DE2211641B2 - Verfahren zur Stabilisierung von Formteilen aus hochmolekularen thermoplastischen Polycarbonaten - Google Patents

Description

beispielsweise Benzophenonderivate, wie 2-Hydroxy- gegebenenfalls nachträglich nach bekannten Metboden

4-methoxy-benzophenon, 2,4-Dihydroxy-benzophe- noch warm verformt werden, z, B, nach dem Preß-

non, W-Dibydroxy-^-methoxy-benzophenQn, 2-Hy- druck-, dem Tiefzjeb- und dem Streckziehverfabren.

(jroxy-4-n-octoxy-benzophenon, 2,2-Dihydroxy- Die erfindungsgemäß erhältlichen Polycarbonat-

4,4 -diroetboxy-beiizopheqon und 2-Hydroxy-4-meth- s formteile sind namentlich dort zur Verwendung ge-

qxy-4'-roethyi-benzophenon; Benzotriazolderivate, wie eignet, wo mit extremen klimatischen Einflüssen zu

2-(2'-Hydroxy-5 -metbylpbenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hy- rechnen ist, wie z. B. für Abdeckungen starker Licht-

dTOxy-5_/-tert.-butylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hy- quellen mit hoher UV-Strahlenemission, z. B. neu-

droxy-3 -metnyl-5 -tert.-butylphenyl)-benzotriazol, zeitlichen Stra3enbeleuchtungsquellen, wobei Farb-

2-(2-Hydroxy-5 -cyclohexylphenyl) - benzotriazol, _l0 losigkeit, opüsche Klarheit, prismatische OberfläLben-

2. (2 - Hydroxy - 3,5 -dimethyl - phenyl) - benzo- struktur und geringe Absorption für optische Strahlen

triazol, 2-(2 -Hydroxy-5 -tert.-butylphenylJ-S-cblor- im sichtbaren WeUenbereich einerseits und besonders

benzotriazol und 2-(2-Hydroxy-3',5'-di-tert-butyl- hohe Schlagzähigkeit und daher praktische Unzer-

pbenyl)-benzotriazol sowie Derivate der Crotonsäure brechlichkeit andererseits gefordert werden,

oder Acrylsäure, wie a-Cyano-^-methyl-j3-(p-methoxy- 15 Derart gegen die gleichzeitige Einwirkung von

phenyO-crotonsäuremethylester oder «-Cyano- Licht, Wärme und Feuchtigkeit stabilisierte Formteile

^-N-(2-methyl-indolinyl)-acrylsäuremethylester. aus thermoplastischen Polycarbonaten mit gleich-

Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich zeitig hoher Schlagzähigkeit und guter Oberflächen-

Ci-Cs-Halogenkohlenwasserstoffe bzw. deren Ge- beschaffenheit, insbesondere gutem Oberüäciicnglanz

mische; genannt seien beispielsweise Dichlormethan, 20 werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren

Trichlormethan, 1,2-Dichloräthan, 1,2-Dichlorpropan deshalb erhalten, weil die Eindringtiefe der UV-Ab-

und 1,1,2-Trichloräthan bzw. beliebige Gemische sorberlösungen während der erfindungsgemäßen Be-

dieser Halogenkohlenwssserstoffe. handlung zwischen etwa 5 und etwa 30 μπι, vorzugs-

Für das Verfahren geeignete aliphatische, gegebenen- weise zwischen 10 und 25 μπι liegt, wobei der gelöste falls halogensubstituierte C₁-C₄-AIkOhOIe bzw. deren as UV-Absorber in die Oberflächenschicht mit einGemische sind beispielsweise: Äthanol, n-Propanol, diffundiert und, ohne beim Verdampfen der Lösungsiso-Propanol,iso-Butanol,2-Chloräthanoiund2-Chlormittel auszukristallisieun, dort im Polycarbonat propanol bzw. beliebige Gemische dieser Alkohole. gelöst, fixiert wird.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkeitsgemische sollen Diese Eindringtiefe ist groß genug, um zu gewähreinen oder mehrere der genannten UV-Absorber in 30 leisten, daß der UV-Absorber mechanisch, z. B. durch Mengen von insgesamt ζ bis 20 Gewichtsprozent, vor- Abwischen, von den behandelten Oberflächen nicht zugsweise 2,5 bis 10 Gewichtsprozent gelöst enthalten. mehr entfernt werden kann.

