DE2218100A1

DE2218100A1 - Mischpolymer und dessen Verwendung

Info

Publication number: DE2218100A1
Application number: DE19722218100
Authority: DE
Inventors: William David Huntingdon Valley; Moser Vincent John Hatboro; Brodnyan John George Langhome; Shachat Norman Levittown; Pa. Emmons (V.StA.)
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1971-04-16
Filing date: 1972-04-14
Publication date: 1972-11-23
Also published as: SE399572B; ES402701A1; JPS515108B2; AU4125172A; IT959588B; SE7610803L; FR2133776A1; FR2133776B1; CA969042A; GB1396531A; AU462515B2; BR7202082D0; JPS492974A; GB1396532A; US3705053A

Description

Priorität: v.16.April 1971 in USA Serial No.: 134 904

Es ist bereits bekannt, N-Methylolacrylamid in Mischpolymeren zu verwenden, die zur Bindung nichtgewebter Stoffe benützt werden, und das Bindemittel in dem Stoff durch Erhitzen des damit imprägnierten Stoffes mit einem geeigneten sauren Katalysator, der die Vernetzung des Bindemittels zu einem unlöslichen Zustand auf dem Stoff beschleunigt, auszuhärten. Dabei wird der gebundene Stoff jedoch allgemein merklich weniger leicht benetzbar als die Fasermasse, die zur Herstellung des gebundenen Stoffes verwendet wird. Es gibt daher eine unerwünschte Wasserabweisung in der gebundenen Masse, die sie relativ ungeeignet für die Verwendung als Wischtuch oder Lumpen zur Entfernung und Aufnahme von Flüssigkeiten, wie beim Waschen won Möbeln, bei der Verwendung in der Küche oder beim Waschen von Autos, macht»

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- 2

18100

Es wurden Versuche unternommen, diesen Nachteil durch Auswahl spezieller oberflächenaktiver Mittel bei der Emulsionspolymerisation der Monomeren zur Gewinnung des Bindemittels und dach Zugabe eines Netzmittels zu dem Imprägnierroedium, mit

dem das Bindemittel auf den nichtgewebten Störf oder die

/ Masse, die in ein zellförmiges Produkt umgewandelt werden soll, zu überwinden. Solche Mittel stören jedoch die Entfernung wässriger Flüssigkeiten, wenn solche Stoffe zum Wischen feuchter Flächen verwendet werden, verursachen ein Verschmieren der Flüssigkeit über der Fläche und dienen in den meisten Fällen lediglich zu einmaliger Verwendung, da das oberflächenaktive Mittel oder Netzmittel während der ersten Verwendung entfernt wird.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Bindemittelmischpolymer selbst modifiziert, indem man eine Komponente einarbeitet, die verbesserte Absorptionsfähigkeit liefert und gleichzeitig in dem Bindemittel bleibt, so daß sie nicht während dessen Verwendung, dessen Ausspülen oder beim Waschen des zellförmigen Gegenstandes oder nichtgewebten Stoffes entfernt wird. Das Bindemittelmiahpolymer umfaßt eine Komponente (a), nämlich ein N-Methylol- oder N-Alkoxymethyl-substituiertes, stickstoffhaltiges, monoäthylenisch ungesättigtes Monomer, das dem Mischpolymer hitzehärtbare Eigenschaften verleiht und auch dazu dienen kann, das Bindemittel chemisch mit den Fase?) des nichtgewebten Stoffes oder irgendeiner Faserverstärkung in einem zellförmigen Produkt aus dem Bindemittel zu verbinden. Auch

2 0 9 8 4 8/1021 ³

umfaßt das Bindemittel eine Komponente (b), nämlich ein J ,ß-ungesättigtes Monomer, das mit dem stickstoffhaltigen Monomer mischj-Olymerisierbar ist, eine starke Schwefelsäuregruppe mit einem pKa von 3,5 oder weniger, aber kein basisches Stickstoff und keine basische Gruppe enthält. Diese Komponente di>nt dazu, dem Mischpolymer Absorptionsfähigkeit und wiederholte Vernetzbarkeit zu verleihen. Der Rest (Komponente (c)) des Bindemittelmischpolymers auf 100 Gew.-% kann ein oder mehrere andere<Ä, ß-äthylenisch ungesättigte Monomere umfassen, die kein basisches Stickstoffatom und keine basische Gruppe enthalten und meistens nur mäßig hydrophob sind, so daß diese Komponente die Hydrophilität der zweiten oben erwähnten Komponente nicht ausgleicht, da dies eine übermäßige Verminderung der Absorptionsfähigkeit und Benetzbarkeit verursachen würde.

Unter einem basischen Stickstoffatom wird hler das Stickstoffatom in einer gewöhnlichen Amingruppe (primär,, sekundär oder tertiär) verstanden. Solche Gruppen hatten normalerweise basichen Charakter. Diese Definition schließt das Stickstoffatom einer Cari:onsäureamidgruppe und das einer Ureido- oder Carbamidgruppe aus.

Für die erste ¥omponente können verschiedene Monomere verwendet werden, lie ein Stickstoffatom enthalten, welches mit wenigstens eine : Methylol- oder Methoxymethylgruppe substituiert ist. Spe iiellsr enthält das hier brauchbare Monomer eine Carboxamic »grur.- - .l"-e. Ureidogruppe oder eine Aminogruppe, in der las B :'.·'- jffatom an ein Kohlenstoffatom im

2 " ⁴ *

BAD ORIGINAL

Ring eines 1,3,5-Triazins gebunden ist. Der Stickstoff der Carboxamido-, Ureido- oder Aminogruppe ist methyloliert, in-dein wenigstens eine Methylolgruppe an das Stickstoffatom gebunden ist, und ggf. ist das N-Methylolderivat in das entsprechende N-Methoxymethyl-substituierte Derivat umgewandelt, und zwar alles in üblicher Weise. Beispiele von Monomeren, die Carboxamidogruppe enthalten, sind jene Derivate der Amide von monoäthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren mit einer Gruppe der Formel

H₂C=C< ,

wie N-Methylol- und N-Methoxymethyl-substituierte Derivate, die man aus Acrylamid, Methacrylamid, Maleimid, Maleamidsäure, Itaconimidsäure, Crotonamid, Fumaramid, Fumaramidsäure, Acryloxypropionamxd usw. erhält. Von diesen sind die bevorzugten Monomere jene mit einer Endgruppe der Formel

H₂C=C <,

wie Acrylamid und Methacrylamid.

N-Wethylolierte oder N-Methoxymethylderivate von äthylenisch ungesättigten Monome»!, die üreidogruppen enthalten, sind ebenfalls brauchbar. Beispiele solcher Ureidomonomere sind folgende: Verbindungen der allgemeinen Formel

H₂C=C(R)ZAN(R³)CXNR¹R² (I)

worin R Wasserstoff oder Methyl bedeutet, Z O,S,

0 Q
-C-O- oder -C-NH- bedeutet, A eine Alkylengruppe mit 2 bis

8 Kohlenstoffatomen ist, R³ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-

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gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxymethylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, X Sauerstoff

oder Schwefel bedeutet, R¹, wenn es nicht direkt an R gebunden ist, ein Wasserstoffatom, eine Phenyl-, Methylbenzyl-, Benzyl-, Cyclohexyl- oder Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, N-Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, und wenn

2
es nicht direkt an R gebunden ist, ein Wasserstoffatom,

eine Phenyl-, Methylbenzyl-, Benzyl-, Cyclohexyl- oder AlkyΙο gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und R¹ und R ,

wenn sie direkt miteinander verbunden sind, auch den Morpholinorest -C₂H₄OC₂H₄-, den Piperidinorest -(CH₂J₅- oder den Pyrrolidinorest -(CH₀).- bedeuten können, wobei wenigstens

2 3
eine der Gruppen R¹, R und R eine Methylol- oder Methoxy-

methy!gruppe bedeutet.

Beispiele dieser Verbindungen sind:

N-Methylol-ß-ureidoäthylvinyläther, N-Methylol-ß-ureidoäthylvinylsulfid, N-Methylol-ß-thioureidoäthylvinylather, N-Methylol-ß-thioureidoäthylvinylsulfid, N-Methylol-ß-ureidoäthylacrylat, N-Methylol-ß-thioureidoäthylmethacrylat, N-Methylol-N¹-(ß-ureidoäthyl)-acrylamid, N-Methylol-N'-(ß-ureidoäthyl)-methacrylamid, N-Methylol-N·-ß-methacryloxyäthylharnstoff, N-Methylol-N'-methylol-N'-ß-acryloxyäthylharnstoff, N-Methoxymethyl-N·-ß-vinyloxyäthy!harnstoff.

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Unter den Ureidogruppen enthaltenden Monomeren sind auch jene brauchbar, die eine cyclische Ureidogruppe der allgemeien Formel II aufweisen.

-N N- (II)

Il

worin A und X wie oben definiert sind. Die bevorzugten cyclischen Üreidoverbindungen sind jene, die die Gruppe

^H2? ?^H2

-N N- (III)

enthalten, die als cyclische N,N¹-Athylenureidogruppe bezeichnet werden kann.

In den Formeln II und III ist eines der Stickstoffatome mit einem polymerisierbaren monoäthylenisch ungesättigten Rest verbunden, und der Substituent an dem anderen Stickstoff kann ehe Methylol- oder Methoxymethylgruppe sein.

Viele andere monoäthylenisch ungesättigte Monomere enthalten cyclische ureidogruppen und sind brauchbar zur Herstellung der Komponente (a) des Mischpolymers nach der Erfindung. Verbindungen der folgenden Formeln, worin Y die Gruppe der For-

4
mel II bedeutet und R eine Methylol- oder Methoxymethy1-

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gruppe bedeutet, sind typischerweise folgende:

H₂C=CHYR⁴ (IV)

H₂C=CHXAYR⁴ (V)

worin X und A wie oben definiert sind,

P 4 H₂C=C(R)CZAYR (VI)

worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeu-

5 5

tet_f Z -O- oder -NR bedeutet, worin R ein Wasserstoffatom, eine Cyclohexyl-, Benzyl- oder Alky!gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und A wie oben definiert ist,

0 H₂C=C(R)CNR⁰CH₂YR⁴ (VII)

worin R, Y und R wie oben definiert sind und R° ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet,

O O H₂C=C(R)COCH₂CNR⁰AYR⁴ (VIII)

ο 4

worin R, R , A, Y und R wie oben definiert sind.

Die N-/it? -(l,3-Cyclodiazolidin-2-onyl)-alkyl7-substituierten ungesättigten Amidsäuren, ihre Ester und cyclischen Imide, die in der USA-Patentschrift 2 980 652 beschrieben sind, auf die hier Bezug genommen wird, sind ebenfalls brauchbar. Diese Verbindungen sind nicht leicht durch eine einzige allgemeine Formel wiederzugeben. Die Säuren sind jene, in denen das Stickstoffatom von Maleamidsäure, Chlormaleamxdsäure, Fumar-

amidsäure, Itaconamidsäure oder Citraconainidsäure mit einer Gruppe der Formel

-A-N ^NNR⁴ (VIII A)

substituiert und mit dieser direkt verbunden ist, worin

4
A, X und R wie oben definiert sind.

Die N-substituierte Amidsäure und Ester, die sich von Maleamidsäure herleiten, sind typisch und haben die folgende allgemeine Formel

O O A
R²OC-CH=CH-C-NHA-N ^S NR⁴ (IX)

4 ' 2

worin A, R und X wie oben definiert sind und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome bedeutet. Die inneren cyclischen Imide, die sich von Maleamidsäure herleiten, sind ebenfalls brauchbar und besitzen die allgemeine Formel

O	\	N-A-N	\	^A A ^VNR⁴	C
Il	/		/	Il
HC-C			X
Il
Il
HC-C
Il
O

(X)

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Die ungesättigten Dicarbonsäureitionoester einer Verbindung der allgemeinen Formel

HOA¹-(OA) _Ί-Ν ^XNR (XI)

n-l _x /

Il

worin A¹ eine (C₂-C₈)-Alkylengruppe, η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet und A und R wie oben definiert sind, leiten sich von Maleinsäure, Fumarsäure, Chlormaleinsäure, Itaconsäure oder Citraconsäure her. Auch können die Benzyl-, Cyclohexyl- und (C,-C_g)-Alkylester eines der gerade beschriebenen Monoester verwendet werden, die in der USA-Patentschrift 3 194 792 beschrieben sind, und auf die dort beschriebenen speziellen Verbindungen wird hier Bezug genommen. Spezielle Beispiele sind

saurer, methylolierter ß-(N,N'-Äthylenureido)-maleinsäureäthyletter,

saurer,methylolierter ß(N,N"-Äthylenureido)-fumarsäureäthylester,

methylolierter Methyl-β-(N,N'-äthylenureido)-fumarsäureäthylester,

methylolierter ß-(N,N'-Äthylenureido)-fumarsäureäthy!ester.

