DE2211957A1 - Hochmolekulare, statistische copolycarbonate - Google Patents

Hochmolekulare, statistische copolycarbonate

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DE2211957A1
DE2211957A1 DE2211957A DE2211957A DE2211957A1 DE 2211957 A1 DE2211957 A1 DE 2211957A1 DE 2211957 A DE2211957 A DE 2211957A DE 2211957 A DE2211957 A DE 2211957A DE 2211957 A1 DE2211957 A1 DE 2211957A1
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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-Bayerwerk Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
PS/MH
10. März 1972
Hochmolekulare, statistische Copolycarbonate
Gegenstand vorliegender Erfindung sind hochmolekulare, statistische Copolycarbonate auf Basis aromatischer Bis= hydroxyverbindungen, die an identischen oder nicht identischen bifunktionellen Struktureinheiten der Formel 1
worin
R= CH3, C2H5,
CE3
-CHC
CH,
und
X = eine Einfachbindung, ein. Alkylen- oder Alkyli= den-Rest mit 1-5 C-Atomen, ein Cycloalkylen- oder Cycloalkyliden-Rest mit 5-15 C-Atomen, -0-, -CO- oder ein Rest der Formel A1 oder A2
X CH,
CH,
ι j
ι 3
-C-
-C —
I
CH,
CH3 j
sind,
lie A 14 240
309833/1048
mindestens 50 MoIfS einkondensiert enthalten.
Die erfindungsgemäßen neuen Gopolycarbonate haben durch den statistischen Einbau der 2,6,2·,6'-tetraalkylsubstituierten Struktureinheiten der Formel 1 eine erhöhte Veraeifungsetabilität beispielsweise gegenüber vergleichbaren Copoly= carbonaten, die keine 2,6,2',6'-tetraalkylierten Struktur= einheiten vom Typ der Formel 1 einkondensiert enthalten.
Sie haben außerdem gegenüber den in der DOS 1 570 703 beschriebenen Copolycarbonaten, in denen Polycarbonatblöcke von durchschnittlich 15 bis 25 Struktureinheiten eines der Formel 1 vergleichbaren Typs über andere Polycarbonat-Struk= tureinheiten der allgemeinen Formel 2 .
- 0 -M- 0 -C-
tl
0
in der
M ein bifunktioneller, aromatischer Rest ist,
verknüpft sind, eine verbesserte Zähigkeit, die z. B. durch eine gute Beißdehnung zum Ausdruck kommt.
Die erfindungsgemäßen neuen Oopolycarbonate erhält man durch Umsetzung entweder
a) von Bisphenolen der Formel 3
R
worin
R und X die oben genannte Bedeutung haben,
Le A U 240 - 2 -
309839/1048
mit maximal äquimolaren Mengen anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen und Phosgen, oder
b) von Mono- und/oder Bischlorkohlensäureestern der Bis= phenole der Pormel 3 mit maximal äquimolaren Mengen an Mono- und/oder Biseiilorkohlensäureestern anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen, oder
c) von Gemischen aus Bisphenolen der Pormel 3 und/oder deren Mono- und/oder deren Bischlorkohlensäureestern mit maximal äquimolaren Mengen anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen und/oder deren Mono- und/oder deren Bischlorkohlensäureestern und gegebenenfalls mit Phosgen,
wobei in den Fällen a, b und c jeweils pro OH-Äquivalent
mindestens 1,05, über -C- gebundene Chloräquivalente eingesetzt werden müssen,
im zweiphasigen Gemisch aus organischem inertem Lösungsmittel und wäßrig-alkalischer Phase in Gegenwart von O9OI2 - 0,3 Mol an tertiärem Amin pro Liter Zweiphasenreaktionsgemisch und gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern0
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorzug, daß es ein= stufig verläuft, wobei Reaktionszeiten zwischen O9O5 Stunden und 5 Stunden erforderlich sind»
Man kann mit ihm Cοpolycarbonate mit Molekulargewi ent en ύοώ. über 200 000 herstellen*
Die erfindungsgemäße statistisch© Cokondensation zu hoch= molekularen Copolycarbonaten mit guten mechanischen Eigenschaften unter quantitativem Einbau der Bisphenole der
Le A U 240 - 3 - ■
" . · 30S839/1Ö4
Formel (3) war nach dem Stand der Technik nicht zu erwarten (siehe Seiten 3/4 der DOS 1 570 703).
