DE2210759A1 - Verfahren zur Wiedergewinnung von Quecksilber - Google Patents
Verfahren zur Wiedergewinnung von QuecksilberInfo
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Description
21 HAMBURG 90 8MONCHEN8O
München, 5. März 1972 MURG.3056
BP CHEMICALS LIMITED, Britannic House, Moor Lane, London EC2Y 9ßU,
England
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von Quecksilber
aus wäßrigen Lösungen, und insbesondere zum Entfernen von geringen Spuren Quecksilber aus einer erschöpften
Solelösung, die aus den Elektrolysezellen beim Quecksilberverfahren der Chloralkali-Elektrolyse austritt.
Wenn bei diesen Verfahren Quecksilber verwendet wird, ist es wegen seiner Giftigkeit unbedingt erforderlich, die
Mengen, die in die Umgebung in was auch immer für .einer Form abgelassen werden, einschließlich in Form von Flüssigkeiten,
die sich in Wasserläufe ergießen, auf ein Minimum herabzusetzen. Dies ist von besonderer Bedeutung bei
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inspected
der Herstellung von Chlor und Natriumhydroxid bei der Elektrolyse
von Solelösungen in Elektrolysezellen mit einer Quecksilberkathode, wo die die Zellen verlassende erschöpfte Solelösung
eine geringe Konzentration an Quecksilber entweder in Form von elementarem Quecksilber oder von Quecksilberverbindungen
enthält. Das Entfernen dieses Quecksilbers ist sowohl vom Standpunkt einer Herabsetzung einer Verunreinigung
als auch zur Verbesserung der Wirtschaftlichkeit des Verfahrens in hohem Maße erwünscht. Es sind bereits eine Anzahl
von Verfahren zum Entfernen von Quecksilberverbindungen aus Flüssigkeiten.vorgeschlagen worden, wie Umwandeln von
organischen Quecksilberverbindungen in eine anorganische Form durch Oxydation und Entfernen der anorganischen Quecksilberverbindung
durch Ausfällen mit Natriumsulfid, durch Ionenaustausch und durch Reduktion zu metallischem Quecksilber
mittels Reduktionsmitteln, wie Natriumborhydrid, mit anschließender Filtration zur Wiedergewinnung des ausgefällten
Quecksilbers. Alle diese Verfahren weisen jedoch Nachteile auf, indem sie auf hohe Kapitalkosten, hohe Betriebskosten
oder im Falle der Ausfällung als Sulfid auf Schwierigkeiten und hohe Kosten bei der Gewinnung des Quecksilbers
in einer verwertbaren Form zurückgehen. Diese Schwierigkeiten ergeben sich im weiten Umfang aus der Tatsache,
daß, wenn die Verfahren wirksam arbeiten, Quecksilber in den Abwässerströmen lediglich in sehr verdünnter Konzentration
vorliegt, so daß sehr große Flüssigkeitsvolumen zu handhaben sind, die die Verwendung von umfangreichen und
kostspieligen Ausrüstungen erfordern. Es ist weiterhin ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Quecksilber aus wäßrigen
Lösungen vorgeschlagen worden, die elementares Quecksilber in feinverteilter oder kolloidaler Form oder in der Form
einer löslichen anorganischen Verbindung enthalten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Strom eines inerten Gases
durch die wäßrige Lösung in Gegenwart eines Reduktionsmittels strömt und daß anschließend der Quecksilberdampf aus
dem Strom des inerten Gases gewonnen wird.
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Eg lot nun gefunden worden, daß Quecksilber aus wäßrigen
Lösungen wiedergewonnen werden kann, in denen es als elementares Quecksilber oder in Form anorganischer Quecksilberverbindungen
vorliegt, indem das vorstehend beschriebene Verfahren modifiziert wird, wobei das Quecksilber,
das durch chemisches Reduzieren der anorganischen Verbindungen zu feinverteiltem oder kolloidalem elementaren
Quecksilber erzeugt worden ist, durch Wasserdampfdestillation wiedergewonnen wird.