Weitere Beispiele vom Carboxamidtyp sind jene gemäß der USA-Patentschrift 3 274 164 der allgemeinen Formel

H₀C=CHCH₀CH₀COn-(CH₀OR) (XII)

δ JL £ zn

>2-n

- Io -

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worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1
bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und η eine Zahl mit einem Mittelwert von etwa 0,8 bis 2,0 und vorzugsweise mit einem Mittelwert von etwa 1 bedeutet.

Spezielle Beispiele der Verbindungen der obigen Formeln III bis XII sind folgende:

A. Formeln III und IV

N-Vinyl-N'-methylol-N,N'-äthylenharnstoff, N-Vinyl-N'-methoxymethyl-N,N'-äthylenharnstoff.

B. Formel V

N-Vinyloxyäthyl-N'-methylol-N,N'-äthylenharnstoff,
N-Vinyloxyäthyl-N'~methoxymethyl-N,N'-äthylenharnstoff, N-Vinylthioäthyl-N'-methylol-N,N'-äthylenharnstoff.

C. Formel VI

N-(ß-MethacrylamidoäthyI)-N¹-methylol-N,N¹-äthylenharnstof f,

N-(ß-Acrylamidoäthyl)-N'-methoxymethyl-N,N¹-äthylenharnstof f,

N-(ß-Acryloxyäthyl)-N·-methylol-N,N■-äthylenharnstoff,

N-(ß-Methacryloxypropyl)-N'-methylol-N,N·-propylenharnstoff ,

N-(ß-Acryloxyäthyl)-N'-methoxymethyl-N,N¹-äthylenharnstof f,

N-(ß-Acryloxyäthyl)-N'-methylol-N,N'-äthylenthioharnstoff.

- 11 209848/1021

D. Formel VII

N-Acrylamidomethyl-N'-methylol-N,N·-äthylenharnstoff, N-Acrylamidomethyl-N'-methylol-N, N'-propylenharnstoff.

E. Formel VIII

N-/ß-(**-Acryloxyacetamido)-äthyi7-N'-methylol-N,N' äthylenharnstoff,

N-/ß-(C^ -Methacryloxyacetamido)-äthyl7-N'-methylöl-N,N' äthylenthioharnstoff,

N-/ß-{<* -Methacryloxyacetamido)-äthyI7-N'-methylol-N,N' äthylenharnstoff,

F. Formeln IX, X, XI und entsprechende Verbindungen aus anderen gesättigten Dicarbonsäuren

N-/ß-(ß-Carboxyacrylamido)-äthyl7-N'-methylol-N,N'-äthylenharnstoff,

N-/ß-(ß-Carbomethoxyacrylamido)-äthyl7-N'-methoxymethyl-N,N'-äthylenharnstoff,

N-/ß~- (ß-Äthylcarbonyl) -acrylamido) -äthyi7-N' -methylol-N,N'-äthylenharnstoff,

N-/ß-(-Carbomethoxyacrylamido)-propyl7~N'-methylol-N,N' propylenharnstoff,

N-/ß-(ß-(Methylcarbonyl)-acrylamido)-äthyiy-N'-methoxymethyl-N,N·-äthylenharnstoff,

Methyloliertes 1-/Z²"(ß-trans-(Carbomethoxyacrylamido)-

äthyi/-imidazolidinon-2

(siehe Beispiel der USA-Patentschrift 2 986 652) .

G. Formel XII

Die brauchbarsten dieser Verbindungen sind N-Methylol- und N-Methoxymethyl-4-pentenamid.

N-Methylol- oder N-Methoxymethyl-substituierte Aminotriazine, in denen die so substituierte Aminogruppe an ein

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Kohlenstoffatom eines 1,3,5-Triazinringes gebunden ist, der einen äthylenisch ungesättigten Substituenten mit einer Gruppe

H₂C=C <

aufweist, können ebenfalls als Komponente (a) des Mischpolymers verwendet werden. Sie können die allgemeine Famel

^χ N

I Ii ^R^{2 (ΧΙΙΙ)}

^R-«^CH2⁾n"^Cv\. s™

N' ^NR³

besitzen, worin η O oder 1 bedeutet, R° H, CH₂OH oder CH₂OCH₃ bedeutet, R¹ H, CH₂OH oder CH₂OCH₃ bedeutet, R² H, CH₂OH oder CH₂OCH₃ bedeutet, R³ H, CH₃OH oder CH₂CH₃ bedeutet, wobei wenigstens eine der Gruppen R°,

2 3

R¹, R und R eine Methylol- oder Methoxymethylgruppe bedeutet, und R eine Alkenylgruppe mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen und einer Endgruppe H₃C=C < bedeutet. Anders ausgedruückt, ist R eine Alkenylgruppe der Formel -^c _n ^H2_n-l' worin η einen Wert von 2 bis 9 besitzt und die Alkenylgruppe eine Endgruppe H₃C=C< hat. Beispiele, in denen η 0 ist, sind N-Methylolacryloguanamin,

N-Methoxymethylacryloguanamin, N-Methylol-3-butyroguanamin und N-Methylol-methacryloguanamin.

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Wenn η 1 ist und R wenigstens 3 Kohlenstoffatome besitzt, haben besonders wertvolle Monomere die obige Formel, in der die Doppelbindung des Seitenkettensubstituenten in nichtkonjugierter Beziehung zu den Doppelbindungen des Ringes steht. Beispiele sind N-Methylol- oder N-Methoxymethyl-4-pentenguanamin und die betreffenden Verbindungen, die in der USA-Patentschrift 3 446 777 beschrieben sind.

Allgemein ist es unerwünscht, in die Mischpolymeren nach der vorliegenden Erfindung eine Aminoverbindung eineuarbeiten, die mittelstark oder stark basisch ist. Die Monomeren, die eine Aminogruppe enthalten, deren Stickstoffatom direkt an ein Kohlenstoffatom im Ring eines 1,3,5-Triazins gebunden ist, sind jedoch nur schwach basisch und beeinträchtigen die vorteilhaften Eigenschaften der resultierenden Mischpolymere nicht.

Die Menge an N-Methylol- oder N-Methoxymethyl-substituiertem monomerem Material, die in dem Bindemittelmischpolymer erforderlich ist, kann so niedrig wie etwa 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymers, oder so hoch wie etwa 10 Gew.-% sein. Bevorzugte Mischpolymere entfalten etwa 0,5 bis 4 Gew.-% eines solchen Monomers oder von Gemischen hiervon.

Die z\ndte Komponente des Bindemittelmischpolymers kann auch aus einem großen Monomerbereich stammen. Beispiele sind

Äthylensulfonsäure (Vinylsulfonsäure), Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure,

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2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, 2-Acrylamido2-methylbutan-3-sulfonsäure sowie die ungesättigten aromatischen Sulfonsäuen gemäß der USA-Patentschrift 2 527 3OO, besonders jene der Formel

(XV)

worin R ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder ein Halogenatom bedeutet, X eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet, η O über eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in (X)_n nicht über 4 liegt.

Brauchbar sind auch die Sulfoester von^-Methylencarbonsäuren gemäß der USA-Patentschrift 3 024 221 oder gemäß der USA-Patentschrift 2 964 557 mit der allgmeinen Formel

R¹

CH₂=C-CO₂-Q-SO₃M (XVI)

worin das Symbol R¹ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chloratom , oder einen organischen Rest, wie eine Alkylgruppe, bedeutet, das Symbol Q einen zweiwertigen organischen Rest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und mit seinen Wertigkeitsbindungen an zwei verschiedenen Kohlenstoff-

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atomen, wie einen Alkylenrest oder Arylenrest bedeutet, und M ein Wasserstoffatom, eine Ammoniumbase oder Metallatome bedeutet. Der Ausdruck "Sulfoester" einer ^-Methylencarbonsäure wird hier verwendet, um einen Ester entsprechend einem Carboxylatester einer "^-Methylencarbonsäure und einer organischen Hydroxyverbindung zu bezeichnen, welche letztere als Substituenten an einem Kohlenstoffatom eine Sulfogruppe, d.h. eine Sulfonsäuregruppe (-SO₃H) oder ein Salz hiervon, wie eine Natriumsulfonatgruppe (-SO₃Na) aufweist.

In Fällen, wo Q ein aliphatischer Rest ist, besitzen die Sulfoester die allgemeine. Formel

R¹
CH₂=C-CO₂-(C_nH_2n)-SO₃M (XVII)

worin η eine ganze Zahl, vorzugsweise von 2 bis 4, bedeutet, einschließlich jener Fälle, in denen -C H₃- eine gerade Kette darstellt. Eine andere Monomergruppe, die ach für diese Komponente brauchbar ist, sind jene der allgemeinen

Formel

RO 0
H₂C=C-C-O-A-O-C-X (XVIII)

worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, also A eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, von denen wenigstens zwei sich in einer Kette zwischen den Sauerstoffatomen erstrecken, und X einen aromatischen Kern mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Alkyl-

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gruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, die durch eine SuIfonsäuregruppe und ggf. eine oder mehrere zusätzliche SuTfonsäuregruppen, Carbonsäuregruppen oder niedermolekulare Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppen substituiert sind.

Der Mengenanteil der monomeren Komponente (b) in dem Mischpolymer kann weitgehend variieren, je nach ihrem Kohlenwasserstoffgehalt und auch nach dem Oialt und der Hydrophobheit der Komponente (a) und der Komponente (c), wenn letztere überhaupt vorhanden ist, nach dem Härten des Mischpolymers. Es kann so wenig wie etwa 0,2 Gew.-% monomere Komponente(b) in dem Mischpolymer und so viel wie 45 Gew.-% dieser monomeren Komponente in dem Mischpolymer vorliegen, besonders wenn der Kohlenwasserstoffgehalt oder der Gehalt des anderen als hydrophilen Monomers ziemlich groß ist. In den meisten Fällen jedoch ist ein vergleichsweise niedriger Anteil von Monomer (b) vorhanden. So liegen in bevorzugten Fällen etwa 1/2 te 8 Gew.-% monomere Komponente (b) vor, wobei der Rest auf 100 % aus Mischpolymereinheiten (c) besteht und aus Vinylacetat (Acrylnitril), einem niedermolekularen Alkylacrylat oder -methacrylat mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und vorzugsweise aus Methyl- oder Äthylacrylat bestehen kann. Als Teilkomponente (c) kann auch ein höher-molekulares Alkylacrylat oder -methacrylat mit 5 bi s 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe in einer Men'Ki von bi.' zu 30 Cew.-i d- :> Mischpolymers verwendet verd γ· /ach können in oinei f >· voji i»tw^ 0,1 bis F» Gew_f-i,

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BAD ORIGINAL

. 0 9 j A ί": , * 0 2 1

bezogen auf das Mischpolymergewicht, ein oder mehrere Mono-

mere mit einem reaktiven Wassastoffatom vorhanden sein. Solche Monomere sind beispielsweise jene mit einer Aminogruppe, in der das Stickstoffatom an ein Kohlenstoffatom eines 1,3,5-Triazinrings gebunden ist, einer Amidogruppe, Carbonsäuregruppe, Hydroxylgruppe oder Mercaptogruppe, wie Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Hydroxyäthylacrylat und Mercaptoäthylmethacrylat.

Spezielle Beispiele von Monomeren der Komponente (b) sind folgende:

o-, m- oder p-Styrolsulfonsäuren, o-, m- oder p-Isopropeny!benzolsulfonsäuren, o-, m- oder p-^-Chlorstyrolsulfonsäuren, o-, m- oder p- * -Bromstyrolsulfonsäuren, 2-Vinyl-3-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Vinyl-4-brombenzolsulfonsäure, 2-Vinyl-5-fluorbenzolsulfonsäure, 2-Vinyl-6-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Brom-3-vinylbenzolsulfonsäure, 3-Vinyl-4-chlorbenzolsulfonsäure, 3-Vinyl-5-brombenzolsulfonsäure, 3-Chlor-4-vinylbenzolsulfonsäure, 2-Fluor-4-vinylbenzolsulfonsäure, 2-Isopropenyl-3-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Brom-3-isopropenylbenzolsuIfonsäure, 3-Chlor-4-isopropenylbenzolsulfonsäure, 2-Vinyl-3-methylbenzolsulfonsäure, 2-Vinyl-4-äthylbenzolsulfonsäure, 3-Isopropenyl-4-methylbenzolsuIfonsäure, 3-Äthy L- 4-vinylbenzolnul fonsäure, 2-Vinyl-3,6-dichlorbenzolsulfonsäure,

20 9 848/10 2 1

— IH-

3-Viny1-4-methyl-5-chlorbenzolsulfonsäure, l-Methoxy-4-sulfo-6-vinylnaphthalin, 3-Isopropenyl-l-naphthalinsulfonsäure, l~Sulfo-3,6-dichlor-4-viny!naphthalin.