Die erfindungsgemäße Behandlung der Polycarbo- Andererseits verursacht die erfindungsgemäß er-

natformteile mit den UV-Absorberlösi^igen erfolgt reichte Fixierung von UV-Absorbern in den erforder-

in der Regel bei Raumtemperatur. 35 liehen Konzentrationen in PC-Formteilen, daß weder

Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver- Spannungskorrosionsrisse an den behandelten Form-

fahrens besteht beispielsweise darin, daß man Form- teilen auftreten noch eine Minderung von deren

teile aus Polycarbonat bei Raumtemperatur etwa Schlagzähigkeit (insbesondere Kerbsrhlagzähigkeit)

5 bis 60 Sekunden lang in ein 2,5 Gewichtsprozent festzustellen ist.

eines oder mehrerer UV-Absorber gelöst enthaltendes 40 Außerdem sind weder an planen noch an struktu-

Flüssigkeitsgemisch der erfindungsgemäßen Zu- rierten Polycarbonatformteilen Oberflächenstörungen,

sammensetzung (das beispielsweise aus 10 bis 80 Ge- beispielsweise in Form von Bläschen, zu beobachten,

wichtsteilen 1,2-DichIoräthan und/oder 1,2-Dichlor- Die erfindungsgemäß stabilisierten Formteile aus

propan und/oder 1,1,2-Trichloräthan, 20 bis 80 Ge- Polycarbonat sind somit für eine Langzeitbelastung

wichtsteilen Äthanol und/oder n-Propanol, und/oder 45 durch Licht, Wärme und Feuchtigkeit ohne nach-

Isopropanol, Isobutanol und/oder 2-Chloräthanol teilige Veränderung der mechanischen und optischen

und 0 bis 25 Gewichtsteilen Wasser besteht) eintaucht, Eigenschaften (beispielsweise der Lichtdurchlässigkeit)

das überschüssige Flüssigkeitsgemisch danach ab- geeignet,

tropfen läßt und die Formteile anschließend bei .

Temperaturen zwischen 70 und 100°C, vorzugsweise 50 Beispiel 1

zwischen 90 und 95°C trocknet. Eine extrudierte Platte aus Polycarbonat auf Basis

Die erfindungsgemäße Behandlung der Oberflächen 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit der relativen

der Polycarbonatformteile mit UV-Absorberlösung Viskosität 1,320, gemessen an einer Lösung von 0,5 g

kann auch durch andere Methoden, wie Begießen, Substanz in 100 ml Methylenchlorid bei 25"C, in

Besprühen oder Walzenauftrag erfolgen. 55 den Abmessungen 300 χ 300 χ 4 mm wird 30 Se-

Das an sich bekannte Tempern der Formteile vor künden lang in ein 3,5 Gewichtsprozent 2-Hydroxy-

der erfindungsgemäßen Behandlung empfiehlt sich 4-methoxybenzophenon gelöst enthaltendes Flüssig-

bei solchen Fonnteilen, bei denen von ihrer Her· keitsgemisch aus

stellung her starke innere Spannungen vorliegen. _{47 5} Gewichtsteilen Isoprooanol

, Ebeöso ist es megUch, Formteile aus Polycarbonat, 60 ^₀ OewichtsteJlen 1,2-DicMoräthan und

das bereits durch UV-Absorber stabilisiert ist, bei- „ * r.«nioi«tet*ii»rt w.«_OT

sfJielsWöise gemäß deutscher Patentschrift 1194142 //,:> uewicmsteiien wasser

stabilisiertes Polycarbonat, durch das erfindungs- getaucht. Nach dem Abtropfen der überschüssigen gemäße Verfahren noch zusätzlich, insbesondere Lösung wird die Platte an der Luft bei Raumtempe-

gegen starke und langandauernde UV-Bestrahlung, 65 ratur getrocknet, bis die Hauptmenge der Flüssigkeif

zu stabilisieren (Vergleichsbeispiel Ia,_f Ia₁). verdampft ist Anschließend erfolgt die Entfernung

Polycarbonatformteile mit naeh dem erfindungs* der restlichen Flüssigkeit bei 90⁰C während einer gemäßen Verfahren veredelten Oberflächen können Trockenzeit von 20 Minuten. Di* Obeffläene aer

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Platte ist nach dem Trocknen völlig einwandfrei aroyO-bcnzotriazol in einem Gemisch aus 45 Ge-

bocbglänzend und klardurcbsichtig, wichtsteilen Isopropanol, 30 Gewichtsteilan 1,2-Di-

Aus dieser Platte werden Prüfkörper zur Durch- cbiorftthan und 10 Gewtchtsteilen Wasser 30 Sekun-

führung von Alterungsprüfungen und Prüfungen der den eingetaucht. Die nachbehandelte Scheibe wird

mechanischen Festigkeit entnommen, 5 30 Sekunden bei 95⁰C getrocknet.