Außerdem war die Copolykondensation in Gegenwart so hoher Aminkonzentrationen zu hochmolekularen Copolycarbonaten bei quantitativem Umsatz der zu den OH-Gruppen in ο,ο',ο.",ο".'-Stellung tetraalkylierten und anderer aromatischer Bishydroxy= verbindungen nicht zu erwarten. Es genügen nämlich z. B. bei der analogen Umsetzung von 2 ^--Bis-^-hydroxyphenylJ-propan mit Phosgen schon geringe Aminmengen, z. B. 0,0005 bis 0,0015 Mol Triäthylamin/Liter Zweiphasengemisch, um in kurzer Zeit (5 bis 15 Minuten) hochmolekulare Polycarbonate herzustellen. Eine höhere Aminkonzentration dagegen, etwa 0,004 bis 0,010 Mol Triäthylamin/Liter Zweiphasengemisch, führt zwar ebenfalls noch zu hochmolekularen Polycarbonaten, jedoch ist hier der Umsatz an 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A) stark gemindert, so daß mit steigender Aminmenge steigende Anteile an Bisphenol A in der wäßrig-alkalischen Phase zurückbleiben.
Ebenso sind, wie aus der DAS 1 190 185 (Seite 1) hervorgeht, bei Verwendung von Phenol oder substituierten Phenolen als Kettenbegrenzer Aminkonzentrationen von mehr als 1,0 Mol$, bezogen auf das anwesende Bisphenol, für die Polycarbonat= bildung von Nachteil.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorzug, daß die Ausgangsbisphenole bzw. ihre Mono- oder Bischlorkohlensäure= ester auf einmal in die Reaktionslösung gegeben werden können und dabei äußerst hochmolekulare Produkte (MG-> 200 000) erhalten werden können. So kann mit Kettenbegrenzern eine gute Regelung des Molekulargewichts erzielt werden.
Den Struktureinheiten der Formel (1) liegen z. B. folgende Bisphenole der Formel (3) zugrunde:
~4- 309839/1048
BAD ORIGINAL
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan 22 J I 9 O /
Bis-( 3 f5-diisopi-opyl-4-hydroxyphenyl)-methan 2,2-Bis-(3-methyl-5-isopropyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Biö-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-diäthyl-4-hydroxyphenyl)-propan 3,3-Bis- (3·, 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-pentan 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan 1,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-äther Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-carbonyl oc, oc1-Bis-(3,5-dime thyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol dt öcl-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-m-diisopropylbenzol
Die Synthese dieser Bisphenole wird,soweit nicht bereits bekannt, in der Patentanmeldung P 20 63 052(LeA 13 425) beschrieben.
Mit den tetraalkylsubstituierten Bisphenolen der Formel (3) copolykondensierbare andere aromatische Bishydroxyverbindungen sind z. B.:
Hydrochinon
Resorcin
!»!hydroxydiphenyle
Bis-(hydroxyphenyl)-alkane
Bi s-(hydroxyphenyl)-cycloalkane
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide
Bis-(hydroxyphenyl)-äther
Bi s-(hydroxyphenyl)-ketone
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide
Bi s-(hydroxyphenyl)-sulfone
CC, OC1-Bis-(hydroxyphenyl )-diisopropylbenzole sowie deren kernhalogenierte und kernalkylierte Verbindungen, sofern sie nicht den Verbindungen der Formel 3 entsprechen.
Diese und weitere geeignete aromatische Dihydroxyverblndungen sind in den US-Patentschriften 3 028'365, 2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 991 273, 3 271 367, 3 280 078, 3 014 891 und 2 999 846 und in der DOS 1 570 703 beschrieben.
Einige bevorzugte Bisphenole sind z. B.:
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4,4'-Dihydroxydiphenyl
2f2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan OCt CC* -Bis- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzol
Daa Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen statistischen Copolycarbonate besteht in einer Phasengrenz= flächenkondensation, bei der die Umsetzung der Ausgangs= verbindungen (Bisphenole, Mono- bzw. Bischlorkohlensäureester, Phosgen), vorzugsweise in Gegenwart von wäßrigem Alkali und einem für die Polycarbonate geeigneten Lösungsmittel, stattfindet und die Aufkondensation zu hochmolekularem Polycarbonat durch Zugabe von mindestens 0,012 Mol/Liter Zweiphasengemisch an tertiären Aminen erfolgt.
Man löst z. B., wie an sich bekannt, die umzusetzenden Bis= phenole gemeinsam in wäßrigem Alkali, bevorzugt in Natron- und Kalilauge, und fügt ein für das entstehende Polycarbonat geeignetes Lösungsmittel hinzu. Als solche sind im allgemeinen Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform und 1,2-Dichloräthan, aber auch chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Chlortoluol, geeignet. In dieses Gemisch leitet man unter kräftigem Rühren Phosgen ein. Bei Bisphenolen, die aufgrund ihres hydrophoben Charakters keine Bisphenolatlösungen ergeben, verwendet man vorteilhaft eine Suspension von Bisphenolat in wäßrigem Alkali.