Demgemäß ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zum Wiedergewinnen von Quecksilber aus wäßrigen Lösungen, in
denen es in feinverteilter oder kolloidaler elementarer Form oder in Form anorganischer Quecksilberverbindungen
vorliegt, das durch die folgenden Stufen gekennzeichnet ist:
(A) Behandeln der Lösung mit einem chemischen Reduktionsmittel,
(B) Entfernen des erhaltenen feinverteilten oder kolloidalen Quecksilbers durch Wasserdampfdestillation,
(C) Kondensieren des gemischten Dampfes und
(D) Abtrennen des Quecksilbers aus dem Kondensat.
Eine Wasserdampfdestillation im Zusammenhang mit dieser Erfindung umfaßt eine Wasserdampfdestillation durch Injizieren
von regelrechtem Dampf in die Lösung sowie indirekte Verfahren, wie Erhitzen der Lösung mittels dampfbeheizter
Rohre oder Anbringen eines verminderten Drucks und Anwenden einer einstufigen oder mehrstufigen Kurzwegdestillations
technik.
Der gemischte Dampf aus Wasserdampf und .Quecksilber wird in
der Destillationsstufe erzeugt, wobei der Dampf z.B. durch Inberührung-bringen mit einer gekühlten Oberfläche konden-
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eiert werden kann. Die gekühlte Oberfläche kann die äußere
Oberfläche von Rohrleitungen sein, die innen mittels Wasser oder kalter Solelösung gekühlt werden. Das Kondensat
kann dann z.B. durch ein Kissen geleitet, das aus Fasern mit einem geringen Durchmesser besteht, um das Zusammenfließen
der Quecksilbertröpfchen zu unterstützen, und dann zu einem Schwerkraftseparator oder einer Zentrifuge geführt
werden. Wenn das abgetrennte wäßrige Kondensat noch eine geringe Menge mitgerissenes Quecksilber enthält, kann
es in der Wasserdampfdestillationsanlage im Kreislauf geführt
werden, oder es kann in der Quecksilberzelle des Chlorverfahrens als Zusatz zur Zerstörung des Amalgams
verwendet werden.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird angenommen, daß verschiedene
Faktoren ein höchstmögliches Erreichen der Quecksilber-Wiedergewinnung beeinflussen. Daher ist die Art
des chemischen Reduktionsmittels und die Art und Weise seiner Zugabe zum Hauptflüssigkeitsstrom vorzugsweise
derart, daß das Quecksilber in einem außerordentlich feinteiligen Zustand bei der vorherrschenden Temperatur ausgefällt
wird. Geeignete Reduktionsmittel, die angewendet werden können, sind Eisen(II)-sulfat bei einem pH-Wert über
5, Hydrazin, Eisen- oder Stahldrehspäne oder -abfallschnitzel, Hydroxylamin, D-Glucose oder Natriumborhydrid. Wenn
Hydrazin, Hydroxylamin, D-Glucose oder Natriumborhydrid verwendet werden, arbeitet man vorzugsweise in alkalischer
Lösung, zweckmäßigerweise bei pH-Werten von etwa 11. Das
bevorzugte Reduktionsmittel ist Natriumborhydrid.
Die Menge des beim erfindungsgemäßen Verfahren erforderlichen Reduktionsmittels variiert über einen weiten Bereich
und hängt neben anderen Faktoren von der Art des Reduktionsmittels und anderen, in der wäßrigen Lösung vorliegenden
Verbindungen außer Quecksilber ab. Bei Natriumborhydrid ist die Verwendung einer stöchiometrich äquivalenten Menge
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ausreichend, während bei Eisen(II)-sulfat mehr als die 20-fache
Menge der stöchiometrisch äquivalenten Menge, bezogen
auf das Quecksilber, bei Abwesenheit reduzierbarer Verbindungen von anderen Metallen erforderlich sein kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf Verbindungen ausgedehnt
werden, die Quecksilber in anderen Formen enthalten, z.B. auf organische oder in V/asser unlösliche anorganische
Quecksilberverbindungen oder solches elementares Quecksilber, das nicht in einem genügend feinteiligen Zustand für
eine wirksame Arbeitsweise des Verfahrens vorliegt. In diesen Fällen ist es erforderlich, das Quecksilber in eine in
Wasser lösliche anorganische Verbindung durch eine geeignete Vorbehandlung zu überführen. Z.B. kann elementares Quecksilber
mit Chlor oxydiert werden. Organische Quecksilberverbindungen können mit Salpetersäure behandelt werden, um
sie in wasserlösliche anorganische Verbindungen zu überführen. Es kann dann erforderlich sein, einen Überschuß an dem
verwendeten Oxydationsmittel zu zerstören.
