DE2219293A1 - Riechsubstanz - Google Patents

Description

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»-β ΙΉΑΝΚΪΤΤΗΤ A. M., 13·4·72 !(WU]MOSOt

180144

11 542

Avicon, Inc., 6201 South Freeway, Fort, Worth, Texas)USA Riechsubstanz

Die Erfindung betrifft eine Riechsubstanz, wie ein Parfüm, die einen flüchtigen wohlriechenden Stoff enthält, der im Geruch einer Blume, einer Blüte, einem Kraut oder einem anderen riechenden Stoff ähnelt, ferner die Herstellung solcher Substanzen und ein Verfahren zur Verbesserung oder Fixierung der Wohlgerüche bei Anwendung auf die Haut und/oder das Haar.

Es ist festgestellt worden, daß mikrokristallines Collagen in Zuordnung zu einer Substanz wie Parfüm mit einen flüchtigen wohlriechenden SJtoff, der im Geruch einer Blume, einer Blüte, einem Kraut oder einem anderen riechenden Stoff ähnelt zu einem verbesserten Produkt schafft, nachgewiesen durch Verbeserung des Wohlgeruchs und/oder durch Verlängerung der Zeit, während der der Wohlgeruch wahrgenommen werden kann, wenn die wohlriechenden Stoff enthaltende Substanz auf die Haut und/ oder das Haar aufgetragen wird.

.ei der Herstellung eines Wohlgeruchs bzw. eines Parfüms gemäß der Er-

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findung wird mikrokristallines Collagen in einen flüchtigen wohlriechenden Sbff eingegeben, ihm beigemischt oder ihm zugeordnet, beispielsweise in der Form einer ganz oder teilweise wässrigen Dispersion oder eines entsprechenden Gels. Das mikrokristalline Gellagen ist vorzugsweise in einer kleinen Menge vorhanden, beispielsweise von etwa 0,02 Gew.- $ bis etwa 5»0 Gew.-^. Kleinere oder größere Mengen mirkokristallinen Collagens wie eine Menge unter etwa 0,005 Gew.-⁰Jo mehr oder weniger oder eine Menge bis zu 10-20 Gew.-^ werden nutzbar eingesetzt.

Mikrokristallines Collagen ist ein Collagenmaterial, das unter der Warenbezeichnung AVITEKE vertrieben wird. Dabei handelt es sich um ein mikrokristallines Collagen, -das von der Firma Avicon Incorporated vertrieben wird.

Die Herstellung und die Eigenschaften von mikrokristallinem Collagen sind aus den US-Patentschriften 3 393 080, 3 443 261 und 3 47I 598 bekannt.

Wie dort offenbart, handelt es sich bei mikrokristallinem Collagen urn eine neue Form von Collagen in einem physikaleisehen Zustand zwischen dem geschwollener Collagenfäserchen und Tropocollageneinheiten. Es ist wasserunlöslich, hat Partikelform und ist kolloidal, enthält im wesentlichen kein molekulares Tropocollagen und wasserlösliche Abbauprodukte. Die Mikrokristalle bzw. Partikel bestehen aus Bündeln aggregierter Tropocollageneinheiten und variieren in der Länge von der einer einzelnen Tropooollageneinheit (etwa 25 bis 50 £) bis unter 1 Mikron und ha-

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ben Durchmesser von etva 25 £ bis mehrere Hundert Angstrom. Zveckmäßigerweise enthält diese Form von Collagen mindestens etwa 1 Gew.-# submikron-große kolloidale Collägenpartikel. Biese Form von Collagen, die'im übrigen ein wasserunlösliches ionisierbares Salz von Collagen ist, ist einzigartig in ihren Charakteristiken in der Bildung eines wässrigen soliquoiden bzw. nichtelastischen Gels in Konzentrationen von 0,5^ dispergiertem Salz, wobei das Gel einen pH-Wert von etwa 5,2 plus/mims 0,5 hat und eine im wesentlichen stabile Yiekosität für.;, mindestens etwa 100 Stunden bei 5 C bei Lagerung in einem geschlossenen Behälter aufweist. Das steht im scharfen Kontrast zu den wässrigen elastischen oder emulsoiden Gelen, die aus Tropocpllagen und abgebauten Formen von Collagen gebildet werden, beispielsweise Gelatin, die dick werden oder erhebliche Zunahmen in der Viskosität beim Stehen zeigen, um gummiartige Gemische entstehen zu lassen.