Die Prüfergebnisse zeigen, daß nach 5O00stündiger Nachdem die Scheibe durch Infrarot-Heizung auf

Belichtung mit einer Queckstlberdampf-Hochdruck- 19O⁰C erwärmt wurde, wird sie mittels Druckluft

lampe vom Typ HQI* 250 Watt im Abstand von 7 cm zu einer Kugelkalotte mit einem Radius von r = 40 cm

bei 65% relativer Luftfeuchtigkeit weder eine Ver- verformt.

gilbung noch ein Verlust des Oberfläcbenglanzes ein- io Nach der Besäumung des Randes wird die Kugelgetreten ist. Die Werte der Kerbschlagzähigkeit sind kalotte als Abdeckung auf eine runde Außenleuchte unverändert und stimmen mit denen des nicht be- montiert, die mit einer 250-Watt-Qecksüberdampfhandelten Forroteiles überein. Hochdrucklampe bestückt ist, und 3 Jahre wie eine . . Straßenleuchte in Betrieb gehalten. Nach dieser Zeit 3 e ι s ρ ι e 1 2 _1JS ^g_{4 d}j_e Le_UCntenabdeckung weder eine Vergübung

Eine im Spritzgußverfahren hergestellte Leuchten- noch einen Verlust des Oberflächenglanzes und der

abdeckung mit prismatischer Ober- und Innenfläche Schlagfestigkeit.

aus Polycarbonat auf Basis 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)- Eine gleichartig hergestellte, aber nicht nachbe-

propan mit der relativen Viskosität von 1,282 mit handelte Abdeckung weist die gleiche Kerbschlag-

tnit einem Innendurchmesser von 30 cm und einer 20 zäLigkeit auf wie die oben beschriebene nachbe-

Höhe von 15 cm wird bei Raumtemperatur in ein handelte Abdeckung. Sie wird gleichartig auf eine

3,5 Gewichtsprozent 2-Hydroxy-4--nethoxy-benzo- Aüßenleuchte gleicher Bestückung montiert und zeigt

phenon gelöst enthaltendes Gemisch aus 45 Gewichts- nach gleicher Betriebszeit eine starke Verbräunung,

!eilen 2-Chloräthanol, 50 Gewichtsteüen 1,2-Dichlor- einhergehend mit Spannungskorrosion und sehr

Ithan und 5 Gewichtsteüen Wasser getaucht. 25 starkem Verlust der Schlagfestigkeit und des Ober-

Nach dem Entnehmen aus dem Tauchbad wird die flächenglanzes.

Überschüssige anhaftende Lösung abgeschleudert und . .

die Leuchtenabdeckung 30 Minuten bei 95⁰C in Beispiel 5

einem Trockenofen behandelt. Eine extrudierte Platte aus einem Mischpolycarbo-

Die Oberfläche der Leuchtenabdeckung ist hoch- 30 nat aus 4 Molprozent 4,4'-Dihydroxy-3,3',5,5'-tetra-

glänzend, fehlerfrei und klardurchsichtig. Sie wird brom-diphenylpropan (Tetrabrombisphenol A) und

anschließend auf eine mit einer 125 Watt Quecksilber- 96 Molprozent 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit

dampf-Hochdrucklampe bestückte Außenleuchte mon- der relativen Viskosität 1,30 in den Abmessungen

tiert. Nach dreijähriger Betriebsdauer zeigt diese Ab- 500 χ 500 χ 4 mm wird 30 Sekunden lang in eine

deckung weder eine Vergübung noch einen Verlust 35 4gewichtsprozentige Lösung von 2-(2'-Hydroxy-5'-me-

