DE2166018A1 - Verfahren zur herstellung eines chlorierten silicatmaterials und ein silikatmaterial - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines chlorierten silicatmaterials und ein silikatmaterialInfo
- Publication number
- DE2166018A1 DE2166018A1 DE2166018*A DE2166018A DE2166018A1 DE 2166018 A1 DE2166018 A1 DE 2166018A1 DE 2166018 A DE2166018 A DE 2166018A DE 2166018 A1 DE2166018 A1 DE 2166018A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mineral
- hydrolyzed
- chlorinated
- silicate
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
- C01B33/42—Micas ; Interstratified clay-mica products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/22—Magnesium silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
- C01B33/40—Clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/46—Amorphous silicates, e.g. so-called "amorphous zeolites"
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/001—Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Patentanwalt
Dr. Hans Ulrich May ? 1 R R Π 1 8
Dr. Hans Ulrich May ? 1 R R Π 1 8
8 München 2 . uuu ο
P 4146 . München,29. Februar 1972
ΕΗΡδΛ/Η Dr. M. /Ma
S.A. ETERNIT in KAPELLE-op-den-BOS, Beigisn und
Entreprisj Minidre et Chimique in Paris, "Frankreich
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines mineralischen Silicatmaterials, das insbesondere in Faserform vorliegt
und vor allem für die Herstellung von organo-mineralischen Copoly-
raeren und insbesondere als Füllstoff für die Verstärkung von Poly
meren und Elastomeren vervendbar ist· Die Erfindung betrifft auch
die nach diesem Verfahren erhaltenen Silicatmaterialien und deren Vervendung bei der Herstellung von organo-mineralischen Stoffzu-
samnensetzungen, Insbesondere als verstärkende Füllstoffe für Poly-■ere oder Elastomere·
Die Erfindung soll vor allem das Pfropfen organischer Reste auf
ein Mineral von Silicattyp und insbesondere auf das zveidinensionale Silicat der Phyllosilicate ermöglichen.
Mit Phyllosilikaten werden Mineralien bezeichnet, velche in ihrem
Gerüst mindestens eine Tetraederschicht von Silicium und Sauerstoff und mindestens eine durch saure Hydrolyse entfernbare Octaeder-
schicht, velche insbesondere Magnesium» Aluminium und/oder Eisen
enthält» aufweisen. Im Rahmen der Erfindung sind diese Mineralien
vorzugsweise faserartig, vie Chrysotil oder gegebenenfalls Sppiolite,
209885/0770
oder schichtartig, vie die Glimmer, Hydrog!immer und Vermiculit
um besonders geläufige Beispiele anzuführen, welche jedoch keine Einschränkung bedeuten,
Ss ist bekannt, Phyllosilicate oder von diesen abgeleitete Produkte
als verstärkende Füllstoffe in Polymeren oder Elastomeren au verwenden.
Es ist auch bereits bekannt, auf die Phyl\osilicate mit Hilfe von Silanen polymerisierbare organische Reste zu pfropfen.
Gegenüber einem solchen bekannten Verfahren sollen durch die Er- L· findung die Herstellung solcher Produkte erleichtert, ihre Herstellungskosten
verringert und vor allem die Vervendung von SJlanen vermieden verden.
Diesem Zveck sollen gemäß der Erfindung chlorierte Phyllosilicate dienen» in denen die Chloratome direkt am Mineralgerüst gebunden
sind und anschließend durch organische Reste ersetzt verden können.
Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung
eines Silicatnaterials, das vor allem zur Herstellung von organck
mineralischen Stoffen verwendbar ist« und velches verfahren dadurch
gekennzeichnet ist, daß ein Mineral vom Typ der Phyllosilicate in einer ersten Stufe sauer hydrolysiert vird und das hydrolysierte
Mineral in einer zveiten Stufe chloriert vird.
