DE2255525B2

DE2255525B2 - Diaminopyrimidin-dispersionsazofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung

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Publication number: DE2255525B2
Application number: DE19722255525
Authority: DE
Inventors: Günter Dr.; Dehnen Johannes Dr.; 6700 Ludwigshafen Dunkelmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1972-11-13
Filing date: 1972-11-13
Publication date: 1976-07-29
Also published as: DE2255525A1; GB1440663A; CH585779A5; IT997908B; AU6228173A; BR7308675D0; DD109014A5; JPS5017A; FR2206357A1; BE807257A; FR2206357B1

Description

NH₂

JN _D_N=N—<f

>N

NH₂

dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

CN

D-N=N-CH
\

H,N

20 CN

mit Amidinen der allgemeinen Formel

H₂N

worin B Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Nitro substituiertes Phenyl ist, ist.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

35 B-C

NH

NH,

umsetzt, wobei in den Formeln B und D die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

5. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 zum Färben von Textilmaterial aus Acrylnitrilpolymerisaten, Polyamiden, Celluloseestern und Polyestern.

40

in der ein X NH₂ und das andere X ein Rest B, B Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Nitrc substituiertes Phenyl, Y Nitro, Cyan, Chlor, Brom, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Methyl, Methoxy, Phenylazo, p-Nitrophenylazo, p-Hydroxyphenylazo, p-Methoxyphenylazo, p-Chiorphenylazo oder Methylphenylazo, Y₁ Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl und Y₂ Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy oder Carbäthoxy ist.

3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel

Die Erfindung betrifft Diaminopyrimidin-Dispersionsdzofarbstoffe der allgemeinen Formel I

D-N = N-A

D-NH₂

in der D der Rest einer heterocyclischen Diazokomponente oder einer substituierten Diazokomponente der Anilinreihe, A ein Rest der allgemeinen Formel

(Ha)

(Hb)

H, N

J-N

>-NH₂

60

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

Η—Α

umsetzt, wobei in den Formeln A und D die im Anspruch I angegebene Bedeutung haben. H₂N

worin B Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch Methyl. Äthyl. Methoxy, Älhoxy. Chlor oder Nitro substituiertes Phenyl ist. ist.

Diazokomponenten sind insbesondere substituierte Aniline und Aminoverbindungen der Benzlhiazol-,

Benzisoihiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Thiophen-, Triizol-, Benztriazol-, Indazol- oder Pyrazolreihe.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise zu nennen:

In der Benzolreihe Chlor, Brom, Nitro, Cyan, rrifluormethyl, Methylsulfonyl,Ätbylsulfonyl, Phenylsulfonyl, p-(/i-Hydroxyäthyl)-phenylsulfbnyl, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Carbobutoxy, Carbo-/*-methoxy-äthoxy, Carbo-^-äÜiyl-hexoxy, Carbo^/i-hydroxyäthoxy, gegebenenfalls N-mono- oder N-disubstituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy sowie Phenylazo.

N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, p-Äthylhexyl Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, /f-Hydroxyäthyl, /i-Hydroxy-propyl, /i-Methoxy-äthyl, y-Methoxy-propyl oder ;-Äthoxypropyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid.

In der Azobenzolreihe Chlor, Brom, Nitro. Cyan, Carbomelhoxy. Carboäthoxy, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy. Hydroxy, Acetylamino, Formyl, /i-Hydroxy-äthoxy oder Äthoxycarbonylamino.

In der heterocyclischen Reihe Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl, Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, /.'-Carbomethoxy-äthylmercapto, /i-Carboäthoxyäthylmercapto. Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl. Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl.

Der Rest D leitet sich z. B. von folgenden Aminen ab:

o-, m- oder p-Nitroanilin, o-, m- oder p-Cyananilin,

2,4-Dicyananilin.

o-, m- oder p-Chloranilin,

3,4- oder 2,5-Dichloranilin.

2,4.5- oder 2.4,6-Trichloranilin.

ο-, m- oder p-Bromanilin,

2,4,6-Tribromanilin,

2-Chlor-4-nitroaniiin.

2-Brom-4-nitroanilin,

2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin,

2-Melhoxy-4-nitroanilin.