des Oberflächenglanzes. thylphenyl)-benzotriazol in einem Gemisch aus

Beispiel 3 47,5 Gewichtsteüen n-Propanol,

τι.-· η j t- x. „ τ,, · -t. 47,5 Gewichtsteüen 1,1,2-Trichloräthan und

Im Spritzgußverfahren hergestellte Kleinstabe aus ₅'₀ Gewichtsteilen Wasser

Polycarbonat auf Basis 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)- 40

propan mit der relativen Viskosität von 1,286 in den getaucht. Die nachbehandelte Platte wird 30 Mi-Abmessungen 4 χ 10 χ 120 mm werden bei Raum- nuten bei 95⁰C getrocknet. Die Oberfläche der Platte temperatur in eine 3,5 %ige Lösung von 2-(2'-Hydroxy- ist hochglänzend und klar durchsichtig.
$'-methylphenyl)-benzotriazol in einem Gemisch aus Aus dieser Platte wurden Prüfkörper zur Durch-50 Gewichtsteüen Äthanol, 25 Gewichtsteilen 1,2-Di- 45 führung von Alterungsprüfungen und Prüfungen der Chloräthan. 25 Gewichtsteilen 1,1,2-Trichloräthan, mechanischen Festigkeit hergestellt. Die Prüfungs-10 Sekunden getaucht und nach dem Abtropfen crgebnisse zeigen, daß nach zweijähriger Tropen-SO Minuten bei 90°C im Trockenofen behandelt. bewitterung und 5000stündiger Bewitterung im Nach dem Trocknen wird von einem Teil die Kerb- Weather-Ometer weder eine Vergübung noch ein Schlagzähigkeit geprüft. Sie weist die gleichen Werte 50 Verlust des Oberflächenglanzes eingetreten ist. Die V/'ie unbehandelte gleichartige Formteile auf. Fin Werte der Schlagfestigkeit sind unverändert. Eine anderer Teil wird im Weather-Ometer über 5000 Stun- nicht nachbehandelte Platte gleicher Art zeigt nach den künstlich bewittert. Nach dieser Zeit tritt weder diesen Btwitterungsprüfungen eine starke Vergübung tin Verlust des Oberflächenglanzes noch ein Verlust der Oberfläche und einen starken Glanzverlust,
der Kerbschlagzähigkeit noch eine Vergübung auf. 55 .
Nicht behandelte Normkleinstäbe zeigen nach gleicher Beispiel 6
tewitterungszeit eine deutliche Vergilbung, eine Ab- Ein im Extrusionsverfahren hergestellte Platte aus nähme der Kerbschlagzähigkeit und einen Glanz- Polycarbonat auf Basis 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-verlust. propan mit der relativen Viskosität 1,32 mit den Ab-B _e · · 1 4 ^6o rnessungen 50 χ 50 χ 0,4 cm wird bei Raumtempee 1 s ρ 1 e 1 4 _{ratur m}j_{t e}j_ner 2,SgtviichtsjprottnU$ea Lösung von Aus einer extrudierten Platte aus Polycarbonat 2-(2'-Hydtoxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol in einem auf Basis 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)*propan, einge- Gemisch aus fSrbt mit 1,5 Get.-ichtsprozent Rutil, mit der relativen ₄₅ G_ewj_chtsteilen 11 2-1 Viskosität von l,3i und einer Dicke von 3 mm wird 65 e · ' " eine kreisförmige Scheibe von 50 cm herausgeschnitten. Die Scheibe wird hai Raumtemperatur in eine 3,5gewichtspfözentige Lösung von 2-(2'-Hydroxy*3',5'-di· besprüht.

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Die lückenlose Besprühung erfolgt mil 280 cm⁸ 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenori in einem Ge-

Lösung pro Quadratmeter Oberfläche. Der Verbrauch misch aus setzt sich zusammen aus dem Teil der Lösung, der auf der Oberfläche hafte«, dem Abtropfverlust, dem _ΛΊ

Die Platte wird 30 Minuten bei 95"C getrocknet und anschlieOend 2 Jahre tropischer Witterung aus- getaucht. Nach dem Abtropfen dir überschüssigen gesetzt. jo Lösung trocknet man die Teile bei 90⁰C während

Nach dieser Zeit tritt weder eine Vergilbung noch einer Trockenzeit von 20 Minuten, ein Verlust des Oberflächenglanzes auf. Eine nicht nach- Die Prüfkörper weisen nach dem Abkühlen folgende

behandelte Platte gleicher Art zeigt nach dieser Be- Eigenschaften auf:

Witterungszeit eine starke Vergilbung der Oberfläche Kerbschlagzähigkeit: 45 bis 50 kpcm/cm* — Norm-

und einen starken Glanzverlust. 15 kleinstab (DIN 53 453), Warmformbeständigkeit nach

Vicat: 148 bis 150⁰C (DIN 53 460 B), Lichttrans-Beispiel 7 mission (4 mm Schichtdicke): 86,5% (DIN 5036).