Für die Verwendung bei der Herstellung der neuen Mischpolymere sind auch jene ungesättigten aromatischen Sulfonsäuren geeignet, in denen die CH₂=C < Gruppe nicht direkt an einen Kernkohlenstoff gebunden ist, wie in den oben aufgeführten Beispielen, sondern an einen aliphatischen Kohlenstoff. So können beispielsweise Allylbenzolsulfonsäuren, Methallylbenzolsulfonsäuren und Halogenallylbenzolsulfonsäuren verwendet werden, wie beispielsweise

2-Allylbenzolsulfonsäure, 3-ß-MethaLIyIbenzolsulfonsäure, 4-ß-BromalIy!benzolsulfonsäure.

Aromatische Sulfonsäuren, in denen die Sulfonsäuregruppe nicht an ein Kernkohlenntoffatom sondern an ein aliphatischen Kohlenstoffatom gebunden u;t, sind ebenfalls für die Verwendung nach df.r '/orlu-igrirden Erfindung geeignet, wie

beispielsweise Säurtii Λ in il !·/:■ e Lnnn Formel

·, J

BAD ORIGINAL

. riu X fin Halogenatom oder eine Alkylqruppe mit 1 bis 4 u h lern-toff a tonten , R ein Wasserstof fatoin, eine Methylgruppe o<u r ein Halogenatom bedeutet, Y einen zweibindigen aliphatischen gesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, m 1 oder 2 ist und η Ο oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet. Einige Beispiele solcher Säuren sind folgende:

o-, m- oder p-Vinylphenylmethansulfonsäuren, o-, m- oder p-Vinylphenyläthansulfonsäuren, o-, πι- oder p-Isopropenylphenyl-n-butansulfonsäuren, o-, m- oder o-*^ -Chlorvinylphenyl-n-propansulfonsäuren, 2-Vinyl-3-chlorphenylmethansulfonsäure, 2-Vinyl-4-chlorphenyläthansulfonsäure, 2-Vinyl-5-bromphenyl-n-butansulfonsäure, 2-Viny1-3-methylphenylmethansulfonsäure, 2-Vinyl-4-äthylphenyl-n-propansulfonsäure, 3-Methyl-4- -^-chlorvinylphenylmethansulfonsäure, 2-Vinyl-4-äthyl-6-chlorphenyl-äthansuIfonsäure, l-/2-Vinylphenyl./-n-butandisulf onsäure-2,4, 1-/4-VinylphenyjLZ-äthansulf onsäure-1, 4-/3-Vinylphenyl/-2-butansulfonsäure-2.

Sulfonsäuren, die SuIfonsäuregruppen enthalten, welche sowohl an Kernkohlenstoffatome wie auch an aliphatische Kohlen- -tolfatomn gebunden sind, körnen ebenfalls verwendet wer-.^n, wi ν bei sp ;el.swei£;e l~Sii] f ο --'.I - ' iüyirheryJntethansali onsäui e

• 2o -■

- 2ο -

CH=CH₂

Es ist bevorzugt, die aromatischen Sulfonsäuren in der Form ihrer Alkalimetallsalze für die Mischpolymerisation zu verwenden. Die Alkalimetallsulfonatgruppen in dem harzartigen Mischpolymerprodukt können leicht durch Behandlung mit Säure, wie in dem üblichen Verfahren zur Regenerierung verbrauchter Kationenaustauscherharze, zu der freien Säureform hydrolysiert werden.

Heterocyclische Sulfonsäuren, die die erforderliche CH₂=C< Gruppe enthalten, sind ebenfalls bei der Herstellung von Mischpolymeren nach der vorliegenden Erfindung brauchbar. Einige wenige Beispiele solcher Säuren sind:

2-Sul£o-5-allylfuran, 2-Sulfo-4~vinylfuran, 2-Sulfo-5-vinylthiophen.

Aliphatische Sulfonsäuren, die bei der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, sind beispielsweise jene der allgemeinen Formel

CH₂=C-Y-(SO₃H)_n

worin X ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, wie ein Ha-

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logenatom, eine Carboxylgruppe, Sulfogruppe, Cyanogruppe^ Carbamylgruppe, Nitrogruppe„ Ary!gruppe, d«,h.Phenylgruppe_# Tolylgruppe, Xylylgruppe, Naph thy !gruppe usw., gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, d.h. Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-i, n-Butyl-^ Isobuty 1-, tert. -Butyl-, n-&myl-, Isoamy 1-, tert. -Miylgruppen und Reste -COOR, -COE₇ -CONE₂, -OR oder RCQO-bedeuten kann, worin R irgendeine organische Kohlenwasserstoff gruppe, eine gesättigte aliphatische oder aromatische Gruppe," aber vorzugsweise eine Alky!gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, Y einen zweibindigen aliphatischen gesättigten Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und η 1 oder 2 ist. Außer der Äthylensulfonsäure selbst können auch folgende Verbindungen verwendet werden:

1-Bromathylensulfonsäure, 1-Cyanoäthylertsulf onsäure, 1-Carbamyläthylensulfonsäure, 1-Nitroäthylensulfonsäure, 1-Phenyläthylensulfonsäure, 1-Isopropyläthylensulfonsäure, 1-Carbäthoxyäthylensulfonsäure, 1-Carbophenoxyäthylensulfonsäure, 1-Acetyläthylensulfonsäure, 1-Naphthoyläthylensulfonsäure, 1-Amoxyäthylensulfonsäure, 1-Biphenyloxyäthylensulfonsäure, 1-Acetoxyäthylensulfonsäure, 1-Benzoxyäthylensulfonsäure, 2-Propensulfonsäure, 3-Butensulfonsäure, 5-Hexensulfonsäure,

— 2 2 —

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2-Sulfopropen- I,
3-Sulfobuten-I,
2-Methyl-4-pentensulfonsäure, 3-Chlor-3-butensulfonsäure, 2-Äthvl-3-butensuIfonsäure,

Sulfonsäuren mit mehr als einem einzigen Säurerest, SuI-fonsäurerest oder dergleichen können ebenfalls bei der Herstellung der neuen Mischpolymere verwendet werden, wie beispielsweise

■>-Sulf oacrylsäure,

^-Sulfoäthvlensulfonsäure, 3-Sulfo-4-pentensulfonsäure, 3-Vinyl-5-sulfobenzoesäure, 2-Vinyl-l,5-benzoldisulfonsäure, 2-Vinyl-3-sulfophenylmethansulfonsäure, 3-Vinyl-4-sulfomethy!benzoesäure.

An Stelle der Sulfonsäuren des oben für die Verwendung nach der Erfindung als geeignet beschriebenen Typs können auch Derivate hiervon, die zu den Säuren hydrolysierbar sind, mit Komponente (a) und ggf. (c) mischpolymerisU et werden, worauf das Mischpolymer dann hydrolysiert wir·.!, um freie Sulfonsäuregruppen zu liefern. Es können Alkali -αLze der Sulfonsäuren verwendet werden. Die folgenden Verbindungen sind ebenfalls brauchbare Monomere der Gruppe L) :

0 9 B L 8 / 1 0 2

") I Q 1 Π Γ?

2-Sulf oä thy Γ .?,-. .'. 2-Sulf oäthyI?r.;-2-Sulf oäthy 1--^:- 2-Sulf oäthy 1-"A.

2-Sulf oäthy: - & 2-Sulf Q = thy :.,"^ς-"-2-SuIfCiIthyX-- ?-- 3ulf Q£'-t!iyl-"^:" 2-Suif α-1-ρ:. cv> 2-Sulf o- l-prop

2-Sulf o-l-but;?lacsi" l-Sulfo-2-bi-;t^lacr

3-Br oiR" 2'- ?a:, .".,-ΐ-^-= l-^C 3-Brom-I-su:,f 5-2-^e 3-Chlci -2-ff i'lxo'l-^ 3-Chlor-l-si:lfo-2-pr 1-Br om- 3 - su If o- 2-1 :"^iy lacrylat»

l-Chlor-3-suIfo-2-buty!acrylate l-Chlor-2-sulS o-2--sratyiacrylat 3-Br om-2-sulfo-l-is^t.y !acrylate 3-Brom~l-su2.f o-2~br:tylasr]f lat „

l-Chlor-2- f eh lor EiStL^f I]; - 1-Chlor™2- (clilorffistajli -

3-Methoxy- l-Piilf c-2-prop5f lacry lat _B 2-Sulf ccy lhe:;y lacrylac, 2-Phenyl-2-sulfoäthylacrylat, l-Phenyi-2-sulfoäthylacrylat,

^Qi848/1021 " ²⁴

3-Sulfo-1-propylacrylat, 3-Sulfo-l-butylacrylat, 4-Sulfo-l-butylacrylat, Arylsulfophenylacrylat, Arylsulfophenylmethacrylat, 2-(Arylsulfophenoxy)-äthylacrylat, para-Styrolsulfonsäure, ortho-Styrolsulfonsäure, para-Isopropenylbenzolsulfonsäure, para-Vinylbenzylsulfonsäure, ortho-Isopropenylbenzylsulfonsäure, Natrium-para-styrolsulfonat, Kalium-ortho-styrolsulfonat, Methy1-para-styrolsulfonat, Äthy1-para-vinylbenzylsulfonat, ortho-Vinylbenzolsulfonsäure, Isopropyl-ortho-isopropenylbenzolsulfonat, n-Butyl-ortho-styrolsulfonat, tert.-Butyl-para-styrolsulfonat, 2-Chlor-4-vinylbenzolsulfonsäure, 4-Brom-2-isopropenylbenzolsulfonsäure, 3-Vinyltoluol-6-sulfonsäure-Natriumsalz, 2-Äthyl-4-vinylbenzolsulfonsäure, 2,3-Dichlor-4-vinylbenzolsulfonsäure, 2,3,5-Tribrom-4-vinylbenzolsulfonsäure, 2-Chlor-3-vinyltoluol-6-sulfonsäure, 2,S-Diäthyl^-vinylbenzylsulfonat-Natriumsalz, Alkenylsulfonsäureverbindungen:

Äthylensulfonsäure, Natriumäthylensulfonat, Kaliumäthylensulfonat, Methyläthylensulfonat, Isopropyläthylensulfonat, l-Propen-3-sulfonsäure, 1-Propen-l-sulfonsäure-Natriumsalz, l-Propen-2-sulfonsäureäthylester, l-Butylen-4-sulfonsäure-n-butylester, l-Butylen-3-sulfonsäure,

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tert.-Butylensulfonsäure, SuIfoalkylacry lötverbindungenϊ SuIfomethylacrylat,

2-Sulfoäthylacrylat,

SuIfomethylmethacrylsäure-Natriumsalz, 2-Sulfoäthy!methacrylsäuremethylester, 2-Sulfoäthylmethacrylsäure-Kaliumsalz.

Beispiele polymerisierbarer Sulfonsäureverhindungen äer

Formel XVIII sind etwa folgendes

saures Methacryloxyisopropylsulfophthalat„ MethacryloxyisopropylsulfobenzoaCf saures Methacryloxyisopropylsulfosuccinat„ Methacryloxyäthylsulfobenzoat, Methacryloxyisopropylsulfopropionat_o

Es können auch Styroldisulfonsäure, Vinylnaphthalinsulfonsäure und ß-Sulfoäthylvinylather verwendet werden.

Das Sulfonsäuremonomer kann entweder In einer Säureform oder in der Form eines Salzes eines Älkalimetalles _f von Ammoniumhydroxid oder einem flüchtigen Amin, wie Trlmsthylamin, Triäthylamin, Triäthanolamin, Diäthanolamin, Diäthylamin, Morpholin usw., polymerisiert werden. Das Mischpolymer kann in der Säureform vorliegen oder vollständig oder teilweise mit einem basischen Material, wie eir»eHi oben erwähnten und vorzugsweise mit Ammoniumhydroxid oder Natrium-_? Lithium- oder Kaliumhydroxid neutralisiert sein» Das Mischpolymer liegt vorzugsweise in der fielen Säureform war _e wenn es verwendet wird, um das zellförßiige Produkt herzustellen,

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oder um einen nichtgewebten Stoff zu imprägnieren, so daß es als sein eigener saurer Katalysator für die Härtung dient, was dann lediglich die Anwendung von Wärme, wie bei Temperaturen von 50 bis 150 C während einer 1/4 Minute (bei den höheren Temperaturen) bis einigen (3 bis 10) Minuten bei niedrigeren Temperaturen erfordert.

