DE1135412B - Verfahren zur Herstellung eines Vlieses - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines VliesesInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
INTERNAT. KL. D 06 DI
R 21673 IVc/8k
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 30. AUGUST 1962
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Vlieses aus Cellulose-, Polyamid-,
Vinylharz-, Polyacrylnitril-, Polyester- oder Glasfasern in Wirrlage unter Verwendung eines Mischpolymerisats
als Bindemittel und dessen Aushärtung auf dem Gut.
In dem gekrempelten Vlies können die Fasern teilweise orientiert sein oder aber in vollständig
regelloser Verteilung vorliegen.
Die Verwendung von kautschukartigen Bindemitteln, wie natürlichem Kautschuklatex und wäßrigen
Dispersionen von synthetischen Kautschuken, wie z. B. Butadien-Styrol- und Butadien-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisaten
zum Verbinden der Fasern in einem Vlies ist bekannt, jedoch zeigen diese
Stoffe verschiedene Nachteile, unter anderem erteilen sie den verbundenen Vliesen eine mehr oder weniger
starke Färbung, die selbst mit optischen Bleichmitteln kaum zu korrigieren ist. Ferner sind die
synthetischen Kautschuke zur Herstellung von Produkten, die, wie z, B. Oberbekleidung, dem Sonnenlicht
ausgesetzt werden, insofern ungeeignet, als sie gegenüber Einwirkung von ultraviolettem Licht nicht
widerstandsfähig sind. Diese kautschukartigen Bindemittel verleihen den Produkten ferner einen kautschukartigen
Griff, wobei der faserige Charakter des Vlieses vollständig überdeckt wird. Verwendet man
Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid oder deren Mischpolymerisate als Bindemittel, wird der Griff papierartig,
d. h., das Produkt zeigt einen knittrigen, spröden Griff und erweckt den Eindruck, als wäre es
dünn und brüchig. Ferner erzeugt es beim Zusammenknüllen ein Geräusch, das für Papier typisch ist. Die
Anwendung von thermoplastischen Polymerisaten, ζ. B. Estern der Acryl- oder Methacrylsäure, führt zu
Produkten, in denen das Bindemittel dauernd thermoplastisch bleibt und folglich zu Veränderungen neigen
kann, wenn es höheren Temperaturen ausgesetzt wird. Die einfachen Acryl- und Methacrylsäureester-Polymerisate
haften schlecht auf hydrophoben Fasern, wie Nylon-, Vinylharz-, Celluloseester- und
Polyesterfasern. Weiterhin können die mit den bisher angewandten Bindemitteln hergestellten Vliese nicht
gewaschen, gespült oder trockengereinigt werden. Ferner neigen diese Bindemittel dazu, während des
Trocknens der getränkten Vliese an die Oberfläche zu wandern.
Aus der britischen Patentschrift 723 901 ist es bekannt, die als Bindemittel verwendeten Polymerisate
mit Hilfe von wasserlöslichen, stickstoffhaltigen Polykondensaten bzw. Polymerisaten auf der
Faser niederzuschlagen. Dabei bleibt das Binde-Verfahren
zur Herstellung eines Vlieses
Anmelder:
Rohm & Haas Company,
Philadelphia, Pa. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt, Berlin-Grunewald, Auguste-Viktoria-Str. 65
Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 13. August 195.6 (Nr. 603 835)
Nathaniel Abraham MatHn und Benjamin Berryl Kine, Levittown, Pa.
(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
mittelpolymerisat jedoch in organischen Lösungsmitteln löslich, so daß die Produkte nicht trockengereinigt
werden können.
Es wurde gefunden, daß die obenerwähnten Nachteile nicht auftreten, wenn man als Bindemittel ein
Mischpolymerisat eines monoolefinischen Monomeren, das eine Aminogruppe aufweist, aufträgt und
anschließend auf der Faser aushärtet.
Erfindungsgemäß besteht das Bindemittel aus einer wäßrigen Dispersion, die 2 bis 60 Gewichtsprozent
eines wasserunlöslichen, ein Molekulargewicht von 100 000 bis 10 000 000 aufweisenden Additionsmischpolymerisats
mit einem Gehalt von 3 bis 20 Gewichtsprozent eines monoäthylenisch-ungesättigten,
eine Aminogruppe enthaltenden Monomeren enthält, wobei das mit dieser Dispersion imprägnierte
Vlies bei einer über dem Γί-Wert des Polymerisats
liegenden Temperatur getrocknet und dann das getrocknete Vlies auf 110 bis 350° C erhitzt wird.
Das Bindemittel wird nahezu gleichförmig im Vlies verteilt und zeigt nur eine geringe Neigung, an die
Oberflächen zu wandern. Die erfindungsgemäßen Bindemittel besitzen gute Haftfähigkeit auf allen
Sorten von Fasern und Fäden, selbst auf kieselsäurehaltigen Fasern, die bisher schwierig zu verarbeiten
sind. Die erfindungsgemäßen Bindemittel sind klar und nahezu farblos und zeigen auch dann keine
Verfärbung, wenn sie erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden, z. B. beim Trocknen, Schmelzen oder
Härten.