Wie in den genannten Patentschriften offenbart, wird diese neue körperliche Form con Collagen durch Behandlung undenaturierten Collagens mit verdünnten Säurelösungen hergestellt, die einen pH-Wert Von etwa 1,6 bis 2,6 haben. Das behandelte Collagen wird im wesentlichen.mechanisch in einer wässrigen Flüssigkeit !«zerkleinert, bis mindestens etwa 1%, vorzugsweise 25$ bis 8&$ odernehr, auf eine submikron-große kolloidale Größe zurückgeführt worden iBt. Collagenfäserchen zeigen eine morphologisch sich wiederholende Bandstruktur, die bei der Herstellung dieser •neuen physikalischen Form von Collagen zerstört, wird, und die einzelnen bzw. mikrokristallinen Partikel sind Fragmente der Bänder, nämlich aggregierte Tropocollageneinheiten.

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Die Wirkung der Säure ist eine dreifache. Zunächst dient die Säure dazu, ein begrenztes Schwellen der Päserchen zu bewirken. Zum anderen ist eine begrenzte Hydrolyse von selektiven Peptidbindungen innerhalb der nichtkristallinen bzw. amorphen Regionen des Collagens in den Fäserchen vorhanden, so daß eine anschließende mechanische Zerkleinerung eine leichte Fragmentierung der geschwächten morphologischen Bänder in mikrokristalline Partikel ermöglicht, die Abemessungen haben, welche zwischen jenen von Tropocollagen und Collagenfäserchen liegen. Drittens reagiert eine Partie der Säure mit freien primären Aminogruppen des Collagens, um das zu bilden, was man als ein Collagensalz bezeichnen könnte, das in Gegenwart von Wasser ionisiert wird.

Säuren, die.in der Herstellung des mirkdsristallinen Collagens zufriedenstellend sind, umfassen sowohl anorganische als auch ionisierbare organische Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Cyanessigsäure und Zitronensäure. Yon diesen Säuren werden Salzsäure, Pheeosphorsäure, Essigsäure und Zitronensäure bevorzugt. Anstelle einer Säure können auch Säuresalze verwendet werden. Beispielsweise kann also Phosphorsäure durch Dihydrogennatrium-oder Ammoniumphosphate ersetzt werden, und Schwefelsäure kann durch Ammoniumoder Katriumhydrogensulfate ersetzt werden.

Für die Herstellung des Collagens handelt es sich bei der bevorzugten Quelle für Collagen um gereinigte Einderhaut. Ein mikrokristallines Collagen, das sich für die Zwecke der Erfindung als besonders effektiv erweist, besteht aus einem weasserunlöslichen ionisierbaren partiellen Salz von Collagen mit einem gebundenen ionisierbaren Säuregehalt von

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etwa 50$ bis etwa 90$ des theoretischen stöchiometrischen gebundenen Säuregehalts, wobei im wesentlichen kein Tropocollagen und keine abgebauten Derivate davon vorhanden sind. Ein solches Material wird dadurch hergestellt, daß durch einen Körper aus undenaturiertem faserförmigem natürlichem Collagen eine wässrige Lösung einer ionisierbaren Säure mit einem pH-Wert zwischen etwa 1,6 und etwa 2,6 verteilt wird, bezogen auf eine Feststoffkonzentration von 1$, woraufhin man die Säure · mit den zur Verfügung stehenden Aminogruppen am Collagen reagieren läßt, um ein wasseirunlöslicheHs ionisierbares partielles Salz von Collagen zu bilden, das zwischen etwa 50$ bis etwa 90$ des theroetkischen stöchiometrischen gebundenen Säuregehalts enthält, während die Temperatur unter 30 C gehalten und das partielle Salz im wesentlichen frei con Tropocollagen und abgebauten Derivaten davon gewonnen wird.

Die folgenden Besispiele sind Substanzen, die die Erfindung veranschaulichen und die Herstellung durch die Erfindung darstellen»

Beispiel 1	0,75$
Geleites alkoholisches Einreibemittel	40,00$ ν/ν
Mikrokristallines Collagen	0,10$
Äthanol	0,50$
Benzoesäure (Phenylameisensäure)	2,00$
Hexachlorophen	5,00$
Lanolin, löslich
Sorbitol	0,25$
"Oil of Bouquet" (i'a. Florosynth,	qs pH-Wert 3,5 Is - 6 -
Inc.)
HCL 0,01-11 209845/1124 Gereinigtes Wasser