4-Chlor-2-nitroanilin,

4-Methyl-2-nitroanilin, 4-Methoxy-2-nitroanilin.

l-Amino-2-trifluormcthyl-4-chlorbenzol, 2-C'hlor-5-amino-bcn/onitril.

2-Amino-5-chlorhcn/onilril,

l-Amino-2-nitrobcn/ol-4-sulfonsäurc-n-butyl-

amid oder -,i-mcthoxyathylamid, 2,4-Dinitroanilin.
2.4-Dinitro-6-chloianilin.
2.4-Dinitro-6-bri>manilin.

2.4-Dinilro-6-cyananilin.

l-Amino-2,4-dinilrobi.^>n/ol-(vnK^>lliylsulfon. 2,6-Dichlor-4-nilroanilin.
2,6-Dibrom-4-nitroanilin.
2-Chlor-6-brom-4-nili"oaiiilin.

2,6-Dicyan-4-nitroanilin.

2-Cyan-4-nitro-6-chkiranilin. 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin. l-Aminobcnzol-4-mcthylsulfon. l-Amino-2,6-dibronibcn/ol-4-niL'lliylsuUbn. 1 -Amino^.o-dichlorbcn/.ol^-mciliylsullon.

I-Amino-2,6-dinitrobcnzol-6-caiiionsiiuicmelhylester oder -//-melhoxyälhylcslor. 3.5-Dichlor-anthranilsäurc-piopylostcr.

J^-Dibrom-anthranilsäupe-i-methoxyäthylester, N-Benzoyl-p-phenylcndiamin, N-Acetyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-sulfonyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-sulfonyl-m-phenylendiamin, 4-Amino-acetophenon, 4- oder 2-Amino-benzophenon, 2-Aminodiphenylsulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylester,

-propylester,

-butylester,

-isobutylester, -^-äthylhexylfcster, -cyclohexylester, -benzyle^er,

-phenylester,

-/i-methoxyäthylester, -^-äthoxy-äthylester, -ff-butoxy-äthylester, -methyl-diglykolester, -äthyl-diglykolester, -methyl-triglykolester, -Sthyl-triglykolester, -/i-hydroxyäthylester, -/■i-acetoxyäthylester, -/i-(/<'-hydroxy-äthoxy)-äthylester, -/i-hydroxy-propylester, -1 -hydroxy-propylester, -io-hydroxy-butylester,

-<i)-hydroxy-hexylester, 5-Nitro-anthranilsäure-methylester, -isobutylester, -methyl-diglykolester, -/i-methoxy-äthylester, -/i-butoxy-äthylester,

-/1-acetoxy-äthylester, 3- oder 4-Amino-phthalsäure-, 5-Amino-isophthalsäure- oder Amino-terephthalsäure-di-methylester, -di-äthylester, -di-propylester,

-di-butylester, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-amid, -methylamid, -propylamid,

-butylamid,

-isobutylamid, -cyclohexylamid, -/<-äthyl-hexylamid, -/-methoxy-propylamid, -;-äthoxy-propylamid,

-anilid,
2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-dimethylamid -diäthylamid, -pyrrolidid,

-morpholid,

N-Mcthyl-N'/i-hydroxy-äthylamid, 5-Amino-iso-phthalsäurediamid.

-bis-v-methoxy-propylamid, Aminoterephthalsäure-bis-diäthylamid, 3- oder 4-Amino-phthalsäurc-imid, -(i'-hydroxy-äthyl-imid, -;-hydroxy-propylimid, -phenylimid.

-p-tolylimid,
3-Amino-6-nιlro-phthalsäure-/)'-hydroxyälliylimid.

2-, 3- oder 4-Amino-benzoesulfosäure-dimethylamid,

-diäthylamid,

-pyrrolidid,

-morpholid, 5

-N-methyl-anilid,
Methylsulfonsäiire-2'-, -3'- oder

^'-arcino-phenylester,
Ätb.ylsuUonsäure-2'-, -3'- oder

^'-amino-phenylester, io

Butylsulfonsäure-2'-, -3'- oder

-^-amino-phenylester,
Benzolsulfonsäure-2'-, -3'- oder ^'-aminophenylester,

3- oder 4-Aminodiphenylenoxid, 15

2-Amino-benztbiazol,
2-Amino-6-methylsulibnyl-benzthiazol, 2-Amino-6-nitIΌ-benzthiazol,
5,6- oder 6,7-Dichlor-2-amina-benzthiazol, -l-Amino-S-brom-T-nitro-l^-benzisothiazol, 20