209 638/364
10
Das erfindungsgemäß verwendete Bindemittel enthält eine Vielzahl Aminogruppen, mit deren Hilfe es
bei der Aushärtung in einen unlöslichen und unschmelzbaren Zustand übergeführt wird. Daher zeigt
das gebundene Vlies eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Reinigung, Trockenreinigung
und Fleckenentfernung, gegenüber verschiedenen Chemikalien und auch gegenüber Einwirkung von
Wärme. Die erfindungsgemäß hergestellten Vliese können auf eine höhere Temperatur als die unter
Verwendung der bekannten Bindemittel erhaltenen Produkte erhitzt werden, ohne daß sie sich verfärben,
steifer werden oder eine nachteilige Zersetzung eintritt. Sie sind bügelecht und werden bei
diesem Arbeitsvorgang nicht klebrig. Die Aminogruppen ermöglichen offensichtlich auch eine vielseitigere
Haftung, und zwar insofern, als die erfindungsgemäßen Bindemittel nicht nur gute Haftfähigkeit
auf hydrophilen Fasern, wie Baumwolle, Cellulosekunstseiden u. dgl., sondern ferner auch
ausgezeichnete Haftfähigkeit auf hydrophoben Fasern aufweisen, z. B. aus Polyamid-, Vinylharzen, wie
Mischpolymerisaten aus Vinylchlorid und Vinylacetat oder Acrylsäurenitril; Polymerisaten aus
Acrylsäurenitril und anderen Monomeren, wie Vinylchlorid, Vinylacetat, einem der Vinylpyridine, wie
2-Vinylpyridin oder Gemischenderartiger zusätzlicher
Monomerer; Polyestern, wie Poly-(äthylen-glykolterephthalat) und Celluloseestern, wie Celluloseacetat,
Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetat- 30 in der R butyrat u. dgl. m. Wegen der eigentümlichen Haft- haben,
fähigkeit der erfindungsgemäßen Bindemittel sind die faserigen Produkte gegenüber dem Abpellen
und Abrieb widerstandsfähig. Die unter Verwendung des erfindungsgemäß verwendeten Bindemittels hergestellten
Vliese können in nassem Zustand oder während des ersten Trocknens, jedoch vor dem
vollständigen Trocknen, dauerhaft geprägt werden, wobei das Muster selbst durch Kalandern nach
normalen Verfahren bei üblichen Temperaturen nicht wieder zerstört wird. Die gehärteten Bindemittel
werden durch Wasser oder organische Lösungsmittel, wie Styrol, selbst bei Gießtemperaturen nicht
beeinträchtigt, wodurch sich die verbundenen Faservliese als Vorformen oder Gießeinsätze zur Erzeugung
von gegossenen Gegenständen aus in der Wärme härtenden Harzen verwenden lassen. Die Bindemittel
zeigen ferner kein Fließen in der Kälte und sind auch bei erhöhten Temperaturen fließfest, wodurch ein
Verschieben der Fasern oder Fäden in den verbundenen Vliesen selbst bei erhöhten Temperaturen,
wie beim Gießen, verhindert wird.
Die Aminogruppen des Polymerisats können in freier Form, oder in Form von einfachen Salzen bzw.
quaternären Ammoniumsalzen vorliegen.
Das in dem Bindemittelpolymerisat verwendete monoäthylenisch-ungesättigte, eine Aminogruppe enthaltende Monomere besitzt die Formel
R'
worin R2 Wasserstoff oder ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, RO eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe
mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, von denen mindestens 5 2 in einer Kette zwischen dem angrenzenden Stickstoffatom·
und der Gruppe A liegen, R' und R", wenn sie nicht direkt miteinander verbunden sind,
Wasserstoff, eine Hydroxylalkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine gesättigte aliphatische
Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder, wenn sie direkt miteinander verbunden
sind, mit dem Stickstoffatom zusammen einen Morpholin-, Piperazin-, Pyridin-, Pyrrolidin- oder
N-Alkylpiperazinrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
im Alkylrest bedeuten, die Formel
(R2)«
in der R2 Wasserstoff oder einen gesättigten aliphatischen
Alkylrest und η 1 bis 4 bedeutet, oder die Formel
CH2 = C(R)COORO-
und R? die oben angegebene Bedeutung
R"
CH2 = C(R)ARON
in der R Wasserstoff oder CH3,
O oder O
O oder O
—C—N—
Beispiele für Verbindungen der ersten Gruppe sind:
N-(y-Dimethylamino)-propyImethacrylamid,
N-(ß-Dimethylamino)-äthylacrylamid,
N-(^-Dimethylamino)-äthylmethacrylamid,
10-Aminodecyl-vinyläther,
8-Aminooctylvinyläther,
Diäthylaminohexylmethacrylat,
Diäthylaminoäthyl-vinyläther,
5-Aminopentylvinyläther,
3-Aminopropyl-vinyläther,
2-Aminoäthyl-vinyläther,
2-Aminobutyl-vinyläther,
4-Aminobutyl-vinyläther,
Dimethylaminoäthylmethacrylat,
Dimethylaminoäthyl-vinyläther,
N-(3,5,5-trimethylhexyl)-aminoäthyl-vinyläther,
N-Cyclohexylaminoäthyl-vinyläther,
tert.-Butylaminoäthylacrylat,
2-(l, 1,3,3-Tetramethylbutylamino)-
äthylmethacrylat,
N-tert.-Butylaminoäthyl-vinyläther,
N-Methylaminoäthyl-vinyläther, N-2-Äthylhexylaminoäthyl-vinyläther,
N-tert.-Octylaminoäthyl-vinyläther,
jÖ-Morpholinoäthylmethacrylat,
4-(/?-Acryloxyäthyl)-pyridin, /S-Pyrrolidinoäthyl-vinyläther,
5-Aminopentyl-vinylsulfid,
ß-Hydroxyäthylaminoäthyl-vinyläther,
(N-/?-Hydroxyäthyl-N-methyl)-aminoäthyl-
vinyläther und
Hydroxyäthyldimethyl-(vinyloxyäthyl)-—g—
65 ammoniumhydroxyd.