Die Monomeren können auf übliche Weise, wie beispielsweise unter Verwendung eines Katalysators mit freien Radikalen polymerisiert werden. Die Polymerisation kann als Lösungspolymerisation, als Susoensionspolyir.erisation, als Emulsionspolymerisation oder als Ausfäilungspolymerisation durchgeführt werden. Es kann irgendein Katalysator mit freien Radikalen benützt werden, und besonders ein solcher vom wasserlöslichen Typ, wenn die Polymerisation in wässrigen Medien durchgeführt werden soll. Beispiele sind Wasserstoffperoxid, Ammoniumpersulfat oder ein Alkalipersulfat, ein Redoxsystem unter Verwendung eines solchen Persulfats mit einem Reduktionsmittel, wie Natriumhydrogensulfit. In Lösungssystemen mit organischen Lösungsmittel für die Monomeren und Polymeren kann ein in dem betreffenden Medium löslicher Initiator mit freien Radikalen verwendet werden, wie Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, tert,-Butylperoxid oder Wasserstoffperoxid. Die üblichen Initiatormengen können verwendet werden, wie 0,1 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Monomergewicht, und in den Redoxsystemen kann das Persulfat in Mengen von etwa 0,05 bid 1 % o.dergl. in Verbindung mit etwa 0,05 bis 1 % Natriumhydrogensulfit eingesetzt werden.

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Es können auch Kettenüberführungsmittel und andere Molekulargewichtsregulatoren benützt werden.

Nichtgewebte Stoffe

Die Pasterstoffe können auf irgendeine geeignete Weise geformt werdenj wie durch Karden, Garnetting oder durch Trockenablagerung der Fasern aus einer Suspension in Luft. Der dünne Stoff oder das Vlies, das man aus einer einzelnen Karde erhält, kann nach der vorliegenden Erfindung behanddt werden, doch ist es allgemein erforderlich und erwünscht, mehrere solche Stoffe übereinanderzulegen, um eine Matte ausreichender Dicke für die beabsichtigte Endverwendung, besonders für die Herstellung von Wärmeisolierungen,zu bekommen. Bei dem übereinanderschichten zu solchen Matten können wechselnde Schichten gekardeter Stoffe oder Vliese so angeordnet werden, daß die Paserorientierungsrichtung in einem Winkel von 60 oder 90° bezüglich der dazwischenliegenden Schichten liegt.

Die Fasern, aus denen die Stoffe oder Vliese bestehen können, sind beispielsweise Cellulosefasern, wie Baumwolle, Kunstseide, Jute, Ramiefaser und Leinen oder auch Celluloseester, wie Celluloseacetat, Seide, Wolle, Casein und andere proteinhaltige Fasern, Polyester, wie Polyäthylenglycolteraphthalat. Polyamide, wie Nylon, Vinylharζfasern, wie Mischpolymere von Vinylchlraid und Vinylacetat, Polymere von Acrylnitril mit einem Gehalt von 70 bis 95 Gew.-% Acrylnitril, dnschließlich jener, die unter der Handelsbe-

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zeichnung Orion und Acrilan erhältlich sind, kieselsäurehaltige Fasern, wie Glaswolle und Mineralwolle.

Eine wässrige Dispersion des wasserunlöslichen Mischpolymers nach der vorliegenden Erfindung kann auf den Stoff oder das Vlies oder die Matte der Fasern auf irgendeine geeignete Weise, wie durch Aufsprühen, Eintauchen, Walzenbeschichtung o.dergl., aufgebracht werden. He Konzentration kann bei 5 bis 60 Gew.-% und vorzugsweise bei 5 bis 25 Gew.-% vom Zeitpunkt der Aufbringung als wässrige Dispersion vorliegen.

Die Bindemitteldispersion oder das Bindemittelpulver kann auf die trockenen Fasern nach der Bildung oder Ablagerung des Vlieses oder der Matte derart aufgebracht werden, daß sie teilweise oder vollständig in das Innere des Faserproduktes eindringen. Stattdessen kann die Bindemitteldispersion oder das Bindemittelpulver auch auf die Fasern aufgebracht werden, während diese durch die Ablagerungskammer zu dem Punkt ihrer Ablagerung fallen. Dies erreicht man vorteilhafterweise durch Einsprühen der Bindemitteldispersion oder des Bindemittelpulvers in die Ablagerungskammer an irgendeinem Punkt zwischen deren Spitze und deren Boden. Durch ein solches Besprühen der Fasern, während diese zu dem Punkt ihrer Ansammlung herabfallen, ist es möglich, eine gründliche Verteilung des Bindemittels unter den Fasern zu erreichen, bevor diese zu dem Produkt gesammelt werden. Bei der Herstellung bestimmter Faserprodukte, bei denen eine

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heißgeschmolzene Masse eines Polymers, wie Nylon oder geschmolzener Kieselsäuremasse oder Glas, durch Heißluftoder Dampfstrahlen zerteilt wird, kann die Bindemitteldispersion oder das Bindemittelpulver direkt auf die Fasern aufgesprüht werden, während diese noch heiß sind, kurz vor deren Ablagerung, so daß schnell nach der Ablagerung der Fasern das Bindemittel aushärtet und die Fasern in einer geeigneten Beziehung zueinander verbindet. Vorzugsweise erfolgt die Aufbringung der Bindemitteldispersion auf das Faserprodukt jedoch bei Raumtemperatur, um eine Reinigung der Apparatur in Verbindung mit der Aufbringung der Bindemitteldispersbn zu erleihtern. Die Bindemitteldispersion kann auf eine oder auf beide Oberflächen des Faserproduktes aufgebracht oder im gesamten Inneren desselben verteilt werden.

Das Bindemittel nach der vorliegenden Erfindung kann in Verbindung mit anderen Bindemitteln, wie Leim, aufgebracht werden. In ähnlicher Weise kann man potentiellAlebende Fasern in dem Faserprodukt in Verbindung mit einem Bindemittel nach der vorliegenden Erfindung verwenden.

Wenn erwünscht, kann die wässrige Dispersion des Polymers und Kondensats auch etwa 1/2 bis 3 Gew.-% eines Netzmittels enthalten, um die Durchdringung des Faservlieses oder der Matte, auf der es aufgebracht wird, zu unterstützen, und sie kann aich ein Schäumungsmittel enthalten, um das Bindemittel in einen geschäumten Zustand in dem Endprodukt zu bringen, oder sie kann auch einen Endschäumer enthalten,

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wenn die Bestandteile der wässrigen Dispersion eine Neigung haben, zu schäumen und in einem speziellen Fall ein solches Schäumen unerwünscht ist. Es können die herkömmlichen Netzmittel, wie Alkalisalze von Di-(C₆-C₁₂)-alkylsulfosuccinsäure, wie beispielsweise das Natriumsalz von Dioctylsulfosuccinsäure, verwendet werden. Das Netzmittel kann auch als Emulgator bei der Herstellung des Polymerlatex verwendet werden, oder es kann nach der Herstellung des Latex zugesetzt werden. Es können übliche Schäumungs- und Entschäumungsmittel benützt werden, wie Natriumseifen einschließlich Natriumoleat zum Schäumen und Octylalkohol oder bestimmte Silikone zur Entschäumung.

Ein Säurekatalysator kann in die wässrige Dispersion zum Zeitpunkt ihrer Aufbringung auf das Faservlies gegeben werden, oder er kann auf das Faservlies vor oder nach der Aufbringung des Mischpolymers aufgebracht werden. Beispiele saurer Katalysatoren, die verwendet werden können, sind Oxalsäure, Dichloressigsäure, para-Toluolsulfonsäure und saure Salze, wie Ammoniumslufat oder -chlorid und Aminsalze, wie das Hydrochlorid von 2-Methyl-2-aminopropanol-l.

Das Mengenverhältnis des Polymers, das auf dem Vlies oder der Matte aufgebracht wird, ist so, daß man 5 bis 50 Gew.-% (oder in einigen Fällen bis zu 75 Gew.-%) Mischpolymer, bezogen auf das Gesamtgewicht von Mischpolymer und Fasern, erhält. Nach der Aufbringung der wässrigen Dispersion des wasserunlöslichen Mischpolymers auf dem Faservlies wird das imprägnierte; oder gesättigte Vlies entweder bei Raum-

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temperatur oder bei erhöhten Temperaturen getrocknet. Das Vlies wird entweder nach Beendigung der Trocknung oder als Endstufe des Trocknens selbst einer Erhitzungs- oder Härtungsoperation unterzogen, die bei einer Temperatur von etwa 100 bis 400⁰C während Zeiten durchgeführt werden kann, die im Bereich von etwa 1/2 Stunde bei der niedrigeren Temperatur, bis 5 Sekunden bei der oberen Temperatur liegen können. Die Bedingungen des Erhitzens und Härtens werden so kontrolliert, daß keine merkliche Verschlechterung oder Zersetzung der Fasern oder des Mischpolymers auftritt. Vorzugsweise erfolgt das Härten bei einer Temperatur von 127 bis 163°C während einer Zeit von 2 bis 10 Minuten.

Es wird angenommen, daß das Härten in irgendeiner Weise eine Reaktion der Polymermoleküle verursacht, um deren Vernetzung zu einem Zustand zu bewirken, in dem das Bindemittel äußerst Eesistent gegen Waschen und Trockenreinigen ist. Diese Reaktion schließt die N-Methylolgruppen einiger Polymermoleküle mit den Gruppen, die reaktive Wasserstoffatome enthalten, bei anderen der Polymermoleküle ein. Es wird auch angenommen, daß die Härtung etwas Umsetzung zwischen den N-Methylolgruppen der Polymermoleküle und der reaktiven Gruppen in den Fasern, wie den Hydroxylgruppen der Cellulosefasern verursacht. Obwohl die genaue Natur der Reaktion und der dabei erhaltenen Produkte nicht völlig bekannt ist, wird jedoch angenommen, daß die Widerstandsfähigkeit gegen Waschen und Trockenreinigen das Ergebnis der Umsetzung zwischen den Bindemittelpolymermolekülen unter Vernetzung derselben und/oder dfe Umsetzung zwischen den Bindemittelpolymer-

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molekülen und den reaktiven Stellen der Fasermoleküle ist. Die Erfindung sei jedoch nicht auf irgendeine hier wiedergegebene Wirkungstheorie beschränkt.

Die gebundenen Faserprodukte nach der vorliegenden Erfindung sind durch Weichheit, Flexibilität, Widerstandsfähigkeit gegen Verfärbung durch Ultraviolettlicht, Widerstandsfähigkeit gegen chlorierte Kohlenwasserstoffe beim Trockenreinigen und Widerstandsfähigkeit gegen Waschen gekennzeichnet. Wegen der Weichheit und Flexibilität und der guten Drapiereigenschaften der Produkte der vorliegenden Erfindung sind diese Produkte besonders gut geeignet für die Verwendung zu Kleidungsstücken, bei denen Porosität, besonders gegen Feuchtigkeitsdampf, und weiches Anfühlen die Produkte vorteilhaft machen, wenn diese in Berührung mit der menschlichen Haut getragen werden. Im allgemeinen sind die Produkte recht dimensionsstabil und haben gute Elastizität und Formbeständigkeit. Sie sind geeignet für die Verwendung nicht nur in Kleidungsstücken sondern auch für Kissen und Polster und feuchtigkeitabsorbierende Gegenstände, wie Lätzchen und Servietten. Auch sind sie brauchbar als wärme- und schallisolierende Materialien und als Filtermedien für Flüssigkeiten und Gase. Sie können mit Papier, Textilgeweben oder Leder laminiert werden, um eine oder beide Oberflächen der letzteren Materialien zu modifizieren. Sie können auch zum Anhaften auf Filme aus Cellophan, Polyäthylen, Saran, Polyäthylenglycolterephthalat oder Metallfolien, wie Aluminium, zum Anhaften gebracht werden, um die Einreißfestig-

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keit solcher Filme und Folien zu verbessern und letztere besser nähen zu können, sowie um andere Eigenschaften zu modifizieren, wie Festigkeit, die Zähigkeit, Steifheit, das Aussehen und die Verarbeitbarkeit.

Porige Gegenstände

Es kann irgendeiner der üblichen Wege zur Herstellung geschäumter Produkte entweder mit offenzelliger oder mit geschlossenzelliger Struktur aus solchen Polymermaterialien angewendet werden. Beispielsweise kann das Vinyl- oder Acrylpolymer, das aus einem Monomergemisch aus 0,5 bis 8 Gew.-% 2-(w0-Alkenyl)-guanamin mit einem polyfunktionellen Reaktionspartner, mit oder ohne einen Vernetzungskatalysator und mit oder ohne einen Weichmacher polymerisiert "wurde, in eine Kammer eingeführt werden, in der es einem Gas unter Druck ausgesetzt und erhitzt wird, um das filmbildende Polymermaterial zu verschmelzen oder zu vereinigen. Bd plötzlicher Freigabe des Gases härtet die Masse zu einem offenzelligen schwammartigen Produkt.