Die Chlorierung erfolgt insbesondere durch Thionylchlorid oder
Phosgen* Die Verfahrensbedingungen sind vorzugsweise die folgenden:
- In der Hydrolysestufe erfolgt die Umsetzung des Minerals mit einer Lösung er.ner starken Mineralsäure mit einer Konzentration
von 1 Volumen auf 1 bis 20 Volumen des Lösungsmittels, vorzugsveise
1 Volumen auf 1 bis 10 Volumen des Lösungsmittels;
209885/0770 bad
- Die jtlineralkonzen trat ion \n de·* Kyürolyselösung liegt
zwischen 10 und 75 g/lf vorzugsweise zwischen 35 und 55 g/l;
- In der Chlorierungsstufc wird das hydrolysierte Mineral
mit Thionylchlorid in einer Konzentration von 1 Volumen auf 0 bis
50 Volumen des Lösungsmittels, vorivugsweise -* Volumen auf 1 bis
20 Volumen des Lösungsmittels, bei einer Kcmaentration des hydrolisierten
Minerals «wischen 10 und 75 g/l» vorztvgsweise zwischen
25 und 40 g/l umgesetzt«
Das erfindungsgemäße Silicatmaterial, welches insbesondere nach
dem oben angegebenen Verfahren erhalten wurde» enthält ein ßtineralisches
Silicatgertist und reaktionsfähige Chloratome, die an das
Gertist durch Si-Cl-Bindungen gebunden sind.
Vorzugsweise ist das Mineralgerüst ein Phyllosilicatgerüst, bei
dem 5 bis 95 Gewichts-ζέ der Octaedevschicht entfernt und teilweise
durch die Chloratome ersetzt sind«
organischen Verblödung uagetetst werden, die
mindestens eine organische Gruppe, die eine spätere Polymerisation
ermöglicht, und im übrigen eine reaktive Gruppe, welche ihre
Pfropfung auf das Mineralgertist durch Umsetzung mit den Ghloratomen ermöglicht» aufweist* Eine solche reaktive Gruppe kann insbesondere
eine Hydroxylgruppe, ein Halogen oder ein Metallatom, beispielsweise
in einer org^no-Melallverb.indung, sein«
Man erhält so ein SilicatjnÄterial, vele>ie3 stat*, eines Teils oder
aller CblorAvorae organischt Reste auf das L:ili<:atcjerü«st gepfropft
209885/0770
2^
trägt. Vorzugsweise enthalten diese Rest mindestens eine olefinische
Doppelbindung, um die Polymerisation zu ermöglichen.
Dabei erfolgt das Pfropfen der organischen Reste auf das Mineralgertist
insbesondere durch den Kettenübertragungsmechanismus, indem man das chlorierte Mineral mit mindestens
einem polymerisierbaren Monomer in Gegenwart von freien Radikalen
als Startern und insbesondere in Gegenwart von organischen Peroxiden umsetzt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in chlorierter ψ Form erhaltenen Silicatmaterialien eignen sich besonders
zur Herstellung von organo-mineralischen stoffen und lassen
sich vor allem mit Vorteil als verstärkender Füllstoff von Polymeren und Elastomeren verwenden.
Bei der Durchführung der Erfindung verden als Ausgangsmineral3en
vorteilhafterweise Phyllosilicate in Faserform verwendet, welche Magnesium- oder Magnesium-Eisen-Mineralien sein können, in denen
die tetraedrischen Silicatschichten mit Magnesium- oder Magnesium-Eisen-haltigen
Schichten abwechseln, wie in Chrysotil. Jedoch ist ' die Erfindung nicht auf solche faserförmigen Mineralien begrenzt,
sondern es können auch beispielsweise Mineralien mit einem entsprechenden, jedoch schichtförmigen «weidimensionalen Gerüst, wie
die Glimmer, Hydroglimmer und der Vermiculit, in denen die tetraedrischen Silicatschichten und die octaedrischen Schichten eben
und nicht mehr aufgewickelt sind, verwendet werden.