Bevorzugte Monomere dieser Klasse besitzen die Formel CH2 = CHOC2H4N(R^)C2H4OH, wobei R3
1 13b 412
5 6
eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlen-
Stoffatomen bedeutet. Die hieraus erhaltenen Poly- ^"2 C X
merisate sind ganz besonders widerstandsfähig gegen-
über Lösungsmitteln und heißem Waschen und
Reinigen in wäßrig-alkalischen Flüssigkeiten. 5
Beispiele für die 4-Vinylpyridine der zweiten zusammengefaßt werden, wobei R' Wasserstoff oder
Formel sind: die Methylgruppe und X —CN, Phenyl, Methyl-
phenyl oder -COOR" bedeutet, worin R" Cyclo-
4-Vinylpyndin selbst, h ! od wenn R/ Wasserstoff ist, eine tertiäre
2,6-Diathyl-4-vinylpyndin, lo Au/ylgruppe mit 4 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder
3f °decyl-4-vinylpyridin T -a- wenn R' Methyl ist, eine Alkylgruppe mit 1 bis
2,3,5,6-Tetramethyl-4-vinylpyndin. 4 Kohlenstoffatomen darstellt.
Beispiele für die dritte Gruppe sind: Häufig ist es zweckmäßig, das Aminogruppen ent-
i , λ r. ·λ i\ ι ^t. ι ^ haltende Monomere mit zwei oder mehr verschiedenen
?"S"pyr^y "CT S 7' a *5 monomeren Komponenten aus beiden genannten
?!"?"? '-Κ"1 ^ Und Gruppen zu mischpolymerisieren. Ein Beispiel hier-
2-(4-Pyridyl)-athylacrylat. für j£ ^ Mischp£lymerisat aus 8 bis 55o/o Äthyl-
Die zu verfestigende Fasermatte kann durch acrylat, 44 bis 90% Methylmethacrylat und 3 bis
Krempeln hergestellt werden, wenn man die Fasern 6% Dimethylaminoäthylmethacrylat.
dem Krempelverfahren unterwerfen kann. Geeignete 20 Die Bindemitteldispersion wird auf die trockenen Fasern sind z. B. Jute, Sisal, Ramie, Hanf und Baum- Fasern nach der Bildung oder Ablagerung des wolle oder auch Kunstfasern oder -fäden, z. B. Vlieses durch Sprühen, Tauchen oder mit Hilfe von Fasern aus Celluloseestern oder Vinylharz. Übertragungswalzen aufgebracht. Andererseits kann
dem Krempelverfahren unterwerfen kann. Geeignete 20 Die Bindemitteldispersion wird auf die trockenen Fasern sind z. B. Jute, Sisal, Ramie, Hanf und Baum- Fasern nach der Bildung oder Ablagerung des wolle oder auch Kunstfasern oder -fäden, z. B. Vlieses durch Sprühen, Tauchen oder mit Hilfe von Fasern aus Celluloseestern oder Vinylharz. Übertragungswalzen aufgebracht. Andererseits kann
Man kann ein Vlies aus einer einzelnen Karde man die Bindemitteldispersion auch auf die Faser
verwenden, jedoch ist es zweckmäßig, mehrere der- 25 aufbringen, wenn diese durch eine Absetzkammer
artiger Bahnen übereinander anzuordnen, um die zum Punkt ihrer Ablagerung bzw. Vliesbildung fallen.