Es ist möglich, das Verfahren sogar in Gegenwart von Oxydationsmitteln,
wie Hypochloriten und Chloraten, wirtschaftlich durchzuführen, die üblicherweise in einer schwachen Sole
und in Abwässern vorhanden sind, die bei der Herstellung von Chlor durch Elektrolyse von Sole in Quecksilberkathodenzellen
anfallen. Z.B. kann ein preiswertes Reduktionsmittel, wie Natriumsulfit oder Schwefeldioxid, zur chemischen Reduktion
von Hypochloriten verwendet werden. Es ist dann möglich, die Quecksilberionen mit einer stöchiometrischen Menge
oder nur mit einem geringen Überschuß von Natriumborhydrid, das ein wertvolles Reduktionsmittel darstellt, zu elementarem
Quecksilber zu reduzieren. Diese zweite Reduktionsstufe kann selektiv sogar in Gegenwart von löslichen Chloraten
durchgeführt werden. Es ist gefunden worden, daß die vorgenannten Reduktionsmittel auch in Gegenwart einer hohen Chloridkonzentration
wirksam sind·
209839/Q8CU
Ein wirksamer Kontakt wird vorzugsweise zwischen dem erzeugten
Wasserdampf bei dem Wasserdampfdestillationsverfahren und der Lösung derart geschaffen, daß der Massenübergang
des Quecksilbers von der flüssigen zur Dampfphase beschleunigt wird. Schließlich ist die Verdampfungsausrüstung
vorzugsweise derart ausgeführt, daß ein Absperrfluß der wäßrigen Lösung begünstigt wird. Dies kann unter Verwendung
einer Anzahl von gemischten Stufen, die in Reihe angeordnet sind, durchgeführt werden.
Die theoretische Menge Wasser, die pro Eiriheitsmenge Quecksilber
verdampft werden muß, ist durch die bekannte Beziehung gegeben:
P M
in der P1T n un(i Pu~ die Dampfdrücke von Wasser und Guecksil-H2U
Hg
ber bei der in der Destillationsvorrichtung vorhandenen Temperatur,
und Mw n und M^ die Molekulargewichte des Wasser-W2U
ng
dampfes und des Quecksilberdampfes sind. Die berechneten Werte
dieses Faktors sind für den Bereich von Temperaturen zwischen 20 und 1000C in der nachstehenden Tabelle 1 angegeben:
| Tabelle 1 | |
| Dampfdrücke | |
| Temperatur, 0C | Theoretisches Mengenverhältnis |
| H20/Hg | |
| 20 | 1311,6 |
| 30 | 1029Λ |
| *tO | 817,5 |
| 50 | 655,9 |
| 60 | 531,7 |
| 70 | ^35,1 |
| 80 | 359,2 |
| 90 | 298,5 |
| 100 ' | ____«.«. .MM^i 2,?U,2 |
Diese Werte beziehen sich auf reines Wasser. Wenn die zu behandelnde
Lösung gelöste Feststoffe, z.B. Solelösung, enthält, wird der Wasserdampfdruck erniedrigt und das Mengenverhältnis
von Wasser zu Quecksilber herabgesetzt. Obwohl das Verfahren wegen des günstigen theoretischen Mengenverhältnisses
von Wasser zu Quecksilber vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen betrieben wird, ist es möglich, den Betrieb
bei Temperaturen bis hinab zu Raumtemperatur anzuwenden. Wenn z.B. ein Solestrom mit einer Fließgeschwindigkeit
von k5k 590 l/h bei 7O0C und einem Gehalt von 2 mg/1
Quecksilber zu behandeln ist, beträgt der Mengefluß des
Quecksilbers 0,9 kg/h# Wenn das Quecksilber zu feinverteilter
metallischer Form chemisch reduziert wird, beträgt die theoretische Menge Wasser, die verdampft werden muß, unter
Berücksichtigung einer Herabsetzung des Wasserdampfdruckes durch das gelöste Salz auf etwa 8'7,5% von dem V/ert
des reinen Wassers, lediglich 172,37 kg je 0,2+536 kg Quecksilber,
d.h. 3Mfj73 kg/ii· Wegen der latenten Verdampfungswärme wird die Lösung um etwa O,Zj-0C gekühlt. Obwohl die
DampfWirksamkeit im allgemeinen weniger als 100% beträgt,
ist es möglich, mehrmals die theoretische Menge in einer Vorrichtung bescheidener Größe und Kosten zu verdampfen.