S-Amino-S-nitro^l-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brOIn-2,1 -benzisothiazol, 2-Amino-thiazol,
2-Amino-5-nitro-thiazol,
2-Amino-4-methyl-th^azol-5-caΓbonsäure- 2;

äthylester,

2-Amino-4-methyl-5-acetyl-thiazol, Z-Amino-S-cyan-'t-methyl-thiophen-S-carbonsäureester,

2-Phenyl-5-amino-l,3,4-thiadiazol, 30

S-Methylmercapto-S-amino-l^^thiadiazol, S-^-Carbomethoxy-athylmercapto-S-amino-

1,2,4-thiadiazol,
3-Atn ino-1,2,4-triazol,

4-Amino-7-nitro-benztriazol, 35

3-Amino-indazol,
3-Amino-5-chlor-indazol,
S-Amino-S-nitro-indazol,
1 -Benzyl-5-amino-pyrazol,
l-Phenyl-5-amino-pyrazol. 40

Geeignete Diazokomponentcn der Aminoazorcihe sind beispielsweise:

4'-(Äthoxycarbonyl-amino)-2-methyl-4-aininoazobenzol,

2,>Dimethoxy-4-aIninoa.■ίobenzol, 4'-Ch]or-2_v5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Nitro-2,5-dimethoxy4-aminoazobenzol, 4'-{Hydroxy-äthoxy)-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol

^-Chlor-^S-dimethyl-^aminoazobenzol, 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazoben2ol, 4'-Nitro-4-aminoazobenzol,

2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol, S-Methoxy-^aminoazobenzol, 1 -Phenylazo-4-aininonaphthalin, l-Phenylazo-3-äthoxy-4-aIninonaphthalin.

Zur Herstellung der Farbstoffe der allgemeinen Formel I kann man eine Diazoniumverbindung von Aminen der allgemeinen Formel III

D-NH₂ (III)

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel IV

H-A

(IV)

umsetzen, wobei D und A die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei schwach bis stark saurer Reaktion durchgeführt.

Zur Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel IV kann man Verbindungen der Formel Va oder Vb

4-Aminoazobenzol,

2\3-Dimethyl-4-aminoa/oben/ol, S'^-Dimcthyl^-aminoazobcn/ol, 2,5-Dimcthyl-4-aminoazobcnzol, 2-Methyl-5-mcthoxy-4-aminoa7.obcn/.ol, 2-Methyl-4',5-dimcthoxy-4-aminoazo benzol, 4'-(■hlor-2-methy!-5-mcthoxy-4-aminoazobcnzol, 4'-^lιtro-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2-niclhyl-5-mctnoxy-4-aminoazo-

bcn/ol,
4'-(/;- H ydroxy-äthoxy )-2-mcthyl-5-methoxy-

4-aminoa/obenzol,
4'-Mydroxy-2.2'-dimcthyl-5-methoxy-4-aminoa/obcnzol,

4'-Hydroxy-4-aminoazobenzol,
4'-Hydroxy-2'-methyl-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-3'-methyl-4-aminoazobenzol, Z'-Hydroxy-S'-methyl^aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2-methoxy-4-aminoazo benzol, 4'-Hydroxy-2'-chIor-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2.6-dichlor-4-aminoazobenzol, 4-Hydroxy-3-methoxy-4-aminoazobenzo], 4'-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol, 4■-Formyl-2-methyl-4-aminoazobenzol,

Cl

>^N
Cl

J-N

T^N

Cl

(Va)

(Vb)

mit Ammoniak umsetzen. Zur Synthese von Kupplungskomponenten der Formel Hb kann man auch z. B. Verbindungen der Formel VII

>N
<f »-S-R3 (VIl)

T^N

HO

in der R₃ bevorzugt Methyl oder Äthyl ist, mit Am-60' moniak zu 2-Amino-4-hydroxy-pyrimidin-Derivaten der FormeiVlIl

J-N

<f y~ NH₂ (VIII)

6s V_n

HO

umsetzen. Verbindungen der Formel VIII sind auch

aus Guanidin und /ϊ-Ketoestern zugänglich. Die Hydroxylgruppe in den Zwischenprodukten VIII läßt sich durch die üblichen Reagenzien, wie z. B. Phosphoroxychlorid, gegen ein Chloratom austauschen, das dann durch Ammoniak verdrängt werden kann.