Ein anderes Verfahren besteht darin, eine gasbildende Substanz und das Polymermaterial miteinander zu vermischen und dann das Gemisch, das auch einen Weichmacher für das Polymermaterial enthalten kann, wenn dies erwünscht ist, Bedingungen auszusetzen, die das Gas freisetzen, wie Hitze, Änderung des pH-Wertes entweder nach der sauren oder nach der alkalischen Seite, usw. Beispiele gasentwickelnder Substanzen sind Bicarbonate von Natrium, Kalium, Calcium

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und Wismuth sowie anderen Metallen, Metälloxalate und -formiate, wie Calciumoxalat und Natrlumformiat, sowie Diazoverbindungen, wie Aminodiazobenzol. Andere brauchbare Blähmittel sind die Ammoniumverbindugen, wie Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumbenzoat, Ammoniumnitrat und Ammoniumsulfit, die Salpetersäuresalze und Salpetrigsäuresalze, wie Calciumnitrat und Bariumnitrit, und verschiedene Metallcarbamate. Andere solche Verbindungen sind Diphenyl-4 ,4 '-d±-(sulf onylazid) und bestimmte niedermolekulare tert.-Alkylammoniumnitrite, wie tert.-Butyl-, tert.-Octyl-, tert.-Amyl- und tert.-Nonylammoniumnitrit.

Ein anderes Verfahren besteht darin, das Polymermaterial mit oder ohne einen polyfunktionellen Reaktionspartner, mit oder ohne einen Vernetzungskatalysator und mit oder ohne einen Weichmacher für das Polymermaterial sowie einen feinteiligen oder granalienförmigen Feststoff, der in einem Lösungsmittel löslich ist, welches das Polymermaterial nicht angreift, miteinander zu vermischen. Am vorteilhaftesten werden wasserlösliche Feststoffe, wie ein übliches Salz, ein Zucker oder Natriumsulfat, die in Wasser leicht löslich sind, verwendet. Das Gemisch enthält einen genügend großen Anteil des löslichen Feststoffes, um untereinander verbundene Zellen beim Herauslösen des Feststoffes nach der Vereinigung oder Gelierung oder Aushärtung des Polymermaterials, wie durch Erhitzen, zu liefern.

Ein bevorzugtes Verfahren besteht darin, das PolymernEterial mit Hilfe geeigneter Netz- oder Schäumungsmittel unter

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Rühren einer solchen geschäumten Masse und Gelierung oder Aushärtung des geschäumten Gemisches in geschäumtem Zustand, während die Masse der Atmosphäre ausgesetzt ist, zu schäumen. Geeignete Schäumungsmittel sind Alkalidialkylsulfosuccinate, in denen jede Alkylgruppe 4 bis 24 Kohlenstoff atome besitzt. Die Dibutyl-, Dihexyl- und Dioctylnatriumsulfosuccinate und Octadecyldinatriumsulfosuccinate sowie Octadecyldinatriumsulfosuccinamat sind geeignet für de Verwendung bei der Herstellung von Schaumstoff niedriger Dichte. Eine andere zufriedenstellende Gruppe von schaumsteigernden Mitteln ist die der Alkalialkylarylsulfate und -sulfonate, in denen eine Alkylgruppe mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen enthalten ist. Beispiele dieser Gruppe sind Dodecylbenzolnatriumsulfonat, Octylnaphthalinnatriumsulfonat, Dodecylbenzoläthanolaminsulfonat, MonobutylphenyIphenolnatriummonosr"fonafc, MonobutyIbiphenyInatriumsulfonat und das Natriumsalz von siilfatiertem Octansäureester von Naphthol. Alkylarylpolyätheralkohole und Alkylarylpolyäthersulfonate, in denen die Alkylgruppe 8 bis 24 Kohlenstoffatome besitzt, können ebenfalls verwendet werden. Beispiele dieser Gruppe sind das Kondensationsprodukt von Octadecylphenol und Äthylenoxid sowie das Polymer eines solchen Produktes, das Natriumsalz von Dodecylphenoläthylenoxidsulfat und das Natriumsalz von Decylphenoläthylenoxidsulfat. Die Herstellung von Verbindungen dieser Verbindungsgruppe ist im einzelnen in den ÜSA-Patentschriften 2 454 541, 2 454 542, 2 454 543 und 2 454 544 beschrieben. Die Alkylimetall- oder Aminseifen von Fettsäuren mit 12 bis 24 Kohlen-

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stoffatomen können bei der Herstellung der Zusammensetzung verwendet werden. Beispiele solcher Seifen sind Natriumstearat, Kaliumoleat, Triäthanolamin, Palmitat, Aminoäthanolaminoleat und Ammoniumlaurat. Die Sorbitester von Säuren mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen sind geeignete oberflächenaktive Mittel. Beispiele hiervon sind Sorbitmonolaurat und Sorbittrioleat. Eine andere Gruppe schaumsteigernder Mittel umfaßt die Polyoxyalkylensorbitester von Säuren mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen. Beispiele dieser Verbindungen sind Polyoxyäthylensorbitmonolaurat, Polyoxyäthylensorbittristearat, Polyoxyäthylensorbitmonolaurat und Polyoxyäthylensorbitpentaoleat. Die quaternären Alkyl- und Alkaryl Ammoniumhalogenidverbindungen, in denen wenigstens eine Alkylgruppe der ersteren 8 bis 24 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Alkarylgruppe der letzteren 8 bis 24 Kohlenstoffatome enthält, sind geeignet für die Verwendung in der Zusammensetzung. Beispiele solcher quaternären Ammoniumverbindungen sind Cetyldimethylbenzylammoniumchlorid, Octadecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Octadecanol-9-dimethyläthylammoniumbromid und Diisobutylphenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid. Eine andere ausgezeichnete Schäumungsmittelgruppe umfaßt die Alkylsvifate und -sulfonate, worin die Alkylgruppen 8 bis 30 Kohlenstoffatome besitzen. Beispiele hiervon sind Laury!natriumsulfat, Octadecanolnatdumsalfat, Octylalkoholkaliumsulfat, Laurylmethanolsulfonat und Natriumerdölsulf onat. Die sulfatierten und sulfonierten Allylamine und Amide mit wenigstens einer Alkylgruppe mit 8 bis 24 Kohlen-

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stoffatomen wurden mit Erfolg verwendet. Beispiele dieser Gruppe sind Triäthanolaminoleatsulfat, Butylaminsalz von Dodecylbenzolsulfonsäure und das Natriumsalz des s&fonierten Reaktionsproduktes von Oleylchlorid und Methyltaurin der Formel

C₁₇H₃₃CON(CH₃J-CH₂CH₂SO₃Na.

Bei einer allgemeinen Ausführungsform des gerade beschriebenen bevorzugten Verfahrens liegt das Polymermaterial in der Form einer wässrigen Dispersion (d.h. eines Latex) vor, die durch Emulsionspolymerisation erhältlich ist, und besitzt eine Feststoffkonzentrat!on von etwa 35 bis 60, vorzugsweise 45 bis 55 %, in der Schäumungsstufe. Wenn die Dispersion unter Verwendung von Emulgatoren mit guter Schäumungskapazität unter Rühren hergestellt wird, braucht man ggf. keine zusätzlichen Schäumungsmittel. Es ist jedoch häufig erwünscht, ein Schäumungsmittel zuzusetzen, wie irgendeines der oben erwähnten. Die Gesamtmenge an Schäumungsmittel in der Zusammensetzung kann bei etwa 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Additionspolymers in der Zusammensetzung, liegen, obwohl für die meisten Zwecke der bevorzugte Bereich allgemein bei etwa 1 bis 3 % liegt.

An Stelle der Einführung von Luft zum Schäumen oder Blähen können auch andere Inertgase, wie Kohlendioxid, Stickstoff, Stickstoffoxide, Helium oder dergleichen verwendet werden.

Die nach der bevorzugten Methode zu schäumende Zusammensetzung kann auch ein Verdickungsmittel einschließen, das

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ein hydrophiles polymeres Kolloid ist, und zwar in einer Menge bis zu etwa 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des flüssigen Anteils der Zusammensetzung. Das Polymermaterial seUöst kann hydrophile Gruppen enthalten, wie Carboxyl- oder Hydroxylgruppen, und zwar in ausreichender Menge, um die Rheologie des Latex so zu modifizieren, daß die Zugabe eines getrennten Verdickungsmittel unnötig sein kann. Allgemein wird jedoch die Dauer oder Stabilität des geschäumten Zustandes beim Aufhören des Rührens durch die Zugabe eines getrennten Verdickungsmittels in einer Menge von etwa 0,05 bis 2 Gew.-% des wässrigen Anteils der Zusammensetzung verbessert. Außerdem kann der polyfunktionelle Reaktionspartner Eigenschaften haben, die dazu dienen, die Zusammensetzung einzudicken und den geschäumten Zustand beim Aufhören des Rührens zu stabilisieren. Dies ist besonders bei Formaldehydkondensaten, wie einem 4-Pentoguanamin, Harnstoff oder Melamin, die teilweise bis zu einem Zustand nahe der Grenze der Wasserlöslichkeit, aber nicht bis zur Erreichung derselben, kondensiert wurden, der Fall. Die Verwendung mehrerer Schäumungsmittel ist in vielen Fällen auch ein wirksames Mittel, die Schaumstabilität oder Schaumdauerhaftigkeit beim Aufhören d es Rührens zu verbessern. Häufig fand man, daß die Verwendung eines Schäumungsmittels mit nur mäßiger Schäumungsfähigkeit in Verbindung mit einem anderen hochwirksamen Schäumungsmittel in geeigneten relativen Mengenverhältnissen dazu dJJßrtt, die Stabilität des Schaumes ohne merkliche Verminderung der Schäumungskapazität des wirksameren Mittels in dem Gemisch zu verbessern. Solche Gemiscls können aus zwei oder mehreren

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verschiedenen Mitteln des gleichen ionischen Charakters bestehen, nämlich des anionischen, kationischen oder nichtionischen Charakters, oder sie können aus zwei oder mehreren verschiedenen Mitteln unterschiedlicher ionischer Natur bestehen, wie beispielsweise aus einem Gemisch wenigstens eines Schäumungsmittels von nichtionischer Natur mit wenigstens einem anderen mit anionischer oder mit einem anderen mit kationischer Natur, oder in einigen Fällen mit einem Mittel anionischer und einem anderen von kationischer Natur.

Bei dem bevorzugten Verfahren wird die wässrige Dispersion des Polymers und des oder der Schäumungsmittel mit oder ohne getrenntes polyfunktionelles Reagens und mit oder ohne Verdickungsmittel, mit einer Feststoffkonzentration von etwa 35 bis 60 Gew.-% in einen geeigneten Behälter mit ausreichend Platz für der Schaum gegeben, der unter Bedingungen, die eine Vernetzung des Polymers begünstigen, produziert werden soll. Die Bedingungen schließen eine Temperatur so niedrig wie Raumtemperatur oder sogar noch niedriger, ein. Die Masse kann erhitzt werden, um eine Vernetzung idt sich selbst oder mit bestimmten äußeren Vernetzern zu erleichtern, oder um ein Wirksamwerden bestimmter Schaumstabilisatoren zu erreichen. Der Erhitzungsgrad sollte kurz unterhalb dem liegen, der eine Zersetzung des Polymers verursacht. Die Zusammensetzung wird heftig gerührt, um den Schaumzustand zu erzeugen. Die Temperatur kann vor oder nach oder gMchzeitig mit dem Beginn des Rührens bestimmt werden. Wenn das Polymermaterial oder Gemisch desselben mit dem poly-

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~⁴⁰~ 221 81 QO

funktionellen Reaktionspartner unter Vernetzung und Aushärtung des Materials bereits beim Erhitzen reagiert, muß das Rühren in dem Verfahren früh genug begonnen v/erden, um eine Entwicklung der erwünschten Schaumbedingungen zu gewährleisten, bevor das Erhitzen das Material zu einem unschäumbaren Zustand stabilisiert oder härtet. Das Rühren wird bee/ndet, wenn der vorbestimmte Schäumungsgrad erreicht ist, und danach wird das Erhitzen fortgesetzt, um das Material in dem so erreichten geschäumten Zustand zu stabilisieren oder auszuhärten. Wenn erwünscht, kann ein Katalysator für die Umsetzung des Polymers und/oder des polyfunktionellen Reaktionspartners in die geschäumte Masse kurz vor dem Abbrechen des Rührens eingerührt werden. Nach dem Aufhören des Rührens kann man das geschäumte Material in dem Behälter, in dem es gebildet wurde, aushärten lassen, nach-dem die Rührvorrichtung entfernt wurde, oder man kann es auf ein Substrat gießen, das mit dem geschäumten Material üterzogen werden soll, wobei das Aushärten nach dem Ausgießen beendet wird, wie beispielsweise durch Erhitzen in oder auf dem Substrat oder durch längere Lagerung in der umgebenden Atmosphäre. Das Substrat, auf dem der Schaumstoff so aufgebracht wird, kann als permanenter Träger zur Bildung von Laminatgegenständen, von denen wenigstens eine Schicht der Schaumstoff ist, dienen, oder das Substrat kann einfach als zeitweiliger Träger bei der Herstellung selbsttragender Bögen oder Blöcke des geschäumten Materials dienen, die nach ausreichendem Härten oder Stabilisieren von dem Substrat abgestreift werden.