Matte hinreichend stark zu machen. Bei der Her- Indem man so die Fasern während ihrer Ablagerung
stellung einer derartigen Matte kann man ver- besprüht, ist es möglich, eine besonders innige
schiedene Schichten von gekrempelten Vliesen so Verteilung des Bindemittels innerhalb der Faserübereinander
anordnen, daß die Richtung, in der die 30 masse zu erzielen. Bei der Herstellung bestimmter
Fasern überwiegend orientiert sind, um 60 oder 90° faseriger Produkte, wobei eine geschmolzene Masse
gegenüber den angrenzenden Schichten verlagert sind. eines Polyamids oder eine geschmolzene kieselsäure-Matten
lassen sich ferner aus einem Luftstrom haltige Masse bzw. Glas mit Hilfe von Heißluft- oder
ablagern. Dampf strahlen zerrissen wird, kann man die Binde-
Das erfindungsgemäße Bindemittel wird in Form 35 mitteldispersion direkt auf die noch heißen Fasern
einer wäßrigen Dispersion angewandt, die durch und sehr kurz vor ihrer Ablagerung aufsprühen, so
Emulsionspolymerisation von Aminogruppen ent- daß sich das Bindemittel nach der Ablagerung
haltenden Monomeren in Gemisch mit anderen schnell absetzt und die Fasern in geeigneter Aneinfach
äthylenisch-ungesättigten Monomeren herge- Ordnung verbindet. Vorzugsweise wird jedoch die
stellt wird. Je nach Wahl der 2. Komponente können 40 Bindemitteldispersion auf das faserige Produkt bei
weiche und biegsame Bindemittel oder harte und Raumtemperatur aufgebracht, um die Reinigung der
steife Bindemittel erhalten werden. Überraschender- Vorrichtung, mit deren Hilfe die Dispersion aufgeweise
kann man dabei Dispersionen von Misch- bracht wird, zu erleichtern. Die Bindemitteldispersion
polymerisaten mit 7VWerten von 50° und darüber kann auf eine oder beide Oberflächen des faserigen
verwenden. 45 Produktes aufgebracht werden, oder man kann sie
Weiche und biegsame Polymerisate werden mit auch über das ganze Innere des Produktes verteilen.
Komponenten erhalten, die feste Polymerisate bilden, Das erfindungsgemäße Bindemittel kann in Ver-
deren 7VWert unterhalt) 15 bis 20° liegt. Der 7>Wert bindung mit anderen Bindemitteln, wie Leim oder
(Übergangspunkt zweiter Ordnung, Einfriertempera- harzbildenden Kondensaten, angewendet werden. In
tür oder Glaspunkt, vgl. Hill-Sippel, »Fasern 50 ähnlicher Weise können potentiell haftfähige Fasern
aus synthetischen Polymeren«, 1956, S. 329, und im Vlies enthalten sein.
H.A.Stuart, »Die Physik der Hochpolymeren«, Eine Ausführungsform der Erfindung ist dadurch
Bd. 3, Springer-Verlag, 1955, S. 608 bis 672) kann gekennzeichnet, daß die als Bindemittel dienende
z. B. durch Auftragen des Starremoduls gegen die wäßrige Dispersion ferner noch ein Aminoplast-Temperatur
bestimmt werden. Ein bequemes Ver- 55 kondensat enthält, insbesondere in der Wärme
fahren zur Bestimmung des Starremoduls und damit härtende Kondensate aus einem Aldehyd, insbeder
Einfriertemperatur wurde von I. Williamson sondere Formaldehyd, mit Harnstoff, Thioharnstoff,
in British Plastics, 23, 87 bis 90, 102 (1950), be- Biuret, Melamin oder deren Homologen bzw.
schrieben. Der hier angegebene 7VWert ist bei Derivaten. Die Mitverwendung des Aminoplast-300
kg/cm2 bestimmt. 60 kondensate dient zur Verbesserung des Griffs und
Das in der Bindemitteldispersion verwendete erhöht unter Umständen die Knitterfestigkeit. Es
Mischpolymerisat enthält bevorzugt einen Ester der kann in einer Menge bis zu 25, vorzugsweise 2 bis
Acryl- oder Methacrylsäure. Acryl- oder Methacryl- 11 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
säureester mit einem primären oder sekundären Aminogruppen enthaltenden Polymerisats, ange-Alkohol
mit 2 bis 18 bzw. 5 bis 18 Kohlenstoff- 65 wandt werden,
atomen ergeben weiche Homopolymerisate. Unabhängig davon, ob ein Aminoplastkondensat
atomen ergeben weiche Homopolymerisate. Unabhängig davon, ob ein Aminoplastkondensat
Bevorzugte Monomere, die harte Homopoly- zusammen mit dem Aminogruppen enthaltenden
merisate bilden, können unter der Formel Polymerisat angewandt wird oder nicht, kann man
entweder in die wäßrige Dispersion des Polymerisats oder durch getrenntes Aufbringen auf das Vlies vor
oder nach der Imprägnierung einen Katalysator einbringen, der die Härtung des Bindemittels durch
Vernetzung über die Aminogruppen beschleunigt. Der Katalysator kann in einer Menge von bis zu 2%,
vorzugsweise 1J2 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf
das Polymerisat, angewandt werden. Katalysatoren sind z. B. Säuren oder latent saure Stoffe, z. B.