Nach SOOOstündiger Belichtung mit einer Queck-

Eine im Extrusionsverfahren hergestellte Platte in silberdampf-Hochdrucklampe vom Typ HQL 250 Watt den Abmessungen 400 χ 400 χ «% mm aus Poly- 20 im Abstand von 7 cm bei 65 /„ relativer Luchtfeuchtigcarbonat auf Basis 2,2-Bis-(4-hydroxyohenyl)-propan keit sind diese Prüfkörper nicht vergilbt, mit einer relativen Viskosität von 1,32 wird 30Se- Lichttransmission (4 mm Schichtdicke) nach der

künden in eine 3,5gewichtsprozentige Lösung von Belichtung: 86,5\.

2-Hydroxy-4-methoxy-bet'Zophenon in einem Gemisch a,) Vm dem unter 3) erhaltenen Granulat werden

aus as 2000 g mit 100 g 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-

benzotriazol innig vermischt. Diese Mischung wird

47,5 Gewichtsteilen n-Propanol, bei einer Schmelztemperatur von 240⁰C auf einem

35,0 Gewichtsteilen 1,2-Dichloräthan, Extruder zu einem Strang verarbeitet. Der Strang

17,5 Gewkhtsteilen Wasser wird abgezogen und granuliert. Das so erhaltene

30 Granulat verarbeitet man bei einer Schmelztemperatur von 27O⁰C auf einer Schneckenspritzgußmsschine zu

getaucht und anschließend 30 Minuten bei 90°C Prüfkörpern. Diese weisen folgende Eigenschaften auf: getrocknet. Kerbschlagzahigkeit: 5 bis 10 kpcm/cm* — Norm-

Die Oberfläche der Platte ist hochglänzend und kleinstab (DIN 53 453), Warmformbeständigkeit nach fehlerfrei. Aus der Platte werden Prüfkörper zur Durch- 35 Vicat: 117 bis 120"C (DIN 53460B), Lichttransführung von Prüfungen der mechanischen Festigkeit mission (4 mm Schichtdicke): 83,5 (DIN 5036). und von Alterungsprüfungen hergestellt. Die Prüf- Nach der 5000stündigen Belichtung mit einer Queckergebnisse zeigen, daß diese nachbehandelte Platte silberdampf-Hochdrucklampe vom Typ HQL 250 Watt die Kerbschlajjzähigkeit aufweist wie eine gleich- im Abstand von 7 cm bei 65^e _o relativer Luftfeuchtigartig hergestellte, nicht behandelte Platte. 40 keit sind diese Prüfkörper sichtbar vergilbt. Ein Maß

Die Alterungsprüfungen zeigen, daß nach 5000stün- für die Vergilbung ist die Abnahme der Lichttransdiger Bewitterung im Weather-Ometer als auch nach mission während der 5000stündigen Belichtung. Licht-5OOOstündiger Belichtung mit einer Quecksilberdampf- transmission (4 mm Schichtdicke) nach der Belich-Hochdrucklampe vom Typ HQL 250 Watt aus einer tung: 79,0.

Entfernung von 8 cm bei 65 bis 70% relativer Luft- 45 a_s) Von der unter a) erhaltenen Granulf>*menge feuchtigkeit keine Vjrg^lbung, kein Glanzverlust und werden2000 gmit 12g2-(2'-Hydroxy-5'-methylpnenyI)-kein Verlust an Schlagzähigkeit auftreten. benzotriazol innig vermischt und in einem Extruder

Eine nicht behandelte Platte gleicher Art zeigt bei bei einer Schmelztemperatur von 300" C thermopladen gleichen Alterungsprüfungen eine starke Ver- stisch zu einem Strang verarbeitet. Dieser Strang wird gilbung, ein Mattwerden der Oberflächen und einen so abgezogen und granuliert. Das so erhaltene Granulat deutlichen Abfall der Schlagzähigkeit. verarbeitet man auf einer Schneckenspritzgußmaschine

bei einer Schmelztemperatur von 330° C zu Prüf-Vergleichsbeispiel I körpern.