Die benötigte Phosgenmenge richtet sich nach den eingesetzten Bisphenolen, der Rührwirkung und. der Reaktionstemperatur, die zwischen etwa 100C und etwa 900C liegen kann, und beträgt mindestens 1,05 Mol pro Mol Bisphenol, im allgemeinen 1,1 bis 3,0 Mol Phosgen pro Mol Bisphenol. Nach der Phosgenierung, die auch bereits in Anwesenheit von Kettenbegrenzern, z. B.
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2,6-Dimethylphenol, Phenol oder p-tertiär-Butylphenol, durchgeführt werden kann, erfolgt dann die Kondensation zu einem hochmolekularen Polycarbonat durch Zugabe von tertiärem Amin, z. B. Triäthylamin, Dirne thylbenzylamin oder Triäthylendiamin,-als Katalysator.. Die Aminmengen betragen im allgemeinen 0,012 bis 0,3 Mol/Liter Zweiphasengemisch, vorzugsweise verwendet man 0,012 bis 0,1 Mol/Liter Zweiphasengemisch; dabei ist eine Reaktionszeit von etwa 5 bis etwa 1,5 Stunden im allgemeinen ausreichend. Die so hergestellten statistischen Cppolycarbonate kann man nach bekannten Verfahren isolieren, z. B. indem man die wäßrige Phase abtrennt, die organische Phase mehrmals mit Wasser bis zur Elektrolyt= freiheit wäscht und danach das Copolycärbonat ausfällt oder das Lösungsmittel abdampft. Die so gewonnenen Copolycärbonate enthalten keine Anteile an verseifbarem Chlor.
Die erfindungsgemäßen statistischen CopοIycarbonate stellen hervorragende thermoplastische Kunststoffe dar, die bisher nicht erhältlich waren. Sie zeichnen sich gegenüber anderen ' Polycarbonaten, wie z. B. dem Polycarbonat aus. 2,2'-Bis-(4— hydroxyphenyl)-propan, durch eine ausgezeichnete Ve'rseifungsstabilität z. B. gegen heiße, wäßrige NaOH- und HCl-Lösungen aus (siehe Tabellen 1 und 2). Sie besitzen im allgemeinen Einfriertemperaturen über 1600C (siehe Beispiele 1 bis 4) und sehr gute Zähigkeiten. So übertreffen sie beispielsweise die Eeißdehnung von vergleichbaren Blockcopolymerisaten, die nach dem in der DOS 1 570 703 beschriebenen Verfahren erhalten werden, beträchtlich. Das geht aus Beispiel 4 hervor: Das dort erhaltene statistische Copolycärbonat, das aus den gleichen Bisphenolen im gleichen Verhältnis hergestellt worden ist, wie das Blockcopolycarbo= nat im Beispiel 3 der DOS 1 570 703, zeichnet sich durch eine doppelt so große Dehnung aus. · ■
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Die erfindungsgemäßen statistischen Copolymeren lassen sich sehr gut zu Formkörpern, Folien, Filmen, Fasern und Borsten verarbeiten. Sie lassen sich auch in Mischungen mit Füllstoffen, z. B. Mineralien oder Ruß, mit Effektstoffen, Glasfasern, Pigmenten, Farbstoffen, Stabilisatoren, z. B. gegen UV-Licht, und anderen Zusätzen gut verwenden. Auch mit
anderen Polymermaterialien können sie gemischt werden.
Sie können insbesondere dort mit großem Vorteil eingesetzt werden, wo es auf hohe Ilydrolysebeständigkeit und Zähigkeit ankommt. So können sie z. B-. zur Herstellung von Rohrleitungen für heiße alkalische oder saure Lösungen, von
hochwertigen Dichtungen, von Geschirr und heißdampfsterilisierbaren Geräten dienen. Aufgrund der guten Löslichkeit in Lösungsmitteln, wie z. B. Toluol und Xylol, können sie auch als Lacke, z. B. für die Beschichtung von Kunststoffen, verwendet werden. Natürlich sind die Copolycarbonate dieser
Erfindung auch auf allen anderen Einsatzgebieten verwendbar, ■wo die bisher bekannten Polycarbonate angewendet wurden.