Ammoniumsalze starker Säuren.
Gegebenenfalls kann die wäßrige Dispersion des Aminogruppen enthaltenden Polymerisats außerdem
ein Netzmittel, ferner z. B. ein Schäummittel, um das Bindemittel im endgültigen Produkt in einem
geschäumten Zustand zu halten, oder ein Antischaummittel enthalten, wenn die wäßrige Dispersion
in unerwünschter Weise zum Schäumen neigt. Als Netzmittel sind z. B. das Natriumsalz von Dioctylsulfosuccinat,
als Schäummittel z. B. Natriumseifen,
10
In den folgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentangaben auf das Gewicht.
(a) Ein gekrempeltes Vlies aus 75% Viskose (3 den, 2,5 cm) und 25% gebleichter Baumwolle
(Mittelqualität, 2,7 cm), das 25 g/m2 wiegt, wird mit einer wäßrigen Dispersion, die auf 100 Teile
25,0 Teile eines Emulsionsmischpolymerisats aus 5% ß-Aminoäthylvinyläther und 95% Butylacrylat,
2 Teile tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol mit
etwa 35 Oxyäthyleneinheiten (als Emulgier- und Dispergiermittel),
0,4 Teile Octylphenoxyäthoxynatriumsulfat (Netzmittel),
0,01 Teil Silicon (Antischaummittel)
enthielt, zu einem Aufnahmeverhältnis, bezogen auf
wie Natriumoleat, und als Antischaummittel z.B. 2° Naßbasis, von etwa 600% des Fasergewichts im-Octylalkohol
oder bestimmte Silicone geeignet. prägniert. Das Vlies wird 1,5 Minuten bei 107° C
getrocknet und 1,5 Minuten bei 177° C gehärtet. Das erhaltene Vlies enthielt Faser und Bindemittel im
Gewichtsverhältnis 40 : 60. Es ist hoch porös und
verhältnis Faser zu Bindemittel von 53 : 47 im endgültigen
Tuch ergibt, das außerordentlich porös und weich, und dennoch zusammenhaltend ist.
Das Verfahren (a) des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei eine ähnliche wäßrige Dispersion mit der
gleichen Konzentration an Mischpolymerisat angewandt wird, jedoch ist das Mischpolymerisat ein
Die Menge des erfindungsgemäß verwendeten Bindemittels kann schwanken und hängt von der
Art des verlangten Produktes ab. Zur Herstellung
von Vorformen werden 2 bis 10% des erfindungs- 25 zeigt einen weichen und elastischen Griff,
gemäßen Bindemittels, bezogen auf das Fasergewicht, (b) Das Verfahren (a) wird mit Pyrexglasfasern
gemäßen Bindemittels, bezogen auf das Fasergewicht, (b) Das Verfahren (a) wird mit Pyrexglasfasern
angewandt. Bei der Herstellung von Wärme- oder wiederholt, nur wiegt das gekrempelte Vlies 17 g/m2;
Schallisoliermaterial kann die Menge an angewandtem es wird mit der wäßrigen Dispersion zu einem AufBindemittel in den unteren Teil des angegebenen nahmeverhaltnis, bezogen auf Naßbasis, von etwa
Bereichs fallen. Wird eine größtmögliche Porosität 30 300% imprägniert, wodurch sich ein Gewichtsin
Verbindung mit einer möglichst geringen Änderung ""-us1—;- ü—- ~" tn-^^;+^ *— " · λί ;™ ^a
der Fasereigenschaft verlangt, kann man 2 bis
50 Gewichtsprozent Bindemittel verwenden. Die so
erhaltenen Produkte sind für zahlreiche sanitäre
Zwecke gut geeignet, z. B. für Servietten, Kinder- 35
lätzchen, Tafeltücher, sanitäre Mundtücher, nach
Gebrauch zu vernichtende Windeln oder Tücher,
chirurgische Verbände und Kompressen. Bei Verwendung des Bindemittels in dieser Menge tritt so
50 Gewichtsprozent Bindemittel verwenden. Die so
erhaltenen Produkte sind für zahlreiche sanitäre
Zwecke gut geeignet, z. B. für Servietten, Kinder- 35
lätzchen, Tafeltücher, sanitäre Mundtücher, nach
Gebrauch zu vernichtende Windeln oder Tücher,
chirurgische Verbände und Kompressen. Bei Verwendung des Bindemittels in dieser Menge tritt so
gut wie keine Fensterbildung auf, d. h., die Zwischen- 40 Mischpolymerisat aus 5 Gewichtsprozent ß-Mqrphoräume
zwischen den Fasern bleiben offen, so daß ein linoäthylmethacrylat, 80 Gewichtsprozent Äthylsehr
poröses, lockeres Produkt gebildet wird, aber acrylat und 15 Gewichtsprozent n-Butylacrylat. Es
z. B. durch Anwendung von Druck vor oder nach wird ein poröses, weiches und zusammenhaltendes