Diese weisen folgende Eigenschaften auf:

a) Auf 9000 g Granulat aus Polycarbonat auf Basis 55 Kerbschlagzähigkeit: 35 bis 40 kpcm/cm* — Norm-2,2-Bis-(4-hydroxyphenyr)-propan mit der relptiven kleinstab (DlN 53 453), Warmformbeständigkeit nach Viskosität von 1,315, gemessen an einer Lösung von Vicat: 148 bis 150⁰C {DIN 53460B), Lichttrans-0,Sg .»abstanz in 100ml Methylenchlorid bei 25⁰C mission (4 mm Schichtdicke): 85,5% (DIN 5036). gibt man 0,9 g Tri-iso-octylphosphat. Diese Menge Nach SOOOstündiger Belichtung mit einer Queck-

wird hmig gemischt und in einem Extruder bei einer fo silberdampf-Hochdrucklampe vom Typ HQL 2SO Watt Schmelztemperatur von 300° C thermoplastisch zu im Abstand von 7 cm bei 65% relativer Luftfeuchtsgeinem Strang verarbeitet. Dieser Strang wird abge- kei* weisen die Prüfkörper eine deutliche Vergilbung zogen und granuliert. auf.

a,) Von der unter a) erhaltenen Granulat-Masse Lichttransmission (4 mm Schichtdicke) nach der

werden 2000 g auf einer Schneckenspritzgußmaschine 65 Belichtung: 76,5.

bei einer Schmelztemperatur von 33O°C zu Prüf- B₄) Von dem unter a) erhaltenen Granulat werden

körpern verarbeitet. Diese Prüfkörper werden 30Se- 2000 g wie unter a,) beschrieben mit 12 g 2-(2'-Hykunden lang in eine 3,5gewtchtsprozentige Lösung von droxy-5'-methyh5henyI>LenziotriazoI innig vermischt,

«xtrudiert und zu Prüfkörpern verarbeitet. Diese früfkörper werden 30 Sekunden lang in eine 3,5gewichtsprozentige Lösung von 2»Hydroxy-4-methoxyfeenzophenon in einem Gemisch aus

47,i> Ciewichtsteilen Isopropanol,

30,0 Gewichtsteilen 1,2-Dichloräthan und

22,5 Gewichtsleiien Wasser

getaucht und wie bereits unter aj) beschrieben getrocknet.

Die Prüfkörper haben nach dem Abkühlen folgende Eigenschaften:

Kerbschlagzähigkeit: 35 bis 40 kpcm/cm^s — Normkleiöstab (DIN 53 453), Warmformbeständigkeit nach Vicat: 148 bis 150³C (DIN 53 460 B), Lichttransmission (4mm Schichtdicke): 85,5% (DIN 5036).

Während der 5000stündigen Belichtung mit einer Quecksilberdampf-Hochdrucklampe vom Typ HQL 250 Watt im Abstand von 7 cm bei 65% relativer Luftfeuchtigkeit vergilben diese Prüfkörper nicht.

Lichttransmissiop (4 mm Schichtdicke) nach der Belichtung: 85,5%.

Vergleichsbeispiel II

Im Sfjritzgußverfahren hergestellte Kleinstäbe aus Polycarbonat auf Basis 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit der relativen Viskosität 1,279, gemessen an einer Lösung von 0,5 g Substanz in 100 ml Methylenchlorid bei 25°C, in den Abmessungen 4 χ 10 χ 120 mm werden bei Raumtemperatur entweder

a) 30 Sekunden lang in eine 3,5gewichtsprozentige Lösung von 2-(2'-Hydroxy-3',5'-ditert.-butylphenyl)-benzotriazol in einem Gemisch aus

1 Gewichtsteil 1,2-Dichlorpropan und 10 Gewichtsteilen Benzol, oder

b) 30 Sekunden lang in eine 3,5gewichtsprozentige Lösung von 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol in einem Gemisch auü

60 Gewichtsteilen 1,2-Dichloräthan und ίο 40 Gewichtsteilen 1,1,2,2-Tetrachlor-difluoräthan, oder

c) 30 Sekunden lang in eine 2,5gewichlsprozentige Lösung von 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol in einem Gemisch aus

47,5 Gewichtsteilen Isopropanol,

30,0 Gewichtsteilen 1,2-Dichloräthan und 22,5 Gewichtsteilen Wasser

getaucht.