Das Verfahren ist besonders geeignet zur Wiedergewinnung von Quecksilber aus erschöpften Solelösungen beim Quecksilberverfahren
der Chloralkali-Elektrolyse, insbesondere, wenn nur ein einmaliger Durchlauf der Solelösung angewendet
und die "erschöpfte" Solelösung in einen Wasserlauf abgelassen wird oder wenn die "erschöpfte" Solelösung durch
Einspritzen in Schächte von unterirdischen Felsschichten wieder gesättigt werden muß oder wenn ein Solereinigungsverfahren
angewendet wird, nachdem der Strom mit frischem Salz einer solchen Art wieder gesättigt worden ist, daß der
Quecksilbergehalt der Sole ausgefällt und mittels Filtern entfernt wird. Mit einem einmaligen Durchsatz-Solesystem
ist der besondere Vorteil verknüpft, daß heiße Solelösung
-3-20 9 839/08(U
lediglich über einen schmalen Temperaturbereich gekühlt worden braucht, während kalte Solelösung als Kühlmittel
verwendet werden kann. Wegen der hohen Temperaturdifferenz zwischen dem kondensierenden Dampf und dem Kühlmittel
kann die Wärmeaustauschoberfläche verhältnismäßig gering gehalten werden.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung wird mit Bezugnahme auf die Fig. 1 beschrieben, die einen mehrstufigen
Kurzwegverdampfer zeigt, der zum Entfernen geringer Mengen Quecksilber aus heißen Solelösungen bestimmt ist.
Die Vorrichtung besteht aus einem' Gefäß 1, das bestimmt
ist, dem Außendruck zu \viderstehen, einer Reihe von Trennwänden 2, die sich beinahe bis zum Boden des Gefäßes 1
erstrecken und das Gefäß in eine beliebige Anzahl von Abteilen unterteilen. Jedes Abteil ist mit einem Abscheider
3 für Mitgerissenes, einer Anordnung von Kühlrohren 4,
einem Kondensatsammeiblech 5 und einem Inertgasdurchlauf
16 versehen, der ein Abteil mit dem nächsten verbindet. Die zu behandelnde Flüssigkeit wird durch die Leitung 6
zugeführt. Das Reduktionsmittel kann durch die Leitung 7 entweder in das erste oder in ein beliebiges oder in alle
Abteile der Vorrichtung zugeführt werden. Außerdem kann ein Schäumungsmittel in die Flüssigkeit eingebracht werden.
Weiterhin kann jede Kammer der Vorrichtung mit einer geeigneten Packung, wie grob zerkleinerte Steine oder Raschig-Ringe,
gepackt sein, um eine feine Unterteilung der Wasserdampfblasen zu beschleunigen. Die behandelte Lösung
verläßt das Gefäß über einen barometrischen Schenkel 8. Es ist beabsichtigt, daß ein hydraulischer Zyklon, ein
Separator oder ein Filter in den barometrischen Schenkel
8 eingebaut ist, um Quecksilber abzutrennen, das in Form großer Tröpfchen zurückbleibt. Mittels eines Dampf-EJektors
9 wird verminderter Druck erzeugt. Da der durch die Ejektion entfernte Dampf geringe Mengen Quecksilber enthalten
kann, kann der abgezogene Dampf an einem Oberflächenkühler
-9-209839/080/»
10 kondensiert und einem Schwerkraftseparator 11 zugeführt
werden, um das kondensierte Quecksilber wiederzugewinnen. Die aus der Destillationsanlage abgezogenen inerten Gase
können gegebenenfalls zu einem Wäscher geleitet werden, um Quecksilber zu entfernen, wie es in der britischen Patentschrift
1 250 171 beschrieben ist.