?09848/ 1 02 1 " ⁴¹ "

Das Produkt kann geschlossene Zellen oder offene Zellen oder miteinander verbundene Zellen besitzen, je nach der zur Herstellung des Produktes angewendeten Methode. Natürlich kann in den Produkten mit geschlossenen Zellen eine merkliche Zahl offener Zellen vorliegen, und das umgekehrte trifft für den Fall geschäumter Produkte mit offenen Zellen zu. Beide Typen sind brauchbar, obwohl für einige Zwecke ein Typ geeigneter sein kann als der andere. Beispielsweise ist der Schaumstofftyp mit geschlossenen Zellen allgemein bevorzugt für Isolierzwecke und als flexibler Schaumstoff für Polster. Andererseits ist der offenzellige Typ bevorzugt, wenn eine Absorption einer Flüssigkeit oder eine Absorption des Gases angestrebt wird. Der flexible Produkt-. typ mit untereinander verbundenen Zellen ist beispielsweise brauchbar für Reinigungs- und Scheuerzwecke und zur Isolierung von Kleidungsstücken.

Ungeachtet der Methode, die man zur Herstellung des Schaumstoff produktes verwendet, kann ein Weichmacher für das Polymermaterial vorhanden sein, besonders, wenn das Polymer nicht in der Lage ist, bei der höchsten in der Schaumstoffherstellung angewendeten Temperatur einen kontinuierlichen Film zu bilden. In einem solchen Fall wird genügend Weichmacher in die Zusammensetzung eingeschlossen, um das aisreichende Vereinigen oder Verschmelzen des Polymermaterials während des Betriebs zu gewähr leisten. In vielen Fällen ist kein Weichmacher nötig oder erwünscht, doch wenn er verwendet wird, kann er in einer Meinge von bis zu etwa 60 Gew.-% dos PoLyiiierinutorlnlö vorliegen. Die üblichen Weichmacher

2090 4«/102 1 _ _4O .

für den betreffenden Polymermaterialtyp können verwendet werden, und sie können von dem am meisten üblichen niedermolekularen Typ oder aber vom polymeren Typ sein, wie die Alkydharze.

Farbstoffe, Pigmente, inerte Füllstoffmaterialien, Parfüms, Kosmetika, Arzneimittel, Antisptika, Bakterizide, Detergentien, Ionenaustauscherharzteilchen und andere Materialien können in die Polymermaterialmasse vor dem Schäumen eingearbeitet werden. Stattdessen können solche Materialien auch in die Zusammensetzung während oder nach dem Schäumen eingearbeitet werden. Solche Zusatzstoffe oder Hilfsstoffe können für verschiedene Zwecke eingearbeitet werden, wie beispielsweise, um ein zusätzliches funktionelles Mittel in den Gegenstand der vorigen Masse einzubringen, oder um dessen Adsorptionseigenschaften zu modifizieren. Beispielsweise können hydrophile Materialien, wie Fasern oder Fäden von Baumwolle, -^-Cellulose aus Holzpulpe oder Kunstseide, die entweder von Viskose oder von Kupferammoniumcellulose stammt, eingearbeitet werden, um die Weichheit und die absorptive Kapazität oder die Festigkeit des Grundmaterials zu erhöhen. Das Ionenaustauschermaterial· kann als Speicher für Pflanzennährstoffe dienen.

Die Schaumstoffprodukte können direkt in die letztlich erwünschte Form gebracht werden. Stattdessen können sie zu größeren Gegenständen geformt und deinn zu der erwünschten Größe und Form ".uriichiiLttun v;c;rdon. Die: Formung kann in

- 4 5 -

2 0 a B 4 ü / I 0 2 I

stationären Formen oder kontinuierlich, wie durch'Extrudieren in der Form von Stäben, Röhren oder Platten erfolgen. Sie können auf verschiedene Substrate unter Bildung von Laminaten oder überzogenen Produkten aufgegossen werden. Die porigen Produkte nach der vorliegenden Erfindung können einen weiten Dichtebereich besitzen, ausgehend von

3 3

einer so niedrigen Dichte, die 16 kg/mr (1 Pfd/Fuß ). Produkte mit niedriger Dichte von 16 bis 240 kg/m (1 bis

3 3

15 Pfd/Fuß ) und vorzugsweise rat 32 bis 64 kg/m (2 bis 4 Pfd/Fuß ) sind äußerst erwünscht. Der ftichte-Bereich kann auch in den Dimensionen des Hohlraumes in der Masse ausgedrückt werden. Somit können die Produkte 5 bis 98 % Hohlraum oder Hohlvolumen und vorzugsweise wenigstens 50 % Hohlraum oder Hohlvolumen enthalten.

Die porigen Produkte köi.nen als verbrauchbare oder einmal zu benützende Gegenstände verwendet werden, indem sie weggeworfen werden, nachdem sie ihrem Verwendungszweck dienten. Die porigen Produkte nach der Erfindung sind auch brauchbar als chirurgische Verbände, als Monatsbinden und Windeln, als TampoiE und als Menstruationspolster. Sie dienen auch als Desodorantspolster, als Schweißblätter u.dergl. Alle diese Verwendungszwecke, die breitgesagt als sanitäre Verwendungszwecke bezeichnet werden können, können sie von Anfang an in die geeignete Form gebracht oder von einem größeren Stück zu der entsprechenden Form zerschnitten werden. Die Bindemittel nach der vorliegenden Erfindung liefern einen hohen Grad an Absorptionsfähigkeit, der der Kom-

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ponente (b) zuzuschreiben ist. Die Verwendung von Cellulosefaserfüllstoffen ist auch ratsam, um die Weichheit und Adsorptionsfähigkeit zu erhöhen. Das Produkt kann als ein Füllstoff in einem chirurgischen Verband, einem Menstruationspolster o.dergl. verwendet werden, wobei es in einer Hülle aus Gaze oder einem anderen Schutzmaterial untergebracht ist. Die Schaumstoffprodukte nach der Erfindung können auch in Büstenhaltern, als Polster unter einem Dekorationsgewebe, als Stoffrückenmaterial und als Unterbodendecke verwendet werden. Die porigen Produkte nach der vorliegenden Erfindung können zu dünnen Bögen verarbeitet werden, die in die geeignete Form gebracht werden können, um als Futter in Kleidungsstücken zu dienen, besonders zum Zwecke eines Schutzes des Körpers des Trägers gegen toxische Gase oder Dämpfe, die in der Luft in Notsituationen vorhanden sein können, wie sie in chemischen Fabriken, bei Feuer oder im Krieg auftreten können.

Die offenzelligen, schwammartigen Gegenstände nach der vorliegenden Erfindung sind extrem brauchbar für Wasch- und Scheuerzwecke wegen ihrer hohen Absorptionsfähigkeit und wegen der Tatsache, daß trotz wiederholten Tränkens und Trocknens diese Qualität der Absorptionsfähigkeit unbegrenzt bestehen bleibt.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, wobei Teile und Prozentsätze Gewichtsteile und Gewichtsprozentsätze sind und die Temperaturen in

- 45 209848/1021

Celsiusgraden angegeben sind, wenn nichts anderes besonders aufgeführt ist.

In den folgenden Beispielen waren die mit nichtgewebten Vliesen durchgeführten Tests folgende:

a) Absorptionsfähigkeitstest

Eine Probe (10 χ 10 cm) des nichtgewebten Stoffes wird 2 χ gefaltet, um ein Quadrat von 5 χ 5 cm zu ergeben,

das dann zwischen Stahlwalzen unter einem Druck von

4,2 kg/cm (60 psi) durchgeführt wird. Eine Papierklammer wird angeklemmt, um das Gewicht der Probe zu erhöhen, die dann oben auf ein Wasserbad in einem Becher bei Umgebungstemperatur aufgegeben wird. Die Zeit, die erforderlich ist, um den nichtgewebten Stoff zu sättigen, wird als Benetzungszeit aufgezeichnet, und die Zeit, die erforderlich ist, damit die Probe auf den Boden des Bechers sinkt, wird als Sinkzeit aufgezeichnet.

b) Zerreißfestigkeitstest

Ein Streifen von 2,5 χ 10 cm eines jeden nichtgewebten Stoffes wird in der Richtung quer zur Maschinenrichtung geschnitten, in Wasser, Perchloräthylen (PCE) oder Isopropanol (IPA) jeweils bei Raumtemperatur während 30 Minuten eingetaucht, und dann wird die Dehnung beim Bruch bestimmt, wobei die Enden des Streifens in den Haltebacken der Zerreißfestigkeitstestmaschine eingeklammert werden.

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2Q984Ü/1021

— 4fi —

c) Waschen

Stücke des nichtgewebten Stoffes (25 χ 25 cm) werden in einer herkömmlichen Hauswaschmaschine unter Verwendung von Samtstofftüchern als Ballast und 1/4 Tasse des handelsüblichen Detergens "Tide" in 50 Litern Wasser von 60 C mit einem 34-minütigen Kreislauf (40 Minuten Waschen, 2 Minuten Spülen und 2 Minuten Schleudern) gewaschen.

d) Wischtest

Ein 10 χ 10 cm großes Stück des gebundenen Baumwoll-

2
tuches (etwa 270 g/m ) oder nichtgewebten Stoffes (etwa

17 g/m ) wird verwendet, um auf einer rostfreien Stahlfläche 2 ml verschüttetes Wasser wegzuwischen. Die Fähigkeit der Proben, das Wasser aufzutrocknen, wird auf einer Skala von 1 bis 5 bewertet, je nachdem, ob das Wasser vollständig weggewischt wurde, ob ein Wasserfilm zurückblieb oder ob Wassertropfen sich auf der Oberfläche bildeten. Ein Samtstoffhandtuch hätte die Bewertungszahl 1, d.h. die beste Bewertungszahl, ungebundener Baumwollstoff hätte die Bewertungszahl 1 bis 2, und wenn das Wasser überhaupt nicht aufgewischt wird, sondern sich zu einem dünnen Film verschmiert, ist die Bewertungszahl 5.

Beispiel 1_

Eine Lösung von 1OO Teilen NatriiunvinyLsulfonat (SVS) in 5049 Teilen eritionijior tem Wasser wird auf 80 C er-

- 47 2090Λ8/ 1 02 1

hitzt. Eine Lösung von 31,5 Teilen Natriumpersulfat in 148,5 Teilen Wasser wird zugesetzt. Während einer Zeit von 150 bis 160 Minuten, während welcher die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 81 - 2°C gehalten wird, wird das folgende emulgierte Gemisch zugesetzt:

entionisiertes Wasser 3215,7 Teile

DicaprylsuTfosuccinat (Natriumsalz) 60 %-ig in einem Gemisch von Wasser und Isopropanol (50:50) 150,3 Teile

methylolierte Acrylamidlösung
(50 %-ig) 360,0 Teile

Äthylacrylat (EA) 8640,0 Teile

das methylolierte Acrylamid ist im wesentlichen ein Gemisch von N-Methylolacrylamid und Acrylamid in einem Verhältnis von etwa 1:1.

Am Ende der Zugabe wird das Gemisch auf etwa 85 C erhitzt, um die Polymerisation zu vervollständigen. Weiterer Initiator kann zugesetzt werden, um die Polymerisation zu vervollständigen, wenn dies erforderlich ist. Das Produkt wird gekühlt, filtriert, umkeine Mengen koagulierte Bestandteile zu entfernen, wenn solche vorliegen, und abgepackt. Das Produkt ist eine mäßig weiße Dispersion eines Mischpolymers von 96 % Äthylacrylat, 2 % Natriumvinylsulfonat, etwa 1,2 % N-Methylolacrylamid und etwa 0,8 % Acrylamid mit den folgenden Eigenschaften:

% T.S.	50	,0	*	o,	5	cps	3
Viskosität	200		+	100
pH	2	,6	+	o,

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Beispiel 2

a) Eine viskose nichtgewebte Baumwollwatte mit einem Ge-

2
wicht von etwa 17 g/m wird durch einmaliges Eintauchen in einem Bad mit einem Gehalt von 15 % Polymerfeststoffen (erhalten durch Auflösen der in Beispiel 1 hergestellten Dispersion) und 0,5 % NH₄Cl als Katalysator

getränkt und zwischen Walzen ausgequetscht, die bei

2
einem Luftdruck von 2 kg/cm gehalten werden (ein Knick), um etwa eine 150 %-ige Feuchtigkeitsaufnahme zu ergeben. Die gesättigten Vliese werden an der Luft getrocknet und dann 3 Minuten bei 149°C (300⁰F) in einem Laboratoriumsofen gehärtet. Diese Vliese werden hinsichtlich ihrer Absorptionsfähigkeit und Festigkeit nach den oben unter c) und d) beschriebenen Tests bewertet.

b) Baumwolltuchstücke, wie sie in der Chirurgie vermeidet werden, werden mit einmaligem Eintauchen in dem gleichen Bad wie oben getränkt, an Luft getrocknet und 3 Minuten bei 149°C gehärtet und verwendet, um die Fähigkeit, verschüttetes Wasser aufzunehmen, zu bewerten.