Bei der Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel IV durch Umsetzung mit Ammoniak empfiehlt es sich, Lösungen des Ammoniaks in unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln einzusetzen. Dafür kommen je nach den Umsetzungstemperaturen Wasser, Methanol, Äthanol, Äthylenglykol, Äthylenglykolmono- oder -dimethyläther, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon in Betracht. Man kann aber auch ohne Lösungsmittel mit verflüssigtem Ammoniak unter Druck arbeiten.

Zur Bindung des bei der Umsetzung freigesetzten Chlorwasserstoffs verwendet man zweckmäßigerweise überschüssiges Amin oder auch die üblicherweise verwendeten säurebindenden Mittel wie tertiäre Amine, Magnesiumoxid oder Alkalien.

Man kann die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I mit einem Rest der Formel Ha auch dadurch herstellen, daß man eine Verbindune der Formel IX

CN

D-N=N-CH

CN

mit Amidinen der Formel X

B-C = NH

NH,

(IX)

(X)

nach an sich bekannten Methoden umsetzt. Einzelheiten der Herstellung sind den Beispielen zu entnehmen.

Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffe der allgemeinen Formeln I a und I b

H, N

>—B

(Ia)

45

(Ib)

55

1 denen B Benzyl PbenySiiiyl oder gegebenenfclls im* Methyl, Äthyl, Metfcoxy, Äthoxy. CMor oder itro safostitniertes PbenyL Y Nitro, Cyaa, Chlor, IOiD, Carbometfeoxy, Cariääioxy, MethyisoIfoByl, thylsnifoayL Methyl, Methoxy, Pbeayiazo, p-Mtroleoyiazo, p-Hydroxypbenylaao, p-MeifiOxypiienyl·- o, p-Cldoip&eaylazo oder Methylpbeayiazo, Y¹ asserstofl; Nitro, CHor, Brom, Cyan, MethyL Weiterhin sind besonders wertvoll die entsprecher den Farbstoffe, die als Diazokomponenten gegebenen falls durch Nitro, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methyl mercapto, /y-Carbomethoxy-äthylmercapto, ,rf-Carbo äthoxy-äthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthox; oder Acetyl substituiertes Benzthiazol, Benzisothiazol Thiazol, Thiadiazol oder Thiophen enthalten.

Von den besonders wertvollen Diazokomponenten seien im einzelnen genannt:

4-Nitro-anilin.

2-Chlor-4-nitro-anilm,

2-Brom-4-nitro-anilin,

2-Cyan-4-nitro-anilin,

2-Methoxy-4-nitro-anilin,

2-Amino-5-nitro-phenylsulfonsäuredimethylamid,

2-Amino-5-nitro-phenylsulfonsäure-butylamid, 2-Amino-5-nitro-phenylsulfonsäure-/^methoxy-

äthylamid,
2-Amino-benzonitril,
3-Chlor-4-amino-benzonitril, 2-Chlor-5-amino-ben7oni'.ril,
2-Amino-5-chl^>r-benzonitril.
2,5-Dichlor-4-amino-benzonilril, 1 -Amino-2.4-dicyanbenzol.
1 -Amino-2,4-dicyan-6-chIorbenzol, 2-Chlor-4-amino-5-nitro-benzonitril. 2-Amino-3-chlor-5-nitro-benzonitrίI. 2-Amino-3-brom-5-nitίo-benzon!tril. 2,6-Dicyan-4-nitro-anilin,
2.5-Dichlor-4-nitro-ani!in.
2,6-Dichlor-4-nitro-anilin.
2,6-Dibrom-4-nitro-aniIin,
2-Ch!or-6-brom-4-niiro-anilin. 2.4-Dinitro-anilin,
2,4-Dinitro-6-chlor-anilin,
2,4-Dinitro-6-brom-anilin,
2-Amino-3.5-d^nitro-benzonitril, 1-Amino-4-nitrobenzo! 2-methylsulfon. I-Amino^nitrobenzol-Z-äthylsulfon. 4-Methylsulfonyl-anilin.
l-Amino-2-chlorbenzol-4-methylsulfon. i-Amino^o-dibrombenzol^methylsulfon. l-Amino-2,6-dichlorben/ol-4-methj'lsulfon. 4-AmmobenzoesäureesttT.
2-Amino-5-nitΓo-ben^oesäureest€Γ, 2-AmHiO-S-HUOr-5-nitro-benzoesäureester. 2-Amino-3^-diciilor-beazoesäisreester, 2-Amiao-3.5-dä^O8a-benzoesäoiecster, 2-Amino-33-dinitrobenzx>esäaremethylester oder