Um die Verdampfungsgeschwindigkeit in jeder Kammer zu kontrollieren,
kann parallel zu jeder Anordnung der Rohre Zf
ein Kühlmittel zugeführt werden. Wenn ein einmaliges Durchlaufverfahren der Sole angewendet wird, kann das Kühlmittel
üblicherweise ein Anteil der kalten Solebeschickung sein. Die Vorrichtung hierfür sieht eine Meßstelle für
eine Wärmegewinnung vor, da die Sole erhitzt werden muß, bevor sie den Elektrolysezellen zugeführt wird.
Die Kondensate aus jeder Stufe können gemischt werden. Man läßt sie durch eine Sammelvorrichtung 12 fließen, die ein
Gefäß sein kann, das mit kleinen Packungsstückchen oder mit einem Faserpolster des Typs gefüllt sein kann, wie er
für die Nebelentfernung verwendet wird. Daran schließt sich ein Schwerkraftseparator 13 und ein Auffanggefäß 11+
für Quecksilber und ein Auffanggefäß 15 für V/asser an. Die
getrennten Kondensate können in üblicher Weise verwendet werden, um die Amalgam-Zersetzer zu beschicken, doch liegt
es innerhalb des Umfanges der Erfindung, die Kondensate für beliebige andere Zwecke zu verwenden oder sie in der
Vorrichtung im Kreislauf zu führen.
Bei einer Modifikation dieser Ausführungsform, wie sie in
Fig. 2 gezeigt ist, läßt man die zu behandelnde Flüssigkeit in jeder Kammer eine Schräge herabfließen, so daß lediglich
ein verhältnismäßig dünner Flüssigkeitsfilm der Kurzv/egverdampfung ausgesetzt ist. Unter Bezugnahme auf
Fig. 2 wird die zugeführte Flüssigkeit unter vermindertem
209839/0804
Druck in einen Sammelbehälter 16 heraufgehoben, von dem
sie über ein genau waagerechtes Wehr auf die flache schräge Platte 17 überfließt und dann in einen zweiten Sammelbehälter
18 läuft. Die Trennwand 2 erstreckt sich abwärts, so daß sie kurz oberhalb des Bodens des Sammelbehälters
18 endet und einen Flüssigkeitsverschluß zwischen der ersten
und zweiten Abteilung des Kurzwegverdampfers schafft· Dies wiederholt sich bei jedem Abteil, bis schließlich die
Flüssigkeit in dem letzten Abteil in einen Sammelbehälter
19 läuft, der mit einem Verschlußtank 20 in Verbindung steht. Die Vorrichtung ist bei einer solchen Höhe angeordnet,
daß die Leitung 8 als barometrischer Schenkel wirkt.
Bei einer weiteren Modifikation der Ausfuhrungsform kann
ein schwacher Inertgasstrom an der Unterseite des Gefäßes eingeführt werden, um dadurch die Geschwindigkeit der Mengenüberführung des Quecksilbers aus der flüssigen in die
Dampfphase zu erhöhen. Diese Modifikation ist in Fig. 3 beschrieben. An der Unterseite jedes Abteils ist eine Siebplatte
oder eine poröse Fliese 21 befestigt. Unterhalb der Fliesen sind entweder eine einzelne gemeinsame Trokkenkammer
oder - wie gezeigt - getrennte Trockenkammern 22 vorgesehen. Luft wird zu jeder Trockenkammer durch
Steuerventile 2$ und Strömungsmesser 2h geleitet. Gewünschtenfalls
kann zur Überwindung des Druckes, der auf den porösen Fliesen lastet, ein Ventilator 25 vorgesehen sein.
Das Inertgas ist vorzugsweise Luft.
Bei dieser Ausführungsform wird ein Gemisch von Inertgas und
Wasserdampf, das das letzte Abteil der Kurzwegdestillationsvorrichtung verläßt, mittels eines Dampf-Ejektors 9 oder
mittels einer nicht-gezeigten Vakuumpumpe auf atmosphärischen Druck verdichtet. Dos verdichtete Gas-Dampf-Gemisch
läuft durch einen Kühler 10 und dann zu einem Gas-Flüssißkeits-Scheider
11· Von diesem Scheider wird das kondensierte Wasser und das Quecksilber zu einem Flüssig-Flüssig-Se-
-11-x 209839/0804
parator 26 geführt. Das abgetrennte Quecksilber wird über ein Saughebergerät 27 zu einem Auffanggefäß 28 geleitet,
während das Wasser über ein Saughebergerät 29 zu einem Auffanggefäß 30 geführt wird.
