 15 - ' ο.ζ. 29 528

Beispiel Nr.

Farbton der Ausfärbung auf Polyester

19

20

21

22

24

25

26

Br NO,

NC

ei ^y Vs

Cl

orange

rotorange

grünstichig gelb

- 16 -

4098 21/0981

O.Z. 29 52c

Beispiel Nr.

DK Farbton der Ausfärbung auf Polyester

27

28

29

31

33

.34

NO,

NC

Cl

SO₀-CH₇ 2

Cl

H₃C-O₂SV/ V

COOCH,

Cl

COOC₅H₇

Cl V/ V

Cl

COOCH,

N0_r orange orange gelb

gelb

orange gelb orangerot

- 17 -

A09821/0981

ο. ζ, 29 528

Beispiel Nr.	-	DK	■ COOC₀H₁-	H₃COOC	COOCH₃	Farbton, der Ausfärbung auf Polyester
35	H_cC_o00C		oÄo	gelb
	G₂H₄-OH
	^N
36	H₅C₂OOC g	gelb
	H₃COOC-H₄C₂-S _N	■
37		gelb

38		orange
39	1,0 CM 5 ■	orange
	H_cC_o00C ^g A	■
40	goldgelb
41	orange

42	rot

- 18 -

409821/0981

Beispiel Nr.

DK

CZ. 29 528

Farbton der Ausfärbung auf Polyester

43

44

45

47

48

Br

ΊΓ

CH₃ CH₃

OCH,

ei-//

rot

geIbοrange orange orange orange

409821/0981

- 19 - . 0.2. 29

Beispiel 49

4,5 Teile 2-Amino-5-chlor-"benzonitril werden in einem Gemisch aus 200 Raumteilen Eiswasser und 10 Raumteilen konzentrierter Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert. Die klare Diazoniumsalzlösung gibt man dann zusammen mit 300 Teilen Eis zu einer Lösung von 5»6 Teilen 2,4-Diamino-6-phenyl-pyrimidin in 100 Räumteilen Wasser und JO Eaumteilen 30 $iger Essigsäure. Der pH-Wert des Gemisches wird mit Soda auf 5 bis 6 gestellt und der Farbstoff der Formel

CH

nach "beendeter Reaktion in üblicher Weise isoliert. Man erhält ein goldgelbes Pulver, das auf Polyestermaterialien farbstarke und echte Gelbfärbungen erzeugt.

- 20 -

409821/0981

O.Z. 29 52c

Nach den beschriebenen Verfahren werden auch die Farbstoffe der folgenden Tabelle hergestellt:

CN

ei V/\Vn =

Beispiel Nr.	R	Farbton der Auafärbung auf Polyester
50	p-Chlorphenyl	gelb
51	o-Chlorphenyl	gelb
52	p-Tolyl	gelb
55	p-Äthylphenyl	gelb
54	p-Methoxyphenyl	gelb
55	m-Nitrophenyl	gelb
56	Benzyl	gelb
57	p-Chlorbenzyl	gelb
58	Phenäthyl	gelb
59	Phenoxymethyl	gelb
60	ß-Benzyloxyäthyl	gelb

- 21 -

409821/0981

CZ. 29 52c

DK-N =

Beispiel

Fr. Farbton der Ausfärbung auf Polyester

61

62

O₀N Jt

NH,

NH,.

ΝΞ_Λ

ei

// \\_ OCH,

VV- ei

CH,

OCH,

gelb

- 22 -

40 9821 /098 1

INSPECTED

O. Z. 29

Beispiel
Nr.

Farbton der Ausfärbung auf Polyester __

70

71

72

73

74

75

76

77

CN

Cl CH

Cl CK

Cl Cl

HH.

HH₂

\V ei

\V OCH,

V
HO,

Vv-OCH,

OCH

gelb

orange

409821 /0981

CZ. 29 52ο

Beispiel | DK Nr· Farbton der Ausfärbung auf Polyester

78

79 80 81

82 83

84

CN

Cl

Br

UO,

Cl

H₅C₂OOC

COOC₂H₅

H₅C₂OOC

COOC₂H₅

NH,

NH₂

// \V OCH,

orange

rot

VS. OCH,

ro-fc

// \V OCH,

rot

// \V0CH,

rot

// \V ei

gelb

_ CH₃

gelb

409821/0 9 81

O.Z. 29 52ο

Beispiel

Nr.

DK Farbton der Ausfärbung auf Polyester

C₂H₄-OH

\V N=N

CH, CH,

//VS-H-H

NH,

NH₂

NH,

CH,

ei

\V OCH,

// VS- OCH,

(' M- CH,

\V CH,

gelb

gelb

rot

orange

409821/0981

Claims

- 25 - ■ O.ζ. 29 52b Patentansprüche / 2255525

Diarainopyrimidin-Farbstoffe der Formel

in der D den Rest einer heterocyclischen Diazokomponente oder einer substituierten Diazokomponente der Anilinreibe und A einen Rest der Formel

-(/ \\_B oder

und B einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest oder einen substituierten Alkylrest bedeuten.
2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

in der

ein X eine NH₂-Gruppe und das andere X einen Rest B₁,

B-J gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Metboxy, Äthoxy, Chlor oder Nitro substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl,

Y Nitro, Cyan, Chlor, Brom, Carbomethoxy, Cariätboxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Methyl, Metbacy, Phenylazo, . p-Nitrophenylazo, p-Hydroxyphenylazo, p-Methoxyphenylazo, p-Chlorphenylazo oder Methylphenylazo,

Y. Wasserstoff, Nitro, Ch^or, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl und . . ,

Y₂ WasseiBtoff, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy oder Carbäthoxy bedeuten.

409 82 1/09 8 1 \

- 26 ι

- 26 - O.Z. 29 52c-
3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1,, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der Formel

D -

mit Kupplungskomponenten der Formel H-A

umsetzt.
4. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

FH₂ D-N = N

NH₂

dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

CN

D - N = N - CH CN

mit Amid inen der Formel B - C'

umsetzt.
5. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder zum Färben von Textilmaterial aus Acrylnitrilpolymerisaten, Polyamiden, Celluloseestern und Polyestern.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG/A

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