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Beispiel 1
Herstellung von hochmolekularem, statistischem Copolycarbonat aus 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphehyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydr oxy phenyl) -propan (75/23 Molteile)
In 600 ml Wasser wurden 18,4 g (0,46 Mol) NaOH gelöst und dann unter Rühren 600 ml CH2Cl2, 42,6 g (0,15 Mol) 2,2-Bis-(3,5-di= methyl-4-hydroxyphenyl)-propan und 5,2 g (0,05 Mol) 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan zugegeben. Dann wurden unter kräftigem Rühren 44,5 g Phosgen (0,45 Mol) gasförmig eingeleitet. Nach dem Einleiten des Phosgens wurden 2,02 g (0,02 Mol) Tri= äthylamin zugegeben und 3 Stunden lang kräftig gerührt. Die gesamte Reaktion wurde unter N2 und bei 20 - 250C durchgeführt. Während des COG12-Einleitens und des Nachrührens wurde der pH-Wert der wäßrigen Phase durch NaOH-Zutropfen auf pH 13 gehalten. Im Anschluß an das Nachrühren wurde der Ansatz aufgearbeitet. Die wäßrige Phase war frei von Bis= phenolat. Die organische Phase wurde mit 1000 ml CH2Ol2 verdünnt und dann zweimal mit 1000 ml 5 #iger wäßriger Phosphor= säure und anschließend mit H2O elektrolytfrei gewaschen. Die CHrjClg-Lösung wurde über Na2SO* getrocknet und eingeengt. Aus dem Hauptanteil der eingeengten Lösung wurden Filme gezogen. Die Restlösung wurde eingedampft. Die Filme und das Polycarbonat aus der Restlösung wurden getrocknet. Die Ausbeute an Copolycarbonat betrug 58 g. Die Einfriertemperatur des Polymeren betrug 1980C. Die Messung am Film ergab eine Reißdehnung £R von 95 $. Das Molekulargewicht betrug Hw - 208 000. Die rel. Visk. war \rel = 2,43 (O95 g in 100 ml
CH2C12-Lösung bei 250C).
"9- 309839/104«
Beispiel 2
Herstellung von hochmolekularem, statistischem Copolycarbonat aus 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan (95/5 Molteile) mit Kettenabbrecher 2 t6-I)imethylphenol
In 600 ml H2O wurden 18,4 g (0,46 Mol). NaOH gelöst und dann unter Rühren 600 ml CH2Gl2, 54 g (0,19 Mol) 2,2-Bis-(3,5-di= methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 5,4 g (0,01 Mol) 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan und 0.585 g (0.0048 Mol) 2,6-Dimethylphenol zugegeben. Dann wurden unter kräftigem Rühren 49,5 g (0,5 Mol) Phosgen gasförmig eingeleitet. Nach dem Einleiten des Phosgens wurden 2,02 g (0,02 Mol) Triethylamin zugegeben und 3 Stunden lang kräftig gerührt. Die gesamte Reaktion wurde unter N2 und bei 20 - 25 C durchgeführt. Während des Phosgeneinleitens wurde ein pH von 11 - 13 und nach der Triäthylaminzugabe ein pH von 13 durch Zutropfen 50 $iger NaOH aufrechterhalten. Im Anschluß an das Nachrühren wurde der Ansatz wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Die wäßrige Phase war frei von Biaphenolat. Die Ausbeute an Copolycarbonat betrug 62 g.. Die Einfriertemperatur des Polymeren betrug 1970C. Der 60 yum dicke Film, in der Flamme brennend, aber nicht abtropfend, verlosch außerhalb der Flamme sofort. Die rel. Visk. betrug ^rel = 1,302 (0,5 g/ 100 ml CH2C12-Lösung bei 250C). Das Molekulargewicht K betrug 39 900.
Beispiel 3·
Herstellung von hochmolekularem, statistischem Copolycarbonat aus dem Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propans und 4,4'-Dihydroxydiphenyl (70/30 MoI=
teile)
In 600 ml Wasser wurden 24 g (0,60 Mol) NaOH gelöst und dann unter Rühren 11,2 g (0,06 Mol) 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 57,3 g
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(0,14 Mol) Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propans, gelöst in 600 ml CH2Cl2 und 2,02 g (0,02 Mol) Triäthylamin zugegeben. Dann wurde das Gemisch 3 Stunden lang kräftig gerührt. Die Reaktion wurde unter Np und bei 20 - 250C durchgeführt. Der Ansatz wurde analog dem Beispiel 1 aufgearbeitet. Die wäßrige Phase war frei von Bisphenolat. Die Ausbeute an Copolycarbonat betrug 54 g. Die rel. Visk. des Polymeren war ττ, , = 1,825 (0,5 g/100 ml CH2C12-Lösung bei 250C) . Das Molekulargewicht betrug M1 =113 000. Die Messung am Film ergab eine Reißdehnung £R von 91 $· Die Einfriertemperatur des Polymeren betrug 2010C.