Beispiel 3

Das Verfahren des Beispiels 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß 540 Teile Natriumvinylsulfonat und 8187 Teile Äthylacrylat verwendet werden und das 60 %-ige Dicarprylsulfosuccinat dunh 60 Teile Natriumlaurylsulfat ersetzt wird. Der !resultierende Latex ist eine wässrige Dispersion eines Mischpolymers von 95 % EA, 3 % SVS und etwa je 1 %

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Acrylamid und Methylolacrylamid, und zwar mit einer Feststoff konzentration von etwa 51 %.

Beispiel 4

Das Verfahren des Beispiels 3 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das SVS weggelassen wird, die Menge des 50 %-igen methylolierten Acrylamids auf 720 Teile ürödie Menge des EA auf 8540 Teile gesteigert wird. Die resultierende Dispersion mit einem Feststoffgehalt von etwa 51 % enthält ein Mischpolymer von 96 % EA, etwa 2 % N-Methylolacrylamid und 2 % Acrylamid.

Beispiel 5

Zu der in Beispiel 4 erhaltenen Dispersion werden etwa 5 Teile Dicarprylsulfosuccinat-Natriumsalz je 100 Teile der Dispersion zugesetzt.

Beispiel 6

Das Verfahren des Beispiels 3 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das SVS weggelassen wird, die Menge an EA 8410 Teile beträgt, die Menge des 50 %-igen methylolierten Acrylamids auf 720 Teile verdoppelt wird und 225 Teile Itaconsäure (IA) zugesetzt werden. Das resultierende Polymer ist ein Mischpolymer von 93,5 % EA, 2,5 % IA, etwa 2 % Acrylamid und etwa 2 % N-Methylolacrylamid.

Die Tabelle I zeigt die Ergebnisse der Absorptionsfähigkeitstests a) auf den gebundenen Tüchern gemäß dem Verfahren 2 a) oder b) mit den Polymeren der Verfahren,1, 3, 4,

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5 und 6 vor und nach ein- oder mehrmaligem Waschen gemäß cem Waschtest c). Die Tabelle zeigt auch die Festigkeit in Gramm je cm Breite beim Tränken mit Wasser und Perchloräthylen (PCE). Die Tabelle zeigt, daß die Proben 4, 5 und 6, die Kontrollproben sind, nicht die Absorptionsfähigkeit und/oder Benetzbarkeit der Produkte 1 und 3 aus Mischpolymer nach der vorliegenden Erfindung haben.

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Tabelle I

Polyme]

Absorptionsfähigkeit (Sekunden)

anfänglich

Be- Sinnetzung ken

nach einem Waschen

Benetzung

Sin ken

nach zehnmaligem Waschen

Benetzung

Sinken

1)	< 1	2	• 600
3)	1	2
4)	315 )	> 600 >
5)	1	3
6)	395 >

5 5 < 1

1 5 < 1

300 > 300 > 300 >

141 141 >300 >

530 > Wasserwischbewertung

1-2

feuchte Zerreißfestigkeit (g/cm)

H₂O

PCE

61	54	,5
67	107
92,5	79
68	80
76	102

Die Polymere von 4 und 5 sind Kontrollproben, da sie in dem Mischpolymer nicht die Komponente b) enthalten, im übrigen aber ähnlich den Polymeren 1 und 3 sind. Das Polymer 6 zeigt, daß die Verwendung der schwächeren Carbonsäure-Itaconsäure nicht die Absorptionsfähigkeit und die Aufwischeigenschaften der Mischpolymere nach der vorliegenden Erfindung liefert.

Beispiel 7

Das obige Verfahren des Beispiels 1 wird verwendet, um eine wässrige Dispersion eines Mischpolymers aus 92 % EA, etwa 1,6 % Acrylamid, etwa 2,4 % N-Methylolacrylamid und 4 % des Natriumsalzes von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure zu bekommen.

Beispiel 8

Das Verfahren des Beispiels 1 wird verwendet, um eine wäss-£ rlge Dispersion eines Mischpolymers von 92 % (EA), etwa 1 % Acrylamid, etwa 1 % N-Methylolacrylamid und 6 % des Natriumslazes von Acryloxiisopropylsäuresulfophthalat zu bekommen.

Beispiel 9

Das Verfahren des Beispiels 3 wird verwendet, um eine wässrige Dispersion eines Mischpolymers von 89 % EA, 4 % Itaconsäure, etwa 2 % Acrylamid, etwa 2 % N-Methylolacrylamid und 3 % des Adduktes (Molverhältnis 1:1) von Butylenglycoldimethacrylat und Natriumbisulfit zu bekommen.

- 53 -

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Beispiel 10

Die nach dem Verfahren der BeispMe 7, 8 und 9 erhaltenen Dispersionen werden verwendet, um einen nichtgewebten Stoff aus Viskosekunstseide wie in Beispiel 2 a) zu binden und um ein Stück medizinisches Baumwolltuch wie in Beispiel 2 b) zu binden, und dann werden die Produkte getestet, die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt. In diesem Fall wird die feuchte Zerreißfestigkeit in Wasser und Isopropanol (IPA) statt in Wasser und Perchloräthylen bestimmt.

- 54 -

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Tabelle II

NJ O (O 00

0»

	Absorptionsfähigkeit	Sin ken	nach einem Waschen	Sin ken	(Sekunden)	Sin ken	Wasserwisch- bewertung	feuchte Zerreiß festigkeit (g/cm)	IPA
	anfänglich	3	Be netz unc	4	nach zehnmaligem Waschen	2		H₂O
Poly mer	Be netzung	3	1	15	Be netz unc	24			51
7)	<1	5	8		1	6	1-2	71	42
8)	< 1		1	1-2	61	112,5
9)	< 1	1	1-2	725

αϊ

K)

O O

- at? -

Beispiel 11

Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei das SVS dunh 180 Teile Natrium-** sulfoäthylacrylat ersetzt wird. Wenn die resultierende Mischpolymerdispersion verwendet wird, um ein nichtgewebtes Vlies oder ein Stück chirurgisches Baumwolltuch gemäß dem Beispiel 2 a) und 2 b) oben zu binden, erhält man ähnliche Ergebnisse, wie man sie mit dem Mischpolymer des Beispiels 1 (siehe Tabelle I) bekommt.

Beispiel 12

Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei das SVS durch 450 Teile Natriumallylsulfonat ersetzt wird. Wenn die resultierende Mischpolymerdispersion verwendet wird, um ein nichtgewebtes Tuch oder ein Stück chirurgischen Baumwollstoff gemäß Beispiel 2 a) und 2 b) zu binden, erhält man ähnliche Ergebnisse, wie sie mit dem Mischpolymer des Beispiels 1 (siehe Tabelle I) erhalten wurden.

Beispiel 13

Das Verfahren des Beispiels 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das SVS weggelassen wird, 320 Teile Kaliumstyrolsulfonat (PSS) in das emulgierte Gemisch eingearbeitet werden und das EA durch 8500 Teile Methylacrylat (MA) ersetzt wird. Dabei erhält man eine wässrige Dispersion eines Mischpolymers von etwa 94,5 % MA, etwa 3,5 % PSS, etwa 1 % N-Methy lolacrylamid und etwa 1 % Acrylamid. Wenn die resultierende Mischpolymerdispersion verwendet wird, um ein nichtgewebtes Tuch oder ein Stück chirurgisches Baumwolltuch gemäß Beispiel

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-JrT-

2 a) und 2 b) zu binden, erhält man ähnliche Ergebnisse, wie mit dem Mischpolymer des Beispiels 1 (siehe Tabelle I).

Beispiel 14

Das Verfahren des Beispiels 13 wird wiederholt, wobei das PSS durch 550 Teile Ammoniumacryloxiäthylsulfopropionat (AESP) und das MA durch ein Gemisch von 600 Teilen Acrylnitril (AN), 70 Teilen Acrylsäure (AA), 4200 Teilen MA und 3400 Teilen EA ersetzt wird, wobei man eine wässrige Dispersion eines Mischpolymers von etwa 6,1 % AESP, etwa 6,7 % AN, etwa 0,8 % AA, etwa 1,0 % N-Methylolacrylamid, etwa 1,0 % Acrylamid, etwa 46,6 % MA und 37,8 % EA erhält. Wenn die resultierende Mischpolymerdispersion verwendet wird, um ein nichtgewebtes Tuch oder ein Stück chirurgischen Baumwollstoff gemäß Beispiel 2 a) und 2 b) zu binden, erhält man ähnliche Ergebnisse, wie mit dem Mischpolymer des Beispiels (siehe Tabelle I).

Beispiel 15

Das Verfahren des Beispiels 13 wird wiederholt, wobei das PSS durch 880 Teile Natriumacryloxiäthyl-o-sulfobenzoat

(AESB) und das methylolierte Acrylamid durch 800 Teile einer 50 %-igen wässrigen Lösung von N-Methylol-4-pentenoguanaein (MPG) und das MA durch 7720 Teile EA ersetzt wird, wobei man eine wässrige Dispersion eines Mischpolymers von etwa 9,8 % AESB, 4,5 MPG und 85,7 % EA erhält. Wenn die resultierende Mischpolymerdispersion verwendet wird, um einen nichtgewebten Stoff oder ein Stück chirurgischen Baumwollstoff ge-

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maß Beispiel 2 a) und 2b) zu binden, erhält man ähnliche Ergebnisse wie mit dem Mischpolymer des Beispiels 1 (siehe Tabelle I).

Beispiel 16

Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei das SVS durch 660 Teile des Natriumsalzes von Acryloxiäthylsänre-3,5-disulfophthalat (AEDSP), das methylolierte Acrylamid durch 260 Teile N-Methylol-ß-ureidoäthylacrylat (MUA) und das EA durch ein Gemisch von 7600 Teilen EA und 480 Teilen ß-Hydroxyäthylacrylat (HEMA) ersetzt wird, wobei man eine wässrige Dispersion eines Mischpolymers von etwa 7,3 % AEDSP, 2,9 % MUA, 5,3 % HEMA und 84,5 % EA bekommt. Wenn die resultierende Mischpolymerdispersion verwendet wird, um einen nichtgewebten Stoff oder ein Stak chirurgischen Baumwollstoff gemäß Beispiel 2 a) und 2 b) zu binden, erhält man ähnliche Ergebnisse wie mit dem Mischpolymer des Beispiels 1 (siehe Tabelle I).

Beispiel 17

Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei das SVS durch 810 Teile des Natriumsalzes von 8-Acryloxyoctylsäure-3,5-disulfophthalat (AODP), das methylolierte Acrylamid durch 360 Teile einer wässrigen Lösung mit einem Gehalt von 80 Teilen N-Methylolmethacrylamid und 100 Teilen N-Methylol-4-pentenamid (MPA ) und das EA durch ein Gemisch von 3600 Teilen Isopropylacrylat (IPA) und 4400 Teilen MA ersetzt wird, wobei man eine wässrige Dispersion

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eines Mischpolymers von etwa 9 % AODP, etwa 0,9 % N-Methylolmethacrylamid, etwa 1,1 % MPA, 40 % IPA und 49,0 % MA erhält. Wenn die resultierende Mischpolymerdispersion verwendet wird, um einen nichtgewebten Stoff oder ein Stück chirurgischen Baumwollstoff nach Beispiel 2 a) und 2 b) zu binden, erhat man ähnliche Ergebnisse, wie mit dem Mischpolymer des Beispiels 1 (siehe Tabelle I).