Das den Scheider 11 verlassende Gas kann gewaschen werden,
um seinen Quecksilberdampfgehalt mittels eines Füllkörperturins
31 oder einer anderen geeigneten Gaswaschvorrichtung
zu entfernen. Der Turm 31 kann mit einer alkalischen Hypochlorit-Lösung
entsprechend den Angaben der britischen Pa- · tentschrift 1 250 171 aus einem Umlauftank 32 und einer Pumpe
33 berieselt werden.
Das Verfahren kann auch zurjwiedergewinnung von Quecksilber
aus kalten Lösungen verwendet werden, doch ist es dann erforderlich, über einen weiteren Temperaturbereich wegen des
größeren theoretischen Gewichtsverhältnisses von V/asser zu Quecksilber bei niedrigeren Temperaturen, wie aus Tabelle 1
ersichtlich ist, zu arbeiten. Außerdem wird es erforderlich sein, unter einem stärker verminderten Druck zu arbeiten.
Außerdem wird eine größere Wärmeaustauschoberfläche für eine gegebene Geschwindigkeit der Quecksilber-Wiedergewinnung
erforderlich sein.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele veranschaulicht.
8OO ml einer Solelösung, die 200 g/l NaCl, 4 mg/l freies
Chlor und 5 mg/1 Quecksilber, als Quecksilberchlorid zugegeben, enthält, wird auf 7O0C erhitzt. Zu dieser Lösung werden
20 ml einer 2,5 Gew.-/»igen Hydrazinsulfat-Lösung und
if,O ml einer i+7 Gew.-%igen NaOH-Lösung gegeben. Das Gemisch
wird sofort unter vermindertem Druck verdampft, bis es auf
-12- \ 209839/080L
6O°C abgekühlt ist. Eine Probe wird für eine Analyse zurückbehalten.
Die Kurzwegverdampfung wird noch ein weiteres Mal wiederholt.
Die Analysen -der Proben zeigen, daß während der ersten Verdampfung
die Quecksilberkonzentration von 5,0 mg/l auf 2.,k mg/1 und bei der zweiten Verdampfung auf 1,6 mg/1 und
bei der dritten Verdampfung auf 1,1 mg/1 fällt·
800 ml einer Solelösung von pH 1], die 200 g/l NaCl, 4 mg/1
freies Chlor und 5 mg/1 Quecksilber, das als Quecksilberchlorid
zugegeben war, enthält, wird auf 800C erhitzt. Zu dieser Lösung werden 2 ml einer Natriumborhydrid-Lösung gegeben,
die 1 g/l NaBH, gelöst in /fO Gew.-%igem NaOH enthält.
Das Geraisch wird sofort unter vermindertem Druck verdampft, bis die Lösung auf 700C abgekühlt ist. Dann wird
eine Probe für die Analyse entnommen. Die Hauptlösung wird nochmals auf 8O0C erhitzt und wiederum bis herab auf
700C verdampft. Es wird eine weitere Probe für analytische
Zwecke entnommen.
Die Ergebnisse zeigen, daß während der ersten Verdampfung der Quecksilbergehalt von 5»0 mg/1 auf 2,0 mg/1 und während
der zweiten Verdampfung um ein weiteres auf. 1,2 mg/1 fällt.
Ein ähnlicher Versuch unter Zugabe von 2 ml einer /+0 Gew.-%igen
NaOH-Lösung, die^jedoch kein Natriuraborhydrid enthält,
zeigt nur ein geringes oder gar kein Entfernen von Quecksilber aus der Lösung·
800 ml einer Solelösung von pH 11, die 200 g/l NaCl, Λ πβ/1
-13-20983 9/080/.
freies Chlor und 5 mg/1 Quecksilber, das als Quecksilberchlorid
zugegeben war, enthält,.wird auf 8O0C erhitzt.