Der Verlauf der Behandlung solcher Mineralien nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren in den zv/ei Stufen der Hydrolyse und Chlorierung kann wie folgt erläutert werden:
2 0 9885/0770 8ADORiGtNAL
1. Ein veränderlicher Anteil der Qctaederschieht (insbesondere
einer magnesiumhaltigen Schicht) wird durch die Säurebehandlung
entfernt;
2. Durch eine solche "Aufschließung"des Minerals durch
Auffasern oder Aufblättern werden die Silanolgruppen für die ChIq-rierungsreagenzien
zugänglich;
3. Die Chloratome werden an die so freigelegten» einen sauren Charakter aufweisenden tetraedrisehen Silicatschichten
chemisch gebunden«
Das erfindungsgemäße Verfahren ist also leicht durchzuführen und
ermöglicht außerdem insgesamt eine erhebliche Substitution von Octaederschichten (insbesondere magnesiumhaltigen Schichten) durch
Chloratome. Je nach den gewünschten Eigenschaften des Produkts kann
der Substitutionsgrad innerhalb sehr weiter Grenzen gewählt werden, im allgemeinen von 1 % bis praktisch 50%, während er ohne vorangehende
Hydrolyse auf Werte unter 2% begrenzt wäre* Dennoch bleibt
die äußere Gestalt des behandelten Fhyllosilicats erhalten, da die
Hydrolyse- und Chlorierungsreaktionen das Silicatgrundgertist unversehrt
lassen. Man beobachtet im übrigen eine erhebliche Vergrößerung
der spezifischen Oberfläche im Verhältnis zum Ausgangsmineral.
Beispielsw ise kann diese im Fall des Chrysotils auf einen tfert
über 25 m /g ansteigen.
Die erfindungsgemäßen Materialien besitzen besondere Eigenschaften,
welche sie für verschiedenen Anwendungszwecke sehr nützlich machen, insbesondere als Verstärkungsmittel in polymerisierbaren Produkten.
In einer bevorzugten Ausführungsform entsprechen die erfindungs-
209885/0770 eAD original
genäßen Materialien anscheinend der folgenden Formel:
— Si - Cl
-Si-
Das am mineralischen Ausgangsmaterial gebundene Chloratom bildet
die reaktionsfähige Funktion für das Pfropfen polymerer Materialien,
die entweder durch unmittelbares Pfropfen einer wachsenden Polymerkette im Verlauf der Polymerisation eines Monomers oder der Vernetzung
eines Polymers nach dem Kettenübertragungsmechanismus oder
* auch mittels eines "Kupplungsmittel" der Formel R-X erfolgt,
worin R einen organischen Rest mit zwei bis zwölf Kohlenstoffatomen
bedeutet, der eine reaktionsfähige Gruppe enthält, die anschließend einer Polymerisations-, Copolymerisations- oder Polykondensationsreaktion
mit dem zu verstärkenden Polymergrundgertist unterworfen werden kann, und X eine Gruppe oder ein Atom be
deutet, welches mit dem auf das Mineral gepfropften Chloratom chemisch reagieren kann; insbesondere eine (hydroxylgruppe oder der
anorganische Teil einer organo-Metallverbindung, beispielsweise
einer Qrgano-Magnesiua- oder Organo-Lithiuaverbindung.
DieBndformel des Materials hängt eng von den Herstellungsbedingungen
ab. Bei der vorangehenden Hydrolysereaktion, die in Gegenwart einer
Mineralsäure, wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, oder-einer organischen Säure, wie Essigsäure, durchgeführt ·
wird, werden die Säurekonzentration und die Temperatur der gewünschten
Reaktionskinetik angepaßt. Diese Säuren sind in einem Lösungs-
209885/077Q
mittel, im allgemeinen tfasser, gelöst, dem vorzugsweise ein gesättigter
Alkohol, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol, oder ein gesättigtes Keton, wie Aceton oder Methyläthylketon. zugesetzt ist.
Die Reaktion wird im allgemeinen in der Wärme jedoch bei einer Temperatur,
die mit dem Siedepunkt des zusammen mit der Säure verwendeten Alkohols oder Ketons vereinbar istr durchgeführt.
Die Chlorierungsreaktion erfolgt in Gegenwart eines kräftigen
Chlorierungsmittels, wie z. B. Thionylchlorid, entweder rein oder in einem "Träger"-Lösungsmittel verdünnt. Dieses Lösungsmittel gehört
vorzugsweise zur Klasse der aromatischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Xylol, oder zur Klasse der gesättigten aliphatischen
Lösungsmittel, wie Heptan, Octan usw. Je nach der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung arbeitet man bei einer Temperatur
in der Nähe des Siedepunkts des verwendeten Chlorierungsmittels.