dem Härten des Produktes verändert werden kann. Vlies, das dem des Beispiels 1 (a) ähnelt und außer-
Verbundene Faservliese, für die 40 bis 150Ge- 45 gewöhnlich weiß ist, erhalten,
wichtsprozent Bindemittel, bezogen auf das Gewicht R ' ς ' 1 3
wichtsprozent Bindemittel, bezogen auf das Gewicht R ' ς ' 1 3
der Faser, verwendet worden sind, sind zur Her- P
stellung von Bekleidung, wie Röcken, Anzügen, (a) Das Verfahren (a) des Beispiels 1 wird wiederBlusen
und Hemden, geeignet. Diese Bekleidungs- holt, wobei eine ähnliche wäßrige Dispersion mit der
stücke brauchen nach dem Handwaschen, maschi- 50 gleichen Konzentration an Mischpolymerisat angenellen
Reinigen oder Trockenreinigen nicht gebügelt wandt wird, jedoch ist das Mischpolymerisat ein
oder gemangelt zu werden. Mischpolymerisat aus 10 Gewichtsprozent n-Butyl-
Ferner finden erfindungsgemäß hergestellte Faser- acrylat, das durch Mischpolymerisation auf 90 Gevliese,
die 2 bis 100 Gewichtsprozent Bindemittel, wichtsprozent eines zunächst homopolymerisierten
bezogen auf das Gewicht der Faser, enthalten, 55 4-(/9-Acryloxyäthyl)-pyridins aufgepfropft worden ist.
Verwendung als Wischtücher, Verpackungsmaterial, (b) Gute Produkte werden erhalten, wenn ein
Luft- und Flüssigkeitsfilter und Dichtungen. Für diese Zwecke ist ein Gehalt von 100 bis 400 Gewichtsprozent
Bindemittel, bezogen auf das Gewicht der Faser, vorzuziehen, wenn besondere Dauerhaftigkeit
und Abnutzungsbeständigkeit verlangt werden.
Erfindungsgemäß hergestellte Vliese können auch
als permeable Membranen in Akkumulatoren oder
Elektrolytkondensatoren, ferner als Polster oder
Auflagematerialien od. dgl. Verwendung finden. Als 65 wandt wird, jedoch das Mischpolymerisat aus 90 Ge-Vorformen sind sie insbesondere zum Gießen von wichtsprozent n-Butylacrylat und 10 Gewichtsprozent Polyesterharzen geeignet, da sie eine gute Durch- /S-(N-Methylamino)-äthylvinyläther besteht. Eswerden dringung mit dem Harz ermöglichen. ähnliche Produkte erhalten.
als permeable Membranen in Akkumulatoren oder
Elektrolytkondensatoren, ferner als Polster oder
Auflagematerialien od. dgl. Verwendung finden. Als 65 wandt wird, jedoch das Mischpolymerisat aus 90 Ge-Vorformen sind sie insbesondere zum Gießen von wichtsprozent n-Butylacrylat und 10 Gewichtsprozent Polyesterharzen geeignet, da sie eine gute Durch- /S-(N-Methylamino)-äthylvinyläther besteht. Eswerden dringung mit dem Harz ermöglichen. ähnliche Produkte erhalten.
einfaches Emulsionsmischpolymerisat von 95% n-Butylacrylat und 5% 4-0S-Acryloxyäthyl)-pyridin
in gleicher Weise angewandt wird.
(a) Das Verfahren (a) des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei eine ähnliche wäßrige Dispersion mit der
gleichen Konzentration an Mischpolymerisat ange-
(b) Entsprechende Ergebnisse werden erhalten, wenn ein einfaches Emulsionsmischpolymerisat'von
95 Gewichtsprozent n-Butylacrylat und 5% 4-Vinylpyridin
oder das Emulsionsmischpolymerisat des Beispiels a in gleicher Weise angewandt werden.
Das Verfahren (a) des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei eine ähnliche wäßrige Dispersion von der
gleichen Konzentration an Mischpolymerisat angewandt wird, jedoch letzteres ein Mischpolymerisat
aus etwa 14 Gewichtsprozent ^-[N-Methyl-N-(^-hydroxyäthyl)-amino]-ätnylacrylat,
60 Gewichtsprozent Äthylacrylat und etwa 26 Gewichtsprozent Methylmethacrylat ist. Es werden weiche, zusammenhängende,
lösungsmittelfeste und waschfeste Tuche erhalten.
r
Das Verfahren (a) des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei eine ähnliche wäßrige Dispersion von der
gleichen Konzentration an Mischpolymerisat angewandt wird, letzteres jedoch aus 95 Gewichtsprozent
n-Butylacrylat und 5 Gewichtsprozent des Monovinyläthers von N-Methyldiäthanolamin besteht. Die
Produkte sind gegenüber alkalischen Waschlaugen außerordentlich widerstandsfähig.