Beispiel 18

Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei das SVS durch 1000 Teile des Ammoniumsalzes von Acryloxyäthoxyäthoxyäthylsäure-4-sulfophthalat (AEOEOSP), das methylolierte Acrylamid durch 400 Teile einer wässrigen Lösung mit einem Gehalt von 50 Teilen M-Methylolallylguanamin (AMG) und 150 Teilen N-Methoxymethyl-4-pentenoguanamin (MOMPG) und das EA durch ein Gemisch von 4600 Teilen Propylacrylat (PA) und 3300 Teilen EA ersetzt wird. Dabei erhält man eine wässrige Dispersion eines Mischpolymers aus etwa 11 % AEOEOSP, 0,5 % MAG, 1,6 % MOMPG, 50,5 % PA und 36,4 % EA. Wenn die resultierende Mischpolymerdispersion verwendet wird, um einen nichtgewebten Stoff oder ein Stück chirurgischen Baumwollstoff gemäß Beispiel 2 a) und 2 b) zu binden, erhält man ähnliche Ergebnisse wie mit dem Mischpolymer gemäß Beispiel 1 (siehe Tabelle I).

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von Schaumstoff gegenständen :

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Beispiel 19

Ein Gemisch von 100 Gew.-Teilen einer wässrigen Dispersion des durch Emulsionspolymerisation gemäß Beispiel 1 erhaltenen Mischpolymers mit einer Feststoffkonzentration von 50 %, 1,6 Teilen einer oxyäthylierten Stärke mit einem Gehalt von etwa 4 % gebundenem Äthylenoxid, 6,4 Teilen einer 30 %-igen wässrigen Lösung von Natrium-tert.-octylphenoxyäthoxyäthylsulfonat und 3,2 Teilen einer 70 %-igen wässrigen Lösung von tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol mit einem Gehalt von durchschnittlich etwa 16 Oxyäthyleneinheiten je Molekül wird in einen offenen Behälter gegeben und mechanisch zu geschäumten Bedingungen mit einem Rührer mit hoher Geschwindigkeit geschlagen und auf etwa 50 C erhitzt. Sodann werden in die geschäumte Masse 4,8 Teile 10 %-ige wässrige Sa-zsäure eingerührt, und das Erhitzen wird fortgesetzt, bis eine Probe des Schaums von einem Glasstab nicht mehr am Ende des Stabes unter dem eigenen Gewicht abfließt. Sodann wird das Rühren unterbrochen und die geschäumte Masee teilweise auf einem Tetrafluoräthylenfilm und teilweise auf ein Baumwollgewebe gegossen, wobei diese Substrate während des Gießens horizontal gehalten werden. Die beschichteten Substrate werden dann in einem Ofen bei 150 C getrocknet und eine weitere 1/2 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Der gehärtete Schaumstoff wird leicht von dem Tetrafluoräthylenfilm abgestreift. Er ist recht elastisch und besitzt gute Widerstandsfähigkeit gegen Einreißen, Waschen und gegen Lösungsmittel. Er besitzt gute Naßfestigkeit, ist stark absorbierend und leicht benetzbar,

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so daß er gut brauchbar als Schwamm zum Abwischen aller Arten feuchter Oberflächen ist. Das Baumwollgewebelaminat ist gut gebunden und widerstandsfähig gegen Trennung, wobei die Schaumstofflaminatschicht eine Dicke von etwa 3 mm besitzt. Dieses Laminat dient sehr gut zur Herstellung isolierter Kleidungsstücke, die recht warm aber bequem wegen ihrer feuchtigkeitabsorbierenden Eigenschaften und ihrer Durchlässigkeit für Feuchtigkeit sind.

Beispiel 20

Ein Gemisch von 100 Gew.-Teilen des gemäß Beispiel 3 erhaltenen Latex und 55 Teilen hydratisierter Tonerde wird mit 1,3 Teilen Oxalsäure, 1 Teil Harnstoff und einem Gemisch von 1,7 Teilen Äthylenglycolmonoäthyläther, 1,7 Teilen Myristylalkohol, 6,1 Teilen einer 27 %-igen wässrigen Lösung von Natriumlaurylsulfat und 1,4 Teilen einer 70 %-igen wässrigen Lösung von tert-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol mit einem durchschnittlichen Gehalt von etwa 40 Oxyäthyleneinheiten je Molekül vermischt. Luft wird in das Gemisch unter Verwendung eines gewöhnlichen Küchenmischers (Kitchen Aid Model C) eingeschlagen, und das Gemisch wird bei einer Dichte von etwa 0,40 g/cm auf bedrucktes Baumwolltuch in einer Dicke von 3 mm aufgegossen. Das resultierende Produkt wird getrocknet und 15 Minuten bei 150°C gehärtet.

Beispiel 21

Ein Gemisch von 100 Gew.-Teilen des gemäß Beispiel 4 herge-

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stelten Latex und 55 Teilen hydratisierter Tonerde wird mit 1,3 Teilen Oxalsäure, 1 Teil Harnstoff und einem Gemisch von 1,3 Teilen Äthylenglycolmonoäthylather, 1,7 Teilen Myristylalkohol, 6,1 Teilen einer 27 %-igen wässrigen Lösung von Natriumlaurylsulfat und 1,4 Teilen einer 70 %-igen wässrigen Lösung eines tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol mit einem durcschniifLichen Gehalt von etwa 40 Oxyäthyleneinheiten je Molekül vermischt. Luft wird in das Gemisch eingerührt, und der Schaum wird bei einer Dichte von 0,40 g/cm in einer Dicke von 3 mm auf ein bedrucktes Baumwolltuch gegossen.

Das resultierende Produkt wurde getrocknet und 15 Minuten bei 150°C gehärtet.

Beispiel 22

Ein Gemisch von 100 Gew.-Teilen des gemäß Beispiel 9 hergestellten Latex und 55 Teilen hydratisierter Tonerde wird mit 1,3 Teilen Oxalsäure, 1 Teil Harnstoff und einem Gemisch von 1,7 Teilen Äthylenglycolmonoäthylather, 1,7 Teilen Myristylalkohol, 6,1 Teilen einer 27 %-igen Lösung\on Natriumlaurylsulfat und 1,4 Teilen einer 70 %-igen wässrigen Lösung eines tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanols mit einem durchschnittlichen Gehalt von etwa 40 Oxyäthyleneinheiten je Molekül vermischt. Luft wird in das Gemisch unter Verwendung eines gewöhnlichen Küchenmischers eingeschlagen, und das Gemisch wird bei einer Dichte von etwa 0,39 g/cm auf bedrucktes Baumwolltuch in einer Dicke von 3 mm awfge-

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gössen. Das resultierende Produkt wird getrocknet und
15 Minuten bei 15O°C gehärtet.

Beispiel 23

Die gemäß den Beispielen 19, 20, 21 und 22 hergestellten Schaumstoffe werden hinsichtlich ihrer Absorptionsfähigkeit durch Messen der Zeit bewertet, die erf order licb/Lst, um einen Tropfen Wasser in dem Schaumstoff zu absorbieren. Diese Eigenschaft wird auch gemessen, nachdem die Schaumstoffe einem Kreislauf des oben beschriebenen Waschtests c) unter-zogen wurden. Die Ergebnisse s±ö in Tabelle III zusammengestellt:

Tabelle III

	Absorptionsfähigkeit (Sekunden)	nach einem Waschen
Polymer	anfangs	2
19)	1	2
20)	1	> 300
21)	> 300	8
22)	1

Beispiel 24

Vergleichbare absorptive waschbeständige, schwammartige
Massen erhält man, wenn man das Verfahren des Beispiels 20 mit der Ausnahme wiederholt, daß der Latex des Beispiel¹- 3 due h einen entsprechenden Latex ersetzt, der jeweils nach

- 6 4 -

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BAD ORIGINAL

dem Beispiel 7,8, 11, 13, 14, 15, 16, 17 und 18 hergestellt wurde.

Beispiel 25

Das Verfahren des Beispiels 3 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das Natriumlaurylsulfat durch 150 Teile Natriumdioctylsulfosuccinat (60 %-ig in einem Gemisch ν cn Wasser und Isopropanol£50:50)ersetzt wird.

Ein Anteil des resultierenden Latex wird verwendet, um ein nichtgewebtes Tuch und Baumwollwatte nach den Verfahren 2 a) und 2 b) zu bindn, wobei man ähnliche Ergebnisse erhält, wie mit dem Polymer gemäß Beispiel 3 (siehe Tabelle I). Ein anderer Teil des Latex wird gemäß dem Verfahren des Beispiels 20 in ein Schaumstoffprodukt umgewandelt. Das resultierende Laminat ist hochabsorptiv und benetzbar und gut brauchbar als Wischtuch.

Beispiel 26

Das Verfahren des Beispiels 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das SVS durch 210 Teile 2-Acrylamido-2-methyl-3-butansulfonsäure und die oberflächenaktive Lösung durch 130 Teile einer 50 %-igen Lösung des Natriumsalzes von Didodecylsulfosuccinat in einem Gemisch (50:50) von Wasser und Isopropanol ersetzt wird.

Ein Teil des resultierenden Latex wird verwendent, um ein nichtgewebtes Tuch und Baumwollwatte nach dem Verfahren von

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Beispiel 2 a) und 2 b) zu binden, wobei man ähnliche Ergebnis wie mit dem Polymer gemäß Beispiel 3 erhält (siehe
Tabelle I). Ein anderer Teil des Latex wird gemäß dem Verfahren des Beispiels 20 in ein Schaumstoffprodukt umgewandelt. Das resultierende Laminat ist hochabsorptiv und benetzbar und äußerst brauchbar als Wischtuch.

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Claims

Patentansprüche

a) aus wenigstens einem ^,ß-monoäthylenisch ungesättigten Monomer mit einer Aminogruppe, in der das Stickstoffatom an ein Kohlenstoffatom eines 1,3,5-Triazinrings gebunden ist, einer Carboxylamidogruppe oder einer üreidogruppe, wobei das Stickstoffatom der Aminogruppe, Carboxylamidogruppe oder Üreidogruppe durch eine Methylol- oder Methoxymethylgruppe substituiert ist,

b) wenigstens einen<λ ,ß-monoäthylenisch ungesättigten Monomer in der Säureform oder Salzform mit einer schwefelhaltigen Säuregruppe und ohne basisches Stickstoffatom und

c) ggf. wenigstens einem anderen ^,ß-monoäthylenisch ungesättigten Monomer ohne basisches Stickstoffatom gewonnen ist.

2.) Mischpolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus etwa 0,2 bis 10 Gew.-% des Monomermaterials a) und etwa 0,2 bis etwa 45 Gew.-% des Monomermaterials b) gewonnen ist.

3.) Mischpolymer nah Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es aus etwa 0,5 bis 10 Gew.-% des Monomermaterials a), etwa 0,5 bis 8 Gew.-% des Monomermaterials b) und dem Rest auf 100 Gew.-% aus dem Monomermaterial c) gewonnen ist.

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A.) Mischpolymer nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, - daß es aus 2-Acrylamido-2-methyl-3-butansulfonsäure, Natriumvinylsulfonat und/oder dem Natriumbisulfidaddukt von Butylenglycoldimethacrylat als Monomermaterial b) gewonnen ist.

5.) Mischpolymer nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in wässriger Dispersion vorliegt.

6.) Mischpolymerdispersion nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Alkalimetallsalz eines Di-(Cg-^C12^ ""^alkyl^sulfosuccinats enthält.

7.) Mischpolymerdispersion nach Anspruch 6, ddurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymer enthält, das aus N-Methylolacrylamid oder N-Methylmethacrylamid als Monomer a) und aus 2-Acrylamido-2-methyl-3-butansulfonsäure als Monomer b) gewonnen ist.

8.) Mischpolymerdispersion nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymer enthält, das aus N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid als Monomer a) und aus Natriumvlnylsulfonat als Monomer b) gewonnen ist.

9.) Mischpolymerdispersion nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymer enthält, das aus N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid als Monomer a) und aus Natriumbisulfitaddukt von Butylenglycoldimethacrylat

als Monomer b) gewonnen ist.

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10.) Mischpolymerdispersion nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymer enthält, das aus N-Methylol-4-pentenoguanamin als Monomer a) und aus 2-Acrylamido-2-methyl-3-butansulfonsäure als Monomer b) gewonnen ist.

11.) Mischpolymerdispersion nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymer enthält, das aus Methylol-4-pentenoguanamin als Monomer a) und aus Natriumvinylsulfonat als Monomer b) gewonnen ist.

12.) Mischpolymerdispersion nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischpolymer enthält, das aus N-Methylol-4-pentenoguanamin als Monomer a) und aus Natriumbisulfitaddukt von Butylenglycondimethacrylat als Monomer b) gewonnen ist. ~

13.) Verwendung eines Mischpolymers nach Anspruch 1 bis 12 zur Herstellung eines nichtgewebten Vlieses in einer Menge von wenigstens 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Fasern des Vlieses.

14.) Verwendung eines Mischpolymers nach Anspruch 1 bis 12 zur Herstellung eines absorbierenden und leicht benetzbaren schwammartigen Schaumstoff.

15.) Verwendung eines Mischpolymers nach Amspruch 3 zur Herstellung eines Schaumstoffes mit untereinander verbundenen

Zellen.

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