»o Die überschüssige Lösung läßt man jeweils abtropfen ; danach werden die Prüfkörper getrocknet, und zwar die nach Ha und Hb behandelten Prüfkörper bei einer Temperatur von 70" C, die sukzessive auf 130⁰C gesteigert und 30 Minuten lang bei 130⁰C

JS gehalten wird, die nach lic behandelten Prüfkörper 20 Minuten lang bei 9O⁰C.

Die nach II a und Hb stabilisierten Prüfkörper haben nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur jeweils eine Kerbschlagzähigkeit von 2,5 bis 3,5 kpcm/

cm*, die nach lic stabilisierten Prüfkörper haben eine Kerbschlagzähigkeit von 35 bis 50 kpcm/cm², jeweils gemessen nach DIN 53 453.

Claims (4)

22 Π 641 1 2 von Feuchtigkeit und erhöhter Temperatur erforder- Patentansprüche: lieh sind, waren bislang nicht erhältlich. So erhält man gemäß deutscher Patentschrift

1. Verfahren zum Herstellen von Formteilen 1194142 durch Einarbeiten geeigneter UV-Absorber, aus hochmolekularen, thermoplastischen Poly- 5 beispielsweise bestimmter Benzophenon- und Benzocarbonaten, mit einet« Gehalt an UV-Absorbern, triazolderivate, in zuvor schwach sauer eingestellte dadurch gekennzeichnet, daß man Polycarbonate nur dann Formteile, die solchen Be-Formteile aus hochmolekularen thermoplastischen lastungen ausgesetzt werden können, wenn man sehr Polycarbonaten mit UV-Absorber enthaltenden hohe UV-Absorberkonzentrationen in die schwach Flüssigkeitsgemischen bestehend aus 10 bis 80 Ge- io sauer eingestellten Polycarbonate einarbeitet, was wichtsteilen eines oder mehrerer aliphatischer ohne gleichzeitige Schädigung des Kunststoffes in Q-Ca-Halogenkohlenwasserstoffe, 20 bis 80 Ge- anderer Hinsicht (Verminderung der Schlagzähigkeit wichtsteilen eines oder mehrerer aliphatischer, ge- und Warmformbeständigkeit) nicht erreicht werden gebenenfalls halogensubstituierter C₁-C₄-AIkOhOIe kann (s. Vergleichsbeispiel Ia₁, Ia₂).

und 0 bis 25 Gewichtsteilen Wasser bei Raum- 15 Die Verfahren gemäß deutschen Offenlegungs-

temperatur behandelt und anschließend zwischen Schriften 1 694137 und 1 800 277 sind insofern nach-

70 und 100⁰C trocknet. teilig, als die mit den darin beschriebeneu UV-Ab-

2. Formteile aus hochmolekularen thermo- sorberlösungen behandelten Formteile einer für die plastischen Polycarbonaten reit einem Gehalt an restlose Verdampfung der verwendeten Lösungs-UV-Absorbern erhalten gemäß Verfahren nach 20 mittel bzw. Lösungsmittelgemische erforderlichen Anspruch 1. Ausheizung bedürfen. Ein solches Ausheizen der

3. Verwendung der gemäß Anspruch 1 erhaltenen Formteile, das in der Regel bei einer Temperatur von Formteile aus hochmolekularen thermoplastischen etwa 70° C beginnt und in dessen Verlauf diese lang-Polycarbonaten für Abdeckungen von Licht- sam auf 130⁰C gesteigert und anschließend etwa quellen. 25 30 Minuten bei 130⁰C gehalten werden muß, verursacht in den Formteilen, insbesondere in solchen mit strukturierter Oberfläche, das Auftreten von

Blasen und damit eine Minderung der optischen

Qualität der Formteile, sowie eine Minderung der 30 mechanischen Festigkeiten, insbesondere der Schlagzähigkeit der Formteile (s. Vergleichsbeispiel II).