Beispiel 4
Herstellung von hochmolekularem, statistischem Copolycarbonat aus den Bischlorkohlensäureestern des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propans und des 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-•propans (80/20 Molteile)
In 600 ml Wasser wurden 33,2 g NaOH gelöst und dann unter Rühren 65,5 g (0,16 Mol) Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propans und 14,1 g (0,04 Mol) Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(4-hydroxy= phenyl)-propans, gemeinsam gelöst in 600 ml CH2Cl2, und 2,02 g (0,02 Mol) Triäthylamin zugegeben. Dann wurde das Gemisch 3 Stunden lang kräftig gerührt. Die Reaktion wurde unter N2 und bei 20 - 250C durchgeführt. Der Ansatz wurde analog dem Beispiel 1 aufgearbeitet. Die wäßrige Phase war frei von Bisphenolat. Die Ausbeute betrug 57 g Polymeres. Die rel. Vis. T7re-, des Polymeren betrug 2,273. Das Molekulargewicht betrug Hw = 200 000. Die Einfriertemperatur des Polymeren betrug 2020G. Die Messung der Reißdehnung am PiIm ergab £R = 97 #.
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Beispiel 5
Die Beständigkeit der erfindungsgemäßen statistischen Copoly= carbonate gegen 10 $iges wäßriges Natriumhydroxid bei 1000C.
Abnahme des Gewichts von Filmstücken 4x5 cm, ca. 70 - 100 /um dick, Gewicht 150 - 200 mg. Die Filmstücke wurden vor der Auswaage mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Behandlungszeit Gewichtsabnahme-in mg bei Polycarbonaten
in Homopolycarbonat
Stunden aus Bisphenol A aus als Vergleich Bsp. 12 5 4
500 völlig aufgelöst 0 0 0 0 mg
Beispiel 6
Die Beständigkeit der erfindungsgemäßen statistischen Copoly= carbonate gegen 10 #ige wäßrige Salzsäure bei .1000C.
Filmstücke 70 - 100 /um dick
u = unverändert klar und zäh
Behandlungszeit Eigenschaften der Filme von Polycarbonaten
in Homopolycarbonat
Stunden aus Bisphenol A aus als Vergleich x) Bsp. 1 2 3 4
500 zerfallen u u u u
Zu den Tabellen 1 und 2 der Beispiele 5 und 6. x) Das verwendete Homopolycarbonat aus 2,2-Bis-(4-hydroxy phenyl)-propan hatte eine rel. Visk. von 1,30 (0,5 g in 100 ml CH2Cl2-LöBung bei 250C) und ein Molekulargewicht von 31 100.
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Claims (3)

  1. Pat entans prüche
    J
    ILy Hochmolekulare, statistische Gopolycarbonate auf Basis aromatischer Bishydroxyverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 50 Mol# an identischen oder nicht identischen Struktureinheiten der IOrmel (1)
    aufweisen, worin
    R X
    = CH3, C2H5 oder CH(CH,)2 und
    = eine Einfachbindung, einen Alkylen- oder Alkyliden-Rest mit 1 - 5 C-Atomen, einen Cycloalkylen- oder Cycloalkyliden-Rest mit 5-15 C-Atomen, -0-, -CO- öder einen Rest der Formel (A..) oder (A2)
    (Ao)
    bedeuten.
    Le A U 240
    - 13 -
    303839V TO48
  2. 2) Verfahren zur Herstellung der Copolycarbonate des Anspruchs 1 durch Umsetzung
    entweder a) von Bisphenolen der Formel (3)
    R H-O-
    worin R und X die oben genannte Bedeutung haben,
    mit maximal äquimolaren Mengen anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen und Phosgen
    oder b) von Mono- und/oder Bischlorkohlensäureestern der Bisphenole der Formel (3) mit maximal äquimolaren Mengen an Mono- und/oder Bischlorkohlensäure= estern anderer aromatischer Bishydroxyverbin= düngen
    oder c) von Gemischen aus Bisphenolen der Formel (3) und/oder deren Mono- und/oder deren Bischlor= kohlensäureestern mit maximal äquimolaren Mengen anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen und/ oder deren Mono- und/oder deren Bisehlorkohlen= säureestern und gegebenenfalls mit Phosgen,
    wobei in den Fällen a, b und c jeweils pro OH-Äquivalent
    mindestens 1,05, über -C- gebundene Chloräquivalente ver wendet werden müssen,
    dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung im zweiphasigen Gemisch aus organischem inertem Lösungsmittel und wäßrigalkalischer Phase in Gegenwart von 0,012 bis 0,3 Mol an
    -14- 309839/1048
    tertiärem Amin pro Liter Zweiphasenreaktionsgemisch und gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern durchgeführt wird. .
  3. 3) Verwendung der Copolycarbonate nach Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern, Filmen, Folien, Fasern, Borsten und Beschichtungen, die gegebenenfalls Füll- und Verstärkungsstoffe, Glas- und andere Fasern, Effektstoffe, Pigmente, Farbstoffe, Stabilisatoren und andere polymere Stoffe eingemischt enthalten können.