Zu dieser Lösung werden 2 ml einer Natriumborhydrid-Lösung gegeben, die 1 mg/1 NaBH, gelöst in ZfO Gew.-?oiger
NaOH enthält. Das Gemisch wird sofort unter vermindertem Druck mit Luftzufuhr in die Lösung durch eine Glas-
Binterplatt« bis auf 800C verdampft. Die Luftdurchlaufgeschwindigkeit
beträgt 35 ml/min, gemessen bei Raumtemperatur und Normaldruck. Danach wird eine Probe für analytische
Zwecke entnommen.
Die Hauptlösung wird wiederum auf 800C erhitzt und wiederum
unter Durchblasen von Luft bis auf 700C herab verdampft,
Die Kurzwegverdampfung wird nochmals wiederholt.
Die Analysenergebnisse der Proben zeigen, daß während der ersten Verdampfung die Quecksilberkonzentration in der Lösung
von Zf,7 mg/l auf 0,37 nig/l und bei der zweiten Verdampfung
auf 0,11 mg/1 und bei der dritten Verdampfung auf 0,02 mg/1 fällt.
2098 3 9/0804
Claims (1)
- Pat entansprüche1. Verfahren zur Wiedergewinnung von Quecksilber aus wäßrigen Lösungen, die elementares Quecksilber in feinvcrteilter oder kolloidaler Form oder in Form einer löslichen anorganischen Verbindung enthalten, gekennzeichnet durch die folgenden Stufen: ' ,(A) Behandeln der Lösung mit einem chemischen Reduktionsmittel,(B) Entfernen des erhaltenen feinverteilten oder kolloidalen Quecksilbers durch Wasserdampfdestillation,(C) Kondensieren des gemischten Dampfes und(D) Abtrennen des Quecksilbers aus dem Kondensat.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das erhaltene feinverteilte oder kolloidale Quecksilber durch Wasserdampfdestillation durch Injizieren von regelrechtem Dampf in die Lösung entfernt wird.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feinverteilte oder kolloidale Quecksilber durch Erhitzen der Lösung mittels dampfbeheizter Röhren oder durch Anwendung verminderten Druckes und Verwendung der einstufigen oder mehrstufigen Kurzwegdestillationstechnik entfernt wird./f. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß der gemischte Dampf durch Inberuhrungbringen mit einer gekühlten Oberfläche kondensiert wird.209839/08045. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die gekühlte Oberfläche die äußere Oberfläche der Rohrleitungen oder Röhren ist, die innen mittels Wasser oder kalter Solelösung gekühlt werden.6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das Quecksilber aus dem Kondensat mittels Durchlaufen durch ein Polster abgetrennt wird, das aus Fasern von geringem Durchmesser zusammengesetzt ist, und dann durch einen Schwerkraftseparator oder eine Zentrifuge abgetrennt wird.7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das abgetrennte wäßrige Kondensat zur gleichen Destillationseinheit zurückgeführt oder als Beschickung für die Amalgam-Zersetzung einer Quecksilberzelle bei einem Chlorverfahren verwendet wird.8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß als chemische Reduktionsmittel Eisen(II)-sulfat mit einem pH-Wert über 5» Hydrazin, Eisen- oder Stahldrehspäne oder -abfallstückchen, Hydroxylamin, D-Glucose oder Natriumborhydrid vorwendot worden.9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduktionsmittel alkalische Lösungen von Natriumborhydrid, Hydrazin, Hydroxylamin oder D-Glucose verwendet werden.10. Verfahren nach Anspruch 91 dadurch gekennzeichnet, daß eine alkalische Lösung von einem pH-V/ert von etwa 11 verwendet wird.11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduktionsmittel Natriumborhydrid verwendet wird.209839/0804 ~l6~12. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß als Reduktionsmittel zuerst Natriumsulfit oder Schwefeldioxid zur Reduktion von anderen Oxydationsmitteln als Quecksilberverbindungen und danach Hydrazin, Hydroxylamin, D-Glucose oder Natriumborhydrid zur endgültigen Reduktion der Quecksilbersalze verwendet werden.13· Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß als wäßrige Lösung, in der das Quecksilber in feinverteilter oder kolloidaler elementarer Form vorliegt, eine erschöpfte Solelösung aus dem Quecksilberverfahren der Chloralkali-Elektrolyse verwendet wird.? 0 V) 8 ;? !1 / 0 H 0
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