Durch Polymerisation von Monomeren, die von Mono- oder Diolefinen
abgeleitet sind, mit dem erfindungsgemäße erhaltenen Material sowie
durch Polykondensation mit diesem Material und auch durch eine dieser Reaktionen in Gegenwart des oben beschriebenen Kupplungsmittels
erhält man organo-mineralische gegliederte Copolymeren, die auf jede bekannte Weise eingesetzt oder vulkanisiert werden können.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
In ein mit einem Rührer und RtickflußkÜhler versehenes 2000ml-Reaktionsgefäß
werden 80 g Chrysotilfaser, 1000 ml rauchende Chlorvasserstoffsäure
und 1000 ml Isopropanol gegeben. Nach 52 Stunden Erwärmen auf 500C wird die hydi-olysierte Faser absentrifugiert
209885/0770
und mit Methanol vollkommen säurefrei gewaschen. Man beseitigt so 94X der magnesiumhaltigen Octaederschicht, und die so erhaltene
hydrolysierte Faser hat eine spezifische Oberfläche von 480 m /g. Nach dem Trocknen werden in ein Reaktionsgefäß vom Typ Kumagawa
10 g dieser hydrolysierten Faser gegeben und 4 Stunden lang mit Thionylchlorid bei dessen Siedetemperatur berieselt. Man erhält so
nach dem Trocknen eine chlorierte Faser, die 12 Gewichts-^ mentares Chlor enthält. Die erhaltene chlorierte Faser kann unmittelbar
einer polymerisierenden Mischung zugesetzt werden, um ein organo-mineralisches
Copolymer herzustellen.
209885/0770
in ein mit einem Rührer und einem Rückf lußlctihler ausgerüstetes
2000 ml-Reaktionsgefäß werden 80 g Chrysotilfaser, 1000 ml rauchende
Chlorwasserstoffsäure und 1000 ml Isopropanol gegeben. Nach
7 Stunden Erhitzen auf 40°C und Neutralisation der Hydrolyselösung
durch NaOH wird die hydrolysierte Faser wie in Beispiel I veiterbehandelt.
Es wurden auf diese Weise 40% der magnesiumhaltigen
Octaederschicht beseitigt und die so erhaltene hydrolysierte Paser
hatte eine spezifische Oberfläche von 125 m /g. Nach dem Trocknen wurden in eine Kumagawa-Appparatur 10g dieser Faser gegeben, die
4 Stunden mit Thionylchlorid bei dessen Siedetemperatur berieselt wurden. Man erhält so nach dem Trocknen eine chlorierte Faser mit
20,4 Gewichts-% Chlor.
Nach einem ähnlichen Hydrolyseverfahren, wie in Beispiel I beschrieben,
werden 15% der Octaederschicht eines nicht expandierten Vermiculits
beseitigt. 5 g dieses hydrolysierten Vermiculite werden in eine Kumagava-Apparatur gegeben und 4 Stunden lang mit Thionylchlorid
bei dessen Siedetemperatur berieselt. Man erhält so nach dem Trocknen einen chlorierten Vermiculit mit einem Chlorgehalt von
5,4 Gewichts-%. Per erhaltene chlorierte Vermiculit kann unmittelbar
in eine gerade polymerisierende Mischung eingebracht werden, um eine organo-mineralisches Copolymer zu erhalten.
OftlQlNAi. INSPECTED
209885/0770
In ein mit einem Rührer und einem Rückflußkühler ausgerüstetes 2000 ml-Reaktionsgefäß werden 80 g Chrysotilfaser, 800 ml rauchende
Chlorwasserstoffsäure und 800 ml Wasser gegeben. Man läßt die
Reaktion 4 Stunden bei 25°C ablaufen. Die hydrolysierte Faser wird
abssentrifugiert und mit Wasser vollkommen säurefrei gewaschen. Man
entfernt so 20% der nagnesiumhaltigen Octaederschicht, und die so
erhaltene hydrolysierte Faser besitzt eine spezifische Oberfläche von 60 m /g. Nach dem Trocknen gibt man 10 g dieser hydrolysieren
Faser in eine Kumagawa-Apparatur, ψο man sie 4 Stunden mit Thionyl-Chlorid
bei dessen Siedetemperatur berieselt. Man erhält so nach dem Trocknen eine chlorierte Faser mit eine Chlorgehalt von 7»6
Gewichts-%.