    , 15 309-839/1048
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NL (1) NL7208441A (de)

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2310333A1 (fr) * 1975-05-07 1976-12-03 Bayer Ag Melanges statistiques de bisphenols halogenes avec des bisphenols non halogenes et procede de preparation et utilisation de ceux-ci pour la fabrication de polycondensats
DE2556739A1 (de) * 1975-12-17 1977-06-30 Bayer Ag Neue halogenhaltige polycarbonate, ihre herstellung sowie ihre verwendung
EP0000753A1 (de) 1977-08-09 1979-02-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten und die erhaltenen Polycarbonate
EP0103231A2 (de) 1982-09-10 1984-03-21 Bayer Ag Flammwidrige Polymermischungen
EP0197508A1 (de) 1985-04-11 1986-10-15 Mobay Corporation Stabilisierte Polycarbonate
EP0224131A2 (de) * 1985-11-22 1987-06-03 General Electric Company Verfahren zur Herstellung von cyclischen Polycarbonatoligomeren
US4904733A (en) * 1984-09-15 1990-02-27 Huels Aktiengesellschaft Process for producing thermoplastic molding compositions from polycondensation resins and aqueous latexes
DE3844633A1 (de) * 1988-08-12 1990-04-19 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
DE4013113A1 (de) * 1990-04-25 1991-10-31 Bayer Ag Stabilisierte thermoplastische formmassen
DE4013112A1 (de) * 1990-04-25 1991-11-07 Bayer Ag Stabilisierte thermoplastische formmassen
EP0591762A1 (de) * 1992-10-05 1994-04-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten und von Polyestercarbonaten
EP0774490A2 (de) 1995-11-20 1997-05-21 Bayer Ag Flammgeschützte thermoplastische Polyalkylenterephthalat-Formmassen
WO2008149156A1 (en) 2007-06-08 2008-12-11 Lucite International Uk Ltd Polymer composition
WO2009020575A1 (en) 2007-08-07 2009-02-12 Bayer Materialscience Llc Flame resistant polycarbonate composition
EP2028000A1 (de) 2007-08-07 2009-02-25 Bayer MaterialScience LLC Flugzeugfenster
WO2012174574A2 (en) 2011-06-15 2012-12-20 Bayer Materialscience Llc Thermally conductive thermoplastic compositions
WO2013052182A2 (en) 2011-06-21 2013-04-11 Bayer Materialscience Llc Polycarbonate laminate for close-proximity blast events
WO2015048211A1 (en) 2013-09-30 2015-04-02 Bayer Materialscience Llc Polycarbonate laminate window covers for rapid deployment providing protection from forced-entry and ballistics
WO2015138025A1 (en) 2013-12-18 2015-09-17 Bayer Materialscience Llc Ballistic-resistant structural insulated panels
WO2015171775A1 (en) 2014-05-06 2015-11-12 Covestro Llc Polycarbonate based rapid deployment cover system
WO2016130499A1 (en) 2015-02-09 2016-08-18 Covestro Llc Lightweight blast-mitigating polycarbonate-based laminate system
EP3251827A1 (de) 2016-05-30 2017-12-06 Covestro Deutschland AG Kombiniertes kohlenstoff- und glasfaserverstärkte thermoplastische polyurethan- und polyamidzusammensetzungen und deren herstellung
WO2018034670A1 (en) 2016-08-19 2018-02-22 Covestro Llc Ultrathin polycarbonate panels for security isolation cells
WO2020076579A1 (en) 2018-10-09 2020-04-16 Covestro Llc Insert-molded electronic modules using thermally conductive polycarbonate and molded interlocking features

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4172103A (en) * 1973-06-09 1979-10-23 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonate moulding compounds
JPS517775A (ja) * 1974-07-10 1976-01-22 Matsushita Electric Works Ltd Tatohodentoshidosochi
US4199540A (en) * 1977-10-13 1980-04-22 Bayer Aktiengesellschaft Modified polycarbonates and a process for their preparation
US4224434A (en) * 1978-02-28 1980-09-23 General Electric Company Continuous process for producing halogenated polycarbonates and the polycarbonates obtained therefrom
EP0004020B1 (de) * 1978-03-10 1981-07-15 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten zähelastischen Eigenschaften
DE2901665A1 (de) * 1979-01-17 1980-07-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polycarbonaten
DE2928444A1 (de) * 1979-07-13 1981-03-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aufarbeitungsverfahren fuer polycarbonate.