Beispiel 2 Gegeltes Alkohol-Einreüjemittel

Mikrokristallines Collagen 0,75^i

HGL 0,01-N qs pH-Wert 3,5

Bay Rum qs

Beispiel 5 Alkoholische Hand- und Körperlotion

.Mikrokristallines Collagen 0,50$

Äthanol · 50,00$* V/V Benzoesäure (Phenylameisensäure) 0,10^

Hexachlorophen 0,50^ό

Lanolin, löslich 5,0OyO

Glycerin 2_f5O$ 'Propylenglykol ' 2,50$

HCl 0,1-Έ qs pH-Wert 3,8

Öl von Immergrün 1, 00$

PD & C Blau ITo. 1

(!•irma H. Kohnstamm & Co., Inc.)o,0005$

Gereinigtes Wasser qs

Beispiel 4 Feuchtigkeit screme

Mikrokristallines Collagen 1,00?o

Glycerin 4»00$

Triäthanolamin 1,1

Lantrol-ü'lüssig-Lanolin

(Pa. Malmstrom Chemical Corp.) 10,00%

Stearinsäure _{Q Q g} 2,00?i

■ Isopropylpalmitat 3iOC>

Cetylalkohol 2,00^

IFF-Fragrance 9316p (Firma-International Flavors & Fragrances) qs

Gereinigtes Wasser q_s

Beispiel 5 Hand- und Körpercreme

Mikrokristallines Collagen 1 ,0$ Mineralöl ' 12,00^

Propylenglykol 10, OOfö

Arlacel 80 Sorbitan-Monooleat

(fa. Atlas Chemical Ind., Ine.) 1,00$ Polysorbat 80 4,00^b _:

IFF Fragrance 9316P

(international Flavors & Fragrances)

qs Gereinigtes Wasser ge

Beispiel 6 Hand- und Körpergel

Mikrokristallines Collagen 0,7530

HCl qs pH-Wert 4,0

Glycerin und Hosenwasser qs

Beispiel 7 Transparentes Haarfestigergel

Mikrokristallines Collagen 0,75$

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Carbowax 600 Polyäthylenglykol	Aftershave-Gel	Beispiel 9	Anti transpeieranz-Lo tion	5,0Oi:
(Fa. Union Carbide Corp.)	Mikrokristallines Collagen		2,OO?o
Lanolin-wasserlöslich	Äthanol	12,007ε v/v
Äthanol	Zauberhasel	'0,01$
Benzalkoniumchlorid
FB & C Blau No. 1	qs
(Fa. Kohnstamm Co.)
IFF 9301P Fragrance
(Fa. Internationl Flavors &	is
Fragrances)	qs
Gereinigtes Wasser
Beispiel 8
0,755c
14,00fi V/V
qs

Mikrokristallines Collagen 0,5 bis 1,0?. Kessco X-211 - Polyglykolstearat-

ester (Fa. Eeaäer Chemical Co.) 2_f0fi Polyäthylenglykol 6OOO Honostearat .

(Fa. Kessler Chemical Co.) 4^c _;j Kessco Wax A-21 - Eatriumlaurylsulfat und Glycerylmonostreatat (Fa.

Kessler Chemical Co.) 5',^j - 9 -

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Antitranspiranzcreae

Mikrokristallines Collagen Cetylalkohol

Elessco Wax A-35 7 Glyoerylmon.ostearat und Polyäthylenglykol (i'a. Kessler Chemical Co.)

Polyäthylenglykol 1540 Distearat

0,5 Ms 1,0^l;:>

Vjeau es Kinaeraiol	Preshave-Gel	Bür3tenlose Ha^d. er creme	q.s
Propylenglykol	Mikrokristallines Collagen		qß
Parfüm	Diisopropylsebacat
Gereinigtes Wasser	Äthanol
Beispiel 11	Parfüm	0,5 bis
Gereinigtes Wasser	20$
Beispiel 12	50$ v/v
qs
qs

Iiikrokristallines Collagen Glycerol

Weißes Mneralöl

0,57° Ms 1,0j6

2,0?έ

- 10 -

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Butylstearat, Kosmetikqualität 2,0>

Stearinsäure 1J, 4'_Λ·

Triäthanolamin 0,7/-

Glycerolmoriostsenrat ; . £i. 3,5}-

Konservierungsmittel qs

Parfüm q s

Gereinigtes ^T'asser qs

Beispiel 1g Bräunungslotion (Gelart)

Mikrokrinstallines Collagen 0,5 bis 1,0';-;.