Chrysotilfaser wird durch Behandlung mit einem Gemisch von gleichen
Volumina rauchender Chlorwasserstoffsäure und Isopropanol
während 20 Minuten bei 400C hydrolysiert. Die hydrolysierte Faser
wird anschließend 4 Stunden lang unter RUc*£3uß mit einem Gemisch
von Thionylchlorid in Benzol behandelt. Der Chlorgehalt der so.behandelten Faser liegt bei 1,28 Gewichts-%.
6 g der gleichen hydrolysierten Faser wie in Beispiel VIlwerden ijs
100 g Benzol gebracht. Dem Gemisch wird tropfenweise bei Raumtemperatur während 3 Stunden Phosgen zugesetzt. Man erhält
chlorierte Faser mit einem Chlorgehalt von 3,05 Gewichts-%.
209885/0770 8AD ORIGINAL
Die gleiche hydrolysierte Paser, wie nach Beispiel VII erhalten,
vird chloriert, indem man Über sie in einer Säule ohjie. Lösungsmittel
bei Raumtemperatur 3 Stunden lang einen Strom von gasförmigem CCXJIg leitet. Man erhält eine chlorierte Faser mit einem Chlorgehalt
von 1,84 Gewichts-^
20988B/0770
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung eines chlorierten Silicatmaterials, das insbesondere zur Herstellung von organo-mineralischen Stoffen
verwendbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß in einer ersten Stufe ein Silicatmineral vom Typ der Phyllosilicate sauer hydr lysiert
wird und in einer zweiten Stufe das hydrolysierte Material chloriert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Hydrolysestufe durch Umsetzung des Minerals mit einer Lösung einer starken Mineralsäure, die eine Konzentration von 1 Volumen
auf 1 bis 20 Volumen Lösungsmittel, vorzugsweise 1 Volumen auf 1 bis 10 Volumen Lösungsmittel, aufweist, durchgeführt wird.
3* Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
Konzentration des Minerals in der Hydrolyselösung zwischen 10 und 75 g/l, vorzugsweise zwischen 35 und 55 g/l, liegt.
4· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Chlorierungsstufe durch Umsetzung des hydrolysiert
en Minerals mit Thionylchlorid oder Phosgen durchgeführt wird.
5· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Chlorierungsstufe durch Umsetzung des hydrolysierten Minerals mit Thionylchlorid bei einer Konzentration des
hydrolysierten Minerals zwischen 10 und 75 g/l, vorzugsweise
zwischen 25 und 40 g/l durchgeführt wird.
, 209885/0770
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Thionylchlorids 1 Volumen auf 0 bis 50 VoIu-*
men Lösungsmittel, vorzugsweise 1 Volumen auf 1 bis 20 Volumen Lösungsmittel, beträgt.
7, Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn«·
zeichnet, daß das SUicatmineral aus Chrysotilfasern besteht»
8* Silicatmaterial, insbesondere zur Herstellung von organomineralischen stoffen, dadurch gekennzeichnet, das ts «in nintralischea Silicatgerüat von Typ 4er Phyllosilicate und an dieses
durch Si-Cl-Bindungen gebunden« Chloratome aufweist.
$. Silicfttmaterial nach Anspruch 8» dadurch gekennseichnet, daß
das Mineralgerüst tin Gerüst eines Phyllosilicats ist, bei dem
5 bis 95 Gewichtsprozent der octaederschieht entfernt und teilweise durch die Chloratorae ersettt sind*
10» Verwendung de» nach dem Verfahren eines der Ansprüche 1 bis
hergestellten Materials zur Herstellung von organo-mineraiischen
Copolymeren oder als Verstärkender Füllstoff §®ρ Polymeren und
Elastomeren.