(a) Ein nur aus Viskose (5 den, 2,3 cm) bestehendes, gekrempeltes Vlies (70 g/m2) wird mit einem
Muster, das aus einer Vielzahl von in Abständen angeordneten Ringen besteht, mit einer wäßrigen ·
Dispersion bedruckt, die auf 100 Teile
25,0 Teile eines Emulsionsmischpolymerisats von lOO/o ,S-Pyrrolidinoäthylmethacrylat,
20% Butylacrylat und 70% Äthylacrylat,
20% Butylacrylat und 70% Äthylacrylat,
2 Teile tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol mit
etwa 35 Oxyäthyleneinheiten (Emulgier- und Dispergiermittel) und so viel Methylcellulose,
daß eine Brookfield-Viskosität von etwa 2000 cp bei 24° C mit Spindel Nr. 3 bei 30 Umdr./Min.
erhalten wurde,
45
enthielt. Das Vlies wird 1 Minute bei 115° C getrocknet
und 2 Minuten bei 150° C gehärtet. Das erhaltene verbundene Vlies enthielt Faser und Bindemittel
im Verhältnis 80 : 20. Das Vlies hält durch die gebundenen Ringe zusammen und ist durch und
durch porös.
Ein Vlies aus 50% weißer Polyamidfaser und 50% dispers gefärbter, glänzender Acetatseide (beide
Fasern 3 den, 3,8 cm), das durch Ablagerung, im Luftstrom erhalten ist (50 g/m2), wird mit einer
wäßrigen Dispersion, die auf 100 Teile
27,0 Teile 5-Arninopentylvinyläther-Butylacrylatpolymerisat (20 : 80),
27,0 Teile 5-Arninopentylvinyläther-Butylacrylatpolymerisat (20 : 80),
2 Teile tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol mit
etwa 35 Oxyäthyleneinheiten (Emulgier- und Dispergiermittel),
3,0 Teile Dimethylol-l^N'-äthylenharnstoff,
0,5 Teile Ammoniumchlorid,
0,5 Teile Octylphenoxyäthoxynatriumsulfat (Netzmittel),
0,01 Teil Silicon (Antischaummittel)
0,5 Teile Ammoniumchlorid,
0,5 Teile Octylphenoxyäthoxynatriumsulfat (Netzmittel),
0,01 Teil Silicon (Antischaummittel)
enthielt, zu etwa 300% Aufnahmeverhältnis, bezogen auf Naßbasis, imprägniert. Das Vlies wird 1,5 Minuten
bei 107° C getrocknet und 6 Minuten bei 177° C gehärtet. Das erhaltene Tuch enthält Faser und
Bindemittel im Verhältnis 55 : 45. Es ist ziemlich porös und besitzt einen textilartigen Griff. Nach
Waschen und Trocknen braucht nicht gebügelt oder gepreßt zu werden, um die Form, das Aussehen oder
den Griff von aus dem Tuch hergestellten Oberbekleidungsstücken wiederherzustellen.
Ein Vlies aus 50% weißer Viskosefaser und 50% gefärbter Acrylnitrilfaser (Polymerisat aus 85 bis
90% Acrylsäurenitril) (beide Fasern 3 den, 3,8 cm), das durch Ablagerung im Luftstrom erhalten worden
ist (62 g/m2), wird mit einer wäßrigen Dispersion, die auf 100 Teile
27 Teile Polymerisat aus 95% Butylacrylat und 5% 2-Vinylthioäthylamin,
2 Teile tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol, das
etwa 35 Oxyäthyleneinheiten enthielt (Emulgier- und Dispergiermittel),
3,0 Teile Harnstoff-Formaldehyd-Methanolkondensat,
0,5 Teile Diammoniumphosphat,
0,5 Teile Octylphenoxyäthoxynatriumsulfat (Netzmittel),
0,02 Teile Silicon (Antischaummittel)
enthält, zu einer Aufnahme von 300% (bezogen auf Naßbasis) imprägniert. Das Vlies wird 1,5 Minuten
bei 1070C getrocknet und 5 Minuten bei 177° C
gehärtet. Das Produkt enthält Faser und Bindemittel im Verhältnis 55 : 45. Es hält gut zusammen, ist
porös, weich und besitzt einen textilartigen Griff.
Ein Vlies aus 55% Polyamidfaser und 45% Viskose (beide Fasern 5 den, 4,5 cm), das durch
Ablagerung im Luftstrom erhalten worden ist, wird mit einer wäßrigen Dispersion, die auf 100 Teile
24,0 Teile Polymerisat aus 10% _ N-Methyl-N-2-(vinylthio)-äthylamin
und 90% Äthylacrylat,
2 Teile tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol mit
etwa 35 Oxyäthyleneinheiten (Emulgier- und Dispergiermittel),
6,0 Teile Harnstoff-Formaldehyd-Methanolkondensat,
0,5 Teile Octylphenoxyäthoxynatriumsulfat (Netzmittel),
0,02 Teile Silicon (Antischaummittel)
enthält, zu einem Aufnahmeverhältnis von 400%, auf Naßbasis bezogen, imprägniert. Das Vlies wird
1 Minute bei 1150C getrocknet und 5 Minuten bei
1500C gehärtet. Das Produkt enthält Faser und
Bindemittel im Verhältnis 45 : 55, es ist weich, elastisch und widerstandsfähig gegenüber Reinigung
und Trockenreinigung.