Isopropanol 50?j V/V

Isoprop3^rlia^ristat 5»0^f/j

Isobutyl-p-Aminobenzoat 2,0^

Parfüm qs

Gereinigtes Wasser qs

Beispiel 14 Klares GeM-HIaarfrisiermittel

Mikrokristallines Collagen 0,5 bis 1,0'p

Mineralöl 13,7^

Brij 97 - Polyoxyäthaylen (10) 15,57:

Oleyläther (IPa. Atlas Chemical Ind.) Arlatone T - Folyoxyliths^lenpolyol-Fettsäureester (Fa. .·" tlas Chemical Οο.)ΐ5»5/·^:

Propylenglykol 0,6;

Sorbitol. 6,9';:·

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Parfüm	r	(IS	,0$
Gereinigtes "asse	Beispiel 15	QS
	Collagen
Haarspray Mikrokristallines		0,5 bis 1
Äthanol	155-

Lack 5/&

Polyvinylpyrolidon V/c

I'reon 12 - Dichlorodiiluoromethan (Fa. E.I. Dupont de liemours & Co.) qs yreon 11/j - Dichlorotetrafluoroäthan (Fa. Ξ.Ε. Dupont de
li'eraours & Co.) q.s

Parfüm q.s

Die Vorteile aus der praktischen Anwendung dieser Erfindung sind nicht nur dadurch erzielbar, daß mikrokristallines Collagen, beispielsweise in der Form eines vrässrigen Gels oder einer entsprechenden Dispersion oder eines Gemisches aus einem wässrigen und einem nicht-wässrigen Gel oder einer entsprechenden Dispersion in Fragranzen enthaltenden Substanzen eingeschlossen wird, sondern auch dadurch, daß mikrokristallines Collagen, ebenfalls vorzugsweise in der Form eines wässrigen oder eines Gemisches aus wässrigem und nichtwässrigem Gel oder einer entsprechenden Dispersion, auf die Haut oder das Haar aufgetragen wird, und zwar entweder vor oder nach dem Zugeben der Fagranzen enthaltenden Substanz. Zu Fragranaen enthaltenden Substanzen, die mikro-

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BAD 08(OJNAL

kristaellines Collagen gemäß der Erfindung enthalten können, gehören Substanzen, die a}.s ein gegeltes alkoholisches Einreibmittel, alkoholische Hand- und Körperlotionen, Feuchtigkeitscreme, Hand- und KÖrpercreme, Hand- und Körpergel, transparentes Haarfeetigergel, Aftershavegel, Antitranspiranzlotionen, -cremes und -gele, Bräunungslotionen (gelartig), bürstenlose Rasiercremes, Yorrasiergele, klare Gelhaarfrasiermittel, Haarsparys, Parfümes, Kölnisch Wasser und dergleichen verwendet werden können.

Patentansprüche

- 1

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1* Substanz} insbesondere Parfüm, mit einem flüchtigen wohlriechenden Stoff, der im Gereuch einer Blume, einer Blüte, einem Kraut oder einem anderen duftenden Stoff ähnelt, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein mikrokristallines Collagen aufweist.

   2. Substanz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mikrokristalline Collagen in einem kleinen Anteil vorhanden istj bezögen auf das Gewicht, insbesondere im Bereich von O»O25^ Ms 5i0>*

   3· Substanz nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das mikrokristalline Collagen in der Form eines wässrigen Gels oder einer Dispersion oder eines Gemisches aus einem wässrigen und einem nichtwässrigen Gel oder einer entsprechenden Dispersion vorhanden ist.

   4* Verfahren zur Herstellung einer Substanz nach einem dar Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das mikrokristalline Collagen in dem Stoff aufgenommen wird.

   5. Verfahren zur Verbesserung des Wohlgeruchs und/oder zur fixierung an der Haut oder am Haar den Wohlgeruch des Stoffs aus der Substanz nach Anspruch 2 oder 5» dadurch gekennzeichnet,- daß mit der* Substanz eine kleiene Gewichtsmenge des mikrokristallines Collägenä gemiseht öder dieser Substanz zugeordnet wird«

   6# Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß der wohl-

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   riechende Stoff in einen geeigneten Träger oder in ein geeignetes Vehiekel in Zuordnung zu dem inikrokri stallinen Collagen gegeben wird.

   7« Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Mikrakristalline Collagen in einer Beimischung zu dem wohlriechenden Stoff angewendet wird.

   8. Verfahren nach Anspruch 6', dadurch gekennzeichnet, daß das mikrokristalline Collagen vor der Applikation des wohlriechenden Stoffs daran zugesetzt wird.

   9· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das mikrokristalline Collagen nach der Application der JFragranz zugesetzt wird.

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