ORiGfNAL INSPECTED
209885/0770
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7125714A FR2145823A5 (de) | 1971-07-13 | 1971-07-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2166018A1 true DE2166018A1 (de) | 1973-02-01 |
Family
ID=9080324
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2166018*A Pending DE2166018A1 (de) | 1971-07-13 | 1971-09-02 | Verfahren zur herstellung eines chlorierten silicatmaterials und ein silikatmaterial |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3839062A (de) |
BE (1) | BE786245A (de) |
DE (1) | DE2166018A1 (de) |
FR (1) | FR2145823A5 (de) |
GB (1) | GB1357071A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4011249A (en) * | 1974-11-14 | 1977-03-08 | The Upjohn Company | Substituted keto and alkoxy carbonyl esters of 16-substituted PGE2 type compounds |
US4425384A (en) | 1981-04-27 | 1984-01-10 | Shell Oil Company | Polymer-reinforcing compositions and their preparation |
US4480005A (en) * | 1981-04-27 | 1984-10-30 | Shell Oil Company | Thin layer thermoplastic polymer bonded covalently at its surface to a mineral component |
US5605982A (en) * | 1995-10-12 | 1997-02-25 | Dow Corning Corporation | Sheet and tube siloxane polymers |
JP2004259507A (ja) * | 2003-02-25 | 2004-09-16 | Mitsubishi Electric Corp | 陰極線管 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2098467A5 (de) * | 1969-11-06 | 1972-03-10 | Eternit |
-
0
- BE BE786245D patent/BE786245A/xx unknown
-
1971
- 1971-07-13 FR FR7125714A patent/FR2145823A5/fr not_active Expired
- 1971-09-02 DE DE2166018*A patent/DE2166018A1/de active Pending
-
1972
- 1972-07-11 US US00270625A patent/US3839062A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-07-11 GB GB3238972A patent/GB1357071A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1357071A (en) | 1974-06-19 |
US3839062A (en) | 1974-10-01 |
BE786245A (fr) | 1973-01-15 |
FR2145823A5 (de) | 1973-02-23 |
DE2144090A1 (de) | 1973-02-01 |
DE2144090B2 (de) | 1976-09-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69133119T2 (de) | Polymerisation für olefinische monomere unter verwendung von anionischen initiatoren | |
EP0351759A2 (de) | Verfahren zur Fixierung einer anorganischen Spezies in einer organischen Matrix | |
DE69113542T2 (de) | Verbesserte Stabilisierung von Dispersionen von Metalloxiden und/oder Russ in Wasser. | |
DE2054286A1 (de) | Organo mineralisches Polymerma tenal und Verfahren zu seiner Her stellung | |
DE2532050A1 (de) | Hydraulische masse | |
DE2449299B2 (de) | Dreiblockpolymerisat aus Polystyrol-, Polybutadien- und Bly-2-vinylpyridin-blöcken | |
AT410092B (de) | Copolymer-zusammensetzung und daraus hergestelltes vernetztes produkt | |
DE3887827T2 (de) | Kautschuk-Zusammensetzung. | |
DE2166018A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines chlorierten silicatmaterials und ein silikatmaterial | |
DE2050467A1 (en) | Amino functional unsatd cationic coupler | |
DE2406216A1 (de) | Haertbare polymermasse | |
DE2618418B2 (de) | Siloxancopolymer | |
DE3537772A1 (de) | Transparente, schlagzaehe styrol-block-polymerisate und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE68918038T2 (de) | Verfahren zur Regulierung spezifischer Oberflächen von Aluminiumoxid. | |
DE2139208B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zementerzeugnissen mit hoher mechanischer Festigkeit | |
DE2056375A1 (de) | Butadien Styrol Blockcopolymensate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2144090C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von organo? mineralischen Verbindungen und deren Verwendung als Füllstoffe | |
DE2457388C2 (de) | Thermoelastomere Polysegmentcopolymerisate | |
DE2813298A1 (de) | Organosiliciumverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur verbesserung der haftung zwischen einem fuellstoff und einer matrix aus einem organischen polymer | |
DE2532596A1 (de) | Katalytisches verfahren zur kondensation von imiden und alkoholen | |
DE2541344A1 (de) | Feuchtigkeitshaertende elastomere und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2319536C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Copotymeren aus Isobutylen durch Polymerisation von Isobutylen, allein oder zusammen mit mehrfach ungesättigten Verbindungen, und deren Verwendung | |
DE1745319C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen oder vernetzten Organopolysiloxanen | |
EP0184764B1 (de) | Copolymere aus einer Hauptkette und Nebenketten | |
DE2143803C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten unter Verwendung von polycyclischen Polyenen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHJ | Non-payment of the annual fee |