EP0027844A1 (de) * 1979-10-29 1981-05-06 Allied Corporation Poly(estercarbonate) mit hoher Glasumwandlungstemperatur
US4471105A (en) * 1981-04-13 1984-09-11 General Electric Company Interfacial polycondensation polycarbonate process with quaternary phosphonium amino halide catalyst
US4360659A (en) * 1981-05-06 1982-11-23 General Electric Company Non-catalyzed interfacial polycondensation polycarbonate process
DE3138179A1 (de) * 1981-09-25 1983-04-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur isolierung von polycarbonaten auf basis von 4,4'-dihydroxidiphenylsulfonen
US4497947A (en) * 1982-06-03 1985-02-05 Mobay Chemical Corporation Polycarbonate compositions having improved heat deflection temperature
US4520187A (en) * 1982-12-17 1985-05-28 General Electric Company Polycarbonates and polyester carbonates exhibiting improved heat resistance
US4554309A (en) * 1982-12-27 1985-11-19 General Electric Company Polycarbonate from cycloalkylidene tetra alkyl substituted diphenol
US4485219A (en) * 1983-12-01 1984-11-27 Borg-Warner Chemicals, Inc. Phenylene ether copolymer aromatic polycarbonate blends
US4491649A (en) * 1983-12-01 1985-01-01 Borg-Warner Chemicals, Inc. High impact polyphenylene ether compositions having improved processability
US4594404A (en) * 1984-03-20 1986-06-10 Union Carbide Corporation Polycarbonates having improved hydrolytic stability
US4698390A (en) * 1984-03-20 1987-10-06 Amoco Corporation Miscible blends of polycarbonate with vinyl chloride derived polymers
DE3414116A1 (de) * 1984-04-14 1985-10-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Uv-stabilisierte polycarbonatformkoerper
WO1986000083A1 (en) * 1984-06-14 1986-01-03 General Electric Company Polycarbonates exhibiting improved heat resistance
DE3506472A1 (de) * 1985-02-23 1986-08-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue polydiorganosiloxan-polycarbonat-blockcopolymere
DE3519690A1 (de) * 1985-02-26 1986-08-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbonat-blockcopolymeren
DE3506680A1 (de) * 1985-02-26 1986-08-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbonat-blockcopolymeren
US4774160A (en) * 1987-02-24 1988-09-27 Xerox Corporation Toner compositions with amorphous ternary copolycarbonates
GB9016027D0 (en) * 1990-07-20 1990-09-05 Ici Plc Composition and use
DE4031756A1 (de) * 1990-10-06 1992-04-09 Bayer Ag Spezielle dihydroxydiphenylbicycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstelung von hochmolekularen polycarbonaten
JP3431927B2 (ja) * 1991-04-09 2003-07-28 日本ジーイープラスチックス株式会社 共重合ポリカーボネート
US5212282A (en) * 1991-07-15 1993-05-18 The Dow Chemical Company Process for preparing random copolycarbonate from dianion of ortho-substituted dihydric phenol
US5336751A (en) * 1992-04-06 1994-08-09 General Electric Company Preparation of copolycarbonate from resorcinol
US5576413A (en) * 1994-04-25 1996-11-19 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions
JPH08183852A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Nippon G Ii Plast Kk コポリカーボネート、コポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法
EP2890592B1 (de) 2012-08-29 2020-01-15 Covestro LLC Explosionsschutzsystem
EP2970662B1 (de) 2013-03-11 2020-02-12 Covestro LLC Zusammensetzungen mit polycarbonat und infrarotreflektierenden additiven
KR20150127082A (ko) 2013-03-13 2015-11-16 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 증진된 광택 수준을 갖는 중합체 및 중합체 블렌드
CN110360467A (zh) 2013-04-19 2019-10-22 科思创有限公司 模内电子印刷电路板封装及组件

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1570703A1 (de) * 1964-10-07 1970-02-12 Gen Electric Hydrolytisch stabile Polycarbonate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE1495642B2 (de) * 1961-05-04 1971-07-15 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen Verfahren zur herstellung linearer polyester
DE1720894A1 (de) * 1967-03-10 1971-07-29 Gen Electric Aromatisches harzartiges Copolymeres

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE591169A (de) * 1959-05-25
US3220977A (en) * 1961-09-14 1965-11-30 Eastman Kodak Co Linear polyesters from 4,4'-(cyclohexylmethylene)diphenols
US3729447A (en) * 1970-02-28 1973-04-24 Bayer Ag Flameproof high molecular aromatic polyester-carbonates