Thermoplastische Polycarbonate auf Basis aroma- Behandelt man andererseits Formteile aus PoIy-

lischer Bishydroxy verbindungen absorbieren zwar carbonaten gemäß der britischen Patentschrift 1029335 UV-Strahlen in hohem Maße, werden aber selbst oder der französischen Patentschrift 1 432 044 mit durch solche Strahlen geschädigt. 35 UV-absorberhaltigen Dispersionen bzw. Lösungen,

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren denen gegenüber die Polycarbonatformteile inert sind Eum Herstellen von Formteilen aus hochmolekularen, (vgl. britische Patentschrift 1 029 335, S.

4, Zeilen 66 thermoplastischen Polycarbonaten mit einem Gehalt bis 70), so haben derart behandelte Polycarbonaten UV-Absorbern, das dadurch gekennzeichnet ist formteile deshalb keine so große Resistenz gegen die daß man Formteile aus hochmolekularen, thermo- 40 gleichzeitige Einwirkung von UV-Strahlen, Feuchtigplastischen Polycarbonaten mit UV-Absorber ent- keit und erhöhter Temperatur, weil ihre Oberfläche haltenden Flüssigkeitsgemischen bestehend aus 10 bis wesentlich schneller als die der nach dem erfindungs-80 Gewichtsteilen eines oder mehrerer aliphatischer gemäßen Verfahren behandelten Polycarbonatform-Ci-Cj-Halogenkohlenwasserstoffe, 20 bis 80 Gewichts- teile porös wird.

teilen eines oder mehrerer niederer aliphatischer, 45 Hochmolekulare, thermoplastische Polycarbonate gegebenenfalls halogensubstituierter C_rC₄-Alkohole von Bishydroxyverbindungen im Sinne der Erfindung und 0 bis 25 Gewichtsteilen Wasser bei Raumtempe- sind die bekannten Polycarbonate, die aus zweiratur behandelt und anschließend zwischen 70 und wertigen Phenolen wie Resorcin, Hydrochinon, aus 100⁰C trocknet. Dihydroxydiphenylen und insbesondere aus Bis-

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren er- 50 (hydroxyphenyl)-alkanen, wie beispielsweise Bishältlichen Polycarbonatformteile haben praktisch voll- (4 - hydroxyphenyl) - propan - 2,2 (Bisphenol A), Bisständig geschlossene Oberflächen, enthalten bis zu (4-hydroxy-3,5-dimethyIphenyl)-propan-2,2, aus Dreieiner Tiefe von etwa 30 μηι, vorzugsweise bis etwa kernbisphenolen wie «,<x'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-di-25 μιη den UV-Absorber in Mengen zwischen 2 und isopropylbenzol, aus halogenierten Bis-(hydroxyphe-30 g, vorzugsweise zwischen 6 und 2ü g, pro Quadrat- 55 nyl)-alkanen, wie beispielsweise 4,4'-Dihydroxymeter Oberfläche; sie sind dadurch nicht nur vor einer 3,5,3',5'-tetrachlordiphenyl-propan-2,2 oder 4,4'-Di- Schädigung durch starke und langandauernde Be- hydroxy-3,5,3',5Metrabronidipheny!-propan-2,2, Bis •trahlung geschützt, sondern können auch einer (hydroxyphenylVcycloalkaoen, -sulfonen, -sulfoxyden •olchen Bestrahlung bei gleichzeitig langandauernder -äthcrn oder -sulfiden, gegebenenfalls im Gemiscl Einwirkung von Feuchtigkeit bei Temperaturen bis 60 mit Glykolen, mit Derivaten der Kohlensäure, bei ttwa 140⁰C ausgesetzt sein, ohne zu vergilben und spielsweise ihren Diestern oder Dihalogeniden, ge oline an Schlagfestigkeit und Oberflächenglanz ein- gebenenfalls unter Mitverwendung untergeordnete eubüßen. Mengen von Dicarbonsäuren oder deren für eim

Derart gegen Licht, Temperatur- und Feuchtigkeits- Esterbildung geeigneten Derivaten, hergestellt sin< einwirkung stabilisierte Formteile aus hochmole- 65 und die ein mittleres Molekulargewicht von min kularen, thermoplastischen Polycarbonaten, die bei' destens etwa 10 000, vorzugsweise von zwischen etwi spielsweise zum Abdecken von starken Lichtquellen 25 000 und etwa 200 000 besitzen, mit hoher UV-Emission bei gleichzeitiger Einwirkung Für das Verfahren geeignete UV-Absorber sia