-,^-methoxy-äthylester, Ammo-terephtnalsänre-diäthyfester, 4-AHiino-azobenzoL, 23 -Dnnethyi-^aianJO-aiobenzoL 2' J- Dimethy{~4-aBiirn>-azobeazoL 2^5-DimethvJ-4-anifflo-a/(>benzoL 4'-Hydroxy-2 '-Hiethyl-4-aniiao-azobenzoL

etho)qr,Caibooietfcoxy,Cari)äiy,yy ex ÄtiiylsoffoByi and Y₂ Wasserstoff, Odor, Brom, ran, MediyL Methoxy, Carbometboxy oder Carb- 2-Methyi-5-niethoxy-4-aiiiiHO-azoben2oL 4'-C^llor-2-^nethy1-5-π^etboxy-4-amino-

a?obenzol. 4'-Nitro-2-oiethyI-5^;-methoxy-4-ammo-

azobenzoL 4'-Nitro-2L5-dnnethoxy-4-ammo-ayobenzoL

Von den besonders wertvollen heterocyclischen Diazokomponenten seien erwähnt:

609 531/493

2-Amino-thiuzoI,
2-Amino-5-nitro-thiazol,
I-Amino^-methyl-S-nitro-thiazol,
2-Amino-4-melhyl-thiazol-5-carbonsäure-

äthylester,

2-Amino-4-methyl-5-acetyl-thiazol,
2-Amino-5-phenyl-l,3,4-thiadiazol,
3-Phenyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol,
S-Methylmercapto-S-amino-1,2,4-thiadiazol,

ι s

1,2,4-thiadiazoI,
3-/>'-Carbäthoxy-älhylmercapto-5-amino-

1,2,4-thiadiazol,
2-Amino-6-nitro-benzthiazol,
2-Amino-3-cyan-4-methyl-thiophen-

5-carbonesler,

3-Anlino-5-nitro-2,l-benzisothiazol,
3-Amino-5-nitro-7-chlor-2,l-benzisothiazol,
3-Amino-5-nitro-7-brom-2,l-benzisothiazol,
4-Amino-7-nitro-1,2-benzisolhiazol,
4-Amino-5-brom-1,2-benzisothiazol,
4-Amino-5-brom-7-nitro-l,2-benzisothiazol,
4-Amino-5-cyan-7-nitro-1,2-benzisothiazol.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind gelb bis rot und eignen sich zum Farben von Textilmaterialien aus Acrylnitrilpolmerisaten, synthetischen Polyamiden, Celluloseestern, wie 2¹ ,₂- oder Triacetat, und insbe- tondere von synthetischen linearen Polyestern, wie Polyäthylengiykolterephthdlat und chemisch analog aufgebauten Polymeren. Man erhält zum Teil extrem farbstärke Färbungen, die sich durch gute Echtheiten, insbesondere Lichtechtheit, auszeichnen.

Die Angaben über Teile und Prozente beziehen sich in den folgenden Beispielen auf das Gewicht, wenn es eicht anders vermerkt ist.

Gegenüber Verbindungen, die aus der DT-AS 10 72 222 und der DT-OS 16 44245 bekannt sind, haben die erfindungsgemäßen Farbstoffe vor allem Vorteile in der Farbstärke und dem färberischen Verhalten. Im Hinblick auf die strukturellen Unter schiede, den Ersatz einer C — N-Bindung durch eine C — C-Bindung, sind diese Vorteile in diesem Maße •ehr überraschend.