US3737409A (en) * 1971-03-08 1973-06-05 Gen Electric Copolycarbonate of bis-3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)sulfone with bisphenol-a

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495642B2 (de) * 1961-05-04 1971-07-15 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen Verfahren zur herstellung linearer polyester
DE1570703A1 (de) * 1964-10-07 1970-02-12 Gen Electric Hydrolytisch stabile Polycarbonate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE1720894A1 (de) * 1967-03-10 1971-07-29 Gen Electric Aromatisches harzartiges Copolymeres

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2310333A1 (fr) * 1975-05-07 1976-12-03 Bayer Ag Melanges statistiques de bisphenols halogenes avec des bisphenols non halogenes et procede de preparation et utilisation de ceux-ci pour la fabrication de polycondensats
DE2556739A1 (de) * 1975-12-17 1977-06-30 Bayer Ag Neue halogenhaltige polycarbonate, ihre herstellung sowie ihre verwendung
EP0000753A1 (de) 1977-08-09 1979-02-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten und die erhaltenen Polycarbonate
EP0103231A2 (de) 1982-09-10 1984-03-21 Bayer Ag Flammwidrige Polymermischungen
US4904733A (en) * 1984-09-15 1990-02-27 Huels Aktiengesellschaft Process for producing thermoplastic molding compositions from polycondensation resins and aqueous latexes
EP0197508A1 (de) 1985-04-11 1986-10-15 Mobay Corporation Stabilisierte Polycarbonate
EP0224131A2 (de) * 1985-11-22 1987-06-03 General Electric Company Verfahren zur Herstellung von cyclischen Polycarbonatoligomeren
EP0224131A3 (en) * 1985-11-22 1988-10-12 General Electric Company Method for preparing cyclic polycarbonate oligomers
DE3844633A1 (de) * 1988-08-12 1990-04-19 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
DE4013113A1 (de) * 1990-04-25 1991-10-31 Bayer Ag Stabilisierte thermoplastische formmassen
DE4013112A1 (de) * 1990-04-25 1991-11-07 Bayer Ag Stabilisierte thermoplastische formmassen
EP0591762A1 (de) * 1992-10-05 1994-04-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten und von Polyestercarbonaten
EP0774490A2 (de) 1995-11-20 1997-05-21 Bayer Ag Flammgeschützte thermoplastische Polyalkylenterephthalat-Formmassen
US9676938B2 (en) 2007-06-08 2017-06-13 Lucite International Uk Limited Polymer composition
WO2008149156A1 (en) 2007-06-08 2008-12-11 Lucite International Uk Ltd Polymer composition
US9944791B2 (en) 2007-06-08 2018-04-17 Lucite International Uk Ltd. Polymer composition
WO2009020575A1 (en) 2007-08-07 2009-02-12 Bayer Materialscience Llc Flame resistant polycarbonate composition
EP2028000A1 (de) 2007-08-07 2009-02-25 Bayer MaterialScience LLC Flugzeugfenster
WO2012174574A2 (en) 2011-06-15 2012-12-20 Bayer Materialscience Llc Thermally conductive thermoplastic compositions
WO2013052182A2 (en) 2011-06-21 2013-04-11 Bayer Materialscience Llc Polycarbonate laminate for close-proximity blast events
WO2015048211A1 (en) 2013-09-30 2015-04-02 Bayer Materialscience Llc Polycarbonate laminate window covers for rapid deployment providing protection from forced-entry and ballistics
WO2015138025A1 (en) 2013-12-18 2015-09-17 Bayer Materialscience Llc Ballistic-resistant structural insulated panels
WO2015171775A1 (en) 2014-05-06 2015-11-12 Covestro Llc Polycarbonate based rapid deployment cover system
WO2016130499A1 (en) 2015-02-09 2016-08-18 Covestro Llc Lightweight blast-mitigating polycarbonate-based laminate system
EP3251827A1 (de) 2016-05-30 2017-12-06 Covestro Deutschland AG Kombiniertes kohlenstoff- und glasfaserverstärkte thermoplastische polyurethan- und polyamidzusammensetzungen und deren herstellung
WO2018034670A1 (en) 2016-08-19 2018-02-22 Covestro Llc Ultrathin polycarbonate panels for security isolation cells
WO2020076579A1 (en) 2018-10-09 2020-04-16 Covestro Llc Insert-molded electronic modules using thermally conductive polycarbonate and molded interlocking features

Also Published As

Publication number Publication date
IT965837B (it) 1974-02-11
FR2175714A1 (de) 1973-10-26
GB1367789A (en) 1974-09-25
US3879347A (en) 1975-04-22
FR2175714B1 (de) 1978-09-29
DE2211957C2 (de) 1982-07-01
CA1000895A (en) 1976-11-30
JPS492895A (de) 1974-01-11
BE785189A (fr) 1972-12-21
JPS5617370B2 (de) 1981-04-22
NL7208441A (de) 1973-09-13

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