Ein gekrempeltes Vlies aus Baumwolle (Krempelabfall, Vorgespinst und Garne) (145 g/m2) wird mit
einer wäßrigen Dispersion, die auf 100 Teile
20,0 Teile eines Polymerisats aus 20% N-/5-Äthoxyäthyl-N-ß-vinyloxyäthylamin
und 80% Äthylacrylat,
7M 63W364
1,0 Teil Octylphenoxyäthoxynatriumsulfat (Netzmittel),
2 Teile tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol mit
etwa 35 Oxyäthyleneinheiten (Emulgier- und Dispergiermittel),
0,5 Teile Silicon (Antischaummittel) enthält, zu einem Aufnahmeverhältnis von 200%,v
auf Naßbasis bezogen, imprägniert. Das Vlies wird Minuten bei 115° C getrocknet und 5 Minuten bei
150° C gehärtet. Das Produkt enthält Faser und Bindemittel im Verhältnis 70 : 30, es ist gut zusammenhaltend,
porös, weich und besitzt textilartigen Griff.
Ein Vlies aus Polyamidstapelfasern (50% 10 den, 50% 3 den je 3,3 cm), das durch Ablagerung im
Luftstrom erhalten worden ist (45 g/m2), wird mit einer wäßrigen Dispersion, die auf 100 Teile
35,0 Teile 2-Aminoäthylvinylsulfidpolymerisat,
2 Teile tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol mit
etwa 35 Oxyäthyleneinheiten (Emulgier- und Dispergiermittel),
3,5 Teile Harnstoff-Formaldehyd-Methanolkondensat, a5
0,5 Teile Diäthanolaminhydrochlorid, 0,5 Teile Octylphenoxyäthoxynatriumsulfat (Netzmittel),
0,2 Teile Silicon (Antischaummittel)
0,2 Teile Silicon (Antischaummittel)
enthält, zu einem Aufnahmeverhältnis von etwa 200%, bezogen auf Naßbasis, imprägniert. Das Vlies
wird 1,5 Minuten bei 107° C getrocknet und 3 Minuten
bei 177° C gehärtet. Das Produkt enthält Faser und Bindemittel im Verhältnis 55 : 45, es ist weich,
elastisch und gegenüber Reinigung und Trockenreinigung widerstandsfähig.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung eines Vlieses aus Cellulose-, Polyamid-, Vinylharz-, Polyacrylnitril-,
Polyester- oder Glasfasern in Wirrlage unter Verwendung eines Mischpolymerisats als
Bindemittel und dessen Aushärtung auf dem Gut, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus
einer wäßrigen Dispersion besteht, die 2 bis 60 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen, ein
Molekulargewicht von 100 000 bis 10 000 000 aufweisenden Additionsmischpolymerisats mit
einem Gehalt von 3 bis 20 Gewichtsprozent eines monoäthylenisch-ungesättigten, eine Aminogruppe
enthaltenden Monomeren enthält, und daß das mit dieser Dispersion imprägnierte Vlies bei einer
über dem Ti-Wert des Polymerisats liegenden Temperatur getrocknet und dann das getrocknete
Vlies auf 110 bis 350° C erhitzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Bindemitteldispersion
verwendete Mischpolymerisat einen Ester der Acryl- oder Methacrylsäure enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge-· kennzeichnet, daß die als Bindemittel dienende
wäßrige Dispersion ferner noch ein Aminoplastkondensat gelöst enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das monoäthylenisch-ungesättigte,
eine Aminogruppe enthaltende Monomere die Formel
R'
CH2 = C(R)ARON
in der R Wasserstoff oder CH3, A —O—, —S—,
—CO— oder —C—N—
Il Il I
O OR2
worin R2 Wasserstoff oder ein gesättigter, Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, R0 eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe
mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, von denen mindestens 2 in einer Kette zwischen dem
angrenzenden Stickstoffatom und der Gruppe A liegen, und R' und R", wenn sie nicht direkt
miteinander verbunden sind, Wasserstoff, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder eine gesättigte aliphatische Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder,
wenn sie direkt miteinander verbunden sind, mit dem Stickstoffatom zusammen einen Morpholin-,
Piperazin-, Pyridin-, Pyrrolidin- oder N-Alkylpierazinrest
mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeuten, die Formel
in der R2 Wasserstoff oder einen gesättigten aliphatischen
Alkylrest und η 1 bis 4 bedeutet, oder die Formel
CH2 = C(R)COORO-
in der R und Ro die oben angegebene Bedeutung
haben, besitzt.
In Betracht .gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 723 901;
USA.-Patentschrift Nr. 2 681 866.
O 209 638/364· S.
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