Beispiel 1

15 Teile Anthranilsäuremethylester werden in 200 Raumteilen Wasser unter Zusatz von 20 Raumteilea konzentrierter Salzsäure gelöst Man kühlt auf 0⁰C ab, gibt 32 Raumteile einer 23%igen Na triumniiritlösung hinzu, rührt das Gemisch 2 Stunden bei 0⁰C nach und tropft dann eine Lösung von 6,6 Teilen Malodinitril in 50 Raumteilen Äthanol hinzu. Zur Vervollständigung der Kupplung wird der pH-Wert des Gemisches auf 5 eingestellt und das ausgefallene Produkt der Formel

COOCH₃

triummethylal (30%) in 100 Raumteiien Methanol 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird der Farbstoff der Formel

COOCH₃ H₂N

abfiltriert und mit Methanol und Wasser gewaschen. Bei der Ausfärbung auf Materialien aus Polyäthylenglykollerephthalaten erhält man gelbe Nuancen mit guten Echtheiten.

Beispiel 2

In ein eisgekühltes Gemisch aus 74 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 26 Teilen Nitrosylschwefelsäurc trägt man 14,2 Teile 2-Amino-5-nitro-benzonitril ein und rührt das Gemisch 6 Stunden unter guter Kühlung. Die klare Diazoniumsalzlösung wird dann in Portionen in ein Gemisch aus 15 Teilen 2-Phenyl-4,6-diamino-pyrimidin, 100 Raumteilen Eisessig und 600 Raumteilen Eiswasser gegeben, wobei der pH-Wert der Lösung durch Zugabe von Natriumacetat bei etwa 2 bis 3 gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel

H, N

60 O, N-

durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das aul Polyesterfasern farbstarke Orangetöne mit hohem Echtheitsniveau erzeugt.

Das zur Kupplung benötigte 2-Phenyl-4,6-diaminopyrimidin wird erhalten, indem man 56 Teile 2-Phenyl-4,6-dichlor-pyrimidin mit 150 Teilen einer konzentrierten wäßrigen Ammoniaklösung 14 Stunden ir einem Autoklav auf 18O⁰C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird nach dem Erkalten abgesaugt und irr Vakuum getrocknet.

Beispiel 3

4,5 Teile 2-Amino-5-chlor-benzonitril werden ir üblicher Weise in einem Gemisch aus 200 Raumteiler Eiswasser und 10 Raumteilen konzentrierter Salz säure mit Natriumnitrit diazotiert. Die klare Diazoni umsalzlösung gibt man dann zu einem Gemisch aus 500 Teilen Eis und 5,6 Teilen 2-Phenyl-4,6-diamino pyrimidin, die in 100 Raumteiien Formamid vorge löst waren. Die Kupplung ist bei pH 4 bis 5 innerhall kurzer Zeit beendet, der ausgeschiedene Farbstof wird durch Filtration isoliert Die Verbindung, derei Zusammensetzung der Formel

dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet

11,4 Teile der so erhaltenen Azoverbindung werden mit 7,7 Teilen p-Calorbenzamidin und 5 Teilen Na-

entspricht, färbt Polyesterfasern in grünstichigen Gelb

11

12

Ί-

tönen mit hervorragender Licht- und Thermofixierechtheit.

Einen Farbstoff der gleichen Formel erhält man auch durch Umsetzung von 5,7 Teilen des Kupplungsproduktes aus 2-Amino-5-chlorbenzonitril und MaIo- dinitril mit 7,8 Teilen Benzamidin-hydrochlorid bei Gegenwart von 10 Teilen Natriummethylat (30%) in der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise.

Nach der beschriebenen Arbeitsweise lassen sich auch die Farbstoffe herstellen, die in der folgenden Tabelle angeführt sind:

CN

O, N

NO₂

// V

NO,

15

20

Farbton der Ausfärbung auf Polyester

grünstichig- gelb

gelb

orange

orange

35

40

18

45

20

55

60

13 0,N-SO₂-NH-C₂H₄-O-CH₃

14 O₇N-

²⁵ 16 O₂N-

17 O₇N-

19 O,N- ^α\γ

Br NO₂

21 O₂N

NO₂

22 O₂

Farbton d Ausfärbun auf Polyes

orange

Scharlach rot

orange

orange

rotorangt

rotorange

13

Fortsetzung

Bei- ρ

NO₂

Br

NC

Cl-

Cl

Cl
Cl

NO₂

NC-

Cl

SO₂-CH₃

O,N-

Cl

U

r-v
U

Farbton der Ausfärbung auf Polyester

rotorange io

Cl

griin-

stichig-

gelb

grünstichig-
gelb 25

grünstichig-
gelb

orange

gelb

H₃C- U₂S-

COOCH₃

\/~ ^gdb

3! H₅C₂OOC — \/— gelb

COOC₂H*-OCH₃ O₂N^X" orange

COOC₃H₇

Cl

COOCH,

NO,

H_SC₂OOC

COOC₂H

₂H₅

H₅COOC

COOCH,

C₂H₄-OH

H₅COOC

H₃C H₃COOC-H₄C₂-S

O₂N-(^ k_S.

H₃C CN

H₅C₂OOC

Farbton Ausfärbt auf Polyi

gelb

orange:

gelb

orane«

orange

goldge

orangi

rot

15

Fortsetzung

Beispiel

Farbton der Ausfärbung auf Polyester din in 100 Raumteilen Wasser und 30 Raumteilen 30%iger Essigsäure. Der pH-Wert des Gemisches wird mit Soda auf 5 bis 6 gestellt und der Farbstoff der Formel

rot CN

Cl

' V_N=_N-^

H₂N

NH,

nach beendeter Reaktion in üblicher Weise isoliert Man erhält ein goldgelbes Pulver, das auf Polyestcrmaterialiun farbstarke und echte Gelbfärbungen erzeugt.

Nach den beschriebenen Verfahren werden auch die Farbstoffe der folgenden Tab⁷:ilen hergestellt:

Beispiel Beispiel

4,5 Teile 2-Amino-5-chlor-benzonitril werden in einem Gemisch aus 200 Raumteilen Eiswasser und 10 Raumteilen konzentrierter Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert. Die klare Diazoniumsalzlösung gibt man dann zusammen mit 300 Teilen Eis zu einer Lösung von 5,6 Teilen 2,4-Diamino-6-phenyl-pyrimi-Cl

CN

H₃N

* v__N=N_y

H₂N

Farbton der Ausfäirbung auf Polyester

p-Chloφhenyl gelb

o-Chlorphenyl gelb

p-Tolyl gelb

p-Äthylphenyl gelb

p-Methoxyphenyl gelb

m-Nitrophenyl gelb

Benzyl gelb

Phenäthyl gelb

H₂N

Beispiel Nr.

Farbton der Ausfärbuing auf Polyester

CN

NH₂ gelb

CN

NH, gelb

17

Fortsetzung

. (ο

18

Beispiel

Nr.

Farbton der Ausfärbung auf Polyester

CN

62	O₂N
63	O₂N
64	O₂N
65	O, N

O₂N-/~~V-

CN

ClA"

Cl CN

Cl

CN

O₂N

Cl Cl

Cl

Br

O₂N- ^;

Br

NH₂

NH₂ NH₂ NH₂

NH,

NH₂

OCH,

NH₂

-^V-OCH₃

Cl

NO₂

NH,

CH₃

gelb

gelb gelb gelb gelb gelb

gelb

-OCH₃ gelb

gelb

orange

—f \— OCHj orange

orange

19

Fortsetzung

20

44

Beispiel D

Farbton der Ausfärbung auf Polyester

O₂

O₂N

CN CN CN

CN

Cl

CN

O₂N

Br NO₂

NO₂

Cl

H,C,OOC

COOC₂H₅

H,C,OOC

COOC₂H₅

N C₂H₄-OH

NH₂

NH,

NH₂

NH,

NH₂

NH,

CH₃ orange

orange

rot

OCH₃ rot

-OCH₃ rot

Cl

gelb

CH₃ gelb

Beispiel

21

"N C₂H₄-OH

CH₃

R.

NH₂

NH,

NH₂ NH₂

NH₂

22

-Cl

/Z

Farbton der Ausßrbung auf Polyester

gelb

OCH₃ rot

orange

ζ y>—CH₃ orange

/r \—CH₃ orange

Claims

Patentansprüche:

1. Diaminopynmidin-Dispersionsazo&rbstone der allgemeinen Formel

D-N=N-A

in der D der Rest einer heterocyclischen Diazokomponente oder einer substituierten Diazokomponente der Anilinreihe und A ein Rest der allgemeinen Formel

H₂N

4 Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel