DE2161698B2 - Wasserlösliche, faserreaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Polyamidfasern, Polyurethanfasern, nativen oder regenerierten Cellulosefasern - Google Patents

Description

(D

in welcher A für den Benzol- oder Naphthalinkern steht, die zwingend mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten und die durch Substituenten aus der Gruppe Carboxy, Sulfonamid, N-Monoalkylsulfonamid, Ν,Ν-Dialkyl-sulfonamid, Carbonamid, N-Monoaikyl-carbonamid, N.N-Dialkylcarbonamid, Carbalkoxy, Alkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Nitro, Cyan, Hydroxy, Trifluormethyl, Halogen, Alkoxy und Alkyl substituiert sein können, wobei in diesen Substituenten die Alkylreste solche von 1 bis 4 C-Atomen sind,

B den Benzolkern bedeutet, der durch Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Sulfonamid, N-Munoalkyl-sulfonamid, Ν,Ν-DialkyI-suIfonamid, Carbonamid, N-Monoalkyl-carbonamid, N,N-Dialkyl-carbonamid, Carbalkoxy, Alkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Acetylamino, Nitro, Cyan, Hydroxy, Trifluormethyl, Halogen, Alkoxy und Alkyl substituiert sein können, wobei in diesen Substituenten die Alkylreste solche von 1 bis 4 C-Atomen sind,

X eine direkte Bindung oder ein Briickenglied der Formel

—ü— — S-

— SO,—

N = N-

— NH-

— CO —NH-

R in 3'- oder 4'-Stellung des Phenylrestes gebunden ist und eine Gruppe der Formel (2) oder (3)

SOv-CH₂ CH₂ Z (2)

-SO₂---CfI=CH₂ O)

bedeutet, worin Z für einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest steht, und
w die Zahl Null oder 1 ist.

2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe von Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man ein diazotiertes aromatisches Amin der allgemeinen Formel (4)

(V)

H₂N

CH₃

in welchen A, B, X, R und w die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben oder R die ß-Hydroxyäthylsulfonyl-Gruppe darstellt, in schwach saurem, neutralem, bicarbonatalkalisuiem oder sodaalkalischem Bereich umsetzt und im Falle, daß R für die /i-Hydroxyäthylsulfonylgruppe steht, die erhaltene Azoverbindung mit einem Sulfatierungs- oder Phosphorylierungsmittel in die entsprechende Sulfato- oder Phosphatoverbindung überführt

3. Verwendung der Farbstoffe von Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Polyamidfasern, Polyurethanfatsern, nativen oder regenerierten Cellulosefasern.

Es v,'urden neue wasserlösliche, fasenreaktive Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)

H₁₁ .„.,—(B-X)_H.—A-N = N-

H₂N-"

CH,

/A,

H,

(13 X)„.

NlI₂

(41

gefunden.

in welcher A für den Benzol- oder Naphthalinkern steht, die zwingend mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten und die durch Substituenten aus der Gruppe Carboxy. Sulfonamid-, N-Monoalkyl-sulfonamid, Ν,Ν-Dialkyl-sulfonamid, Carbonamid, N-Monoalkyl-carbonamid, N.N-Dialkylcarbonamid, Carbalkoxy, Alkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Nitro, Cyan, Hydroxy, Trifluormethyl, Halogen, Alkoxy und Alkyl substituiert sein können, wobei in diesen Substituenten die Alkylreste solche von 1 bis 4 C-Atomen sind,
B den Benzolkern bedeutet, der durch Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Sulfonamid, N-Monoalkylsulfoniimid, Ν,Ν-Dialkyl-sulfonamid, Carbonamid, N-Monoalkyl-carbonamid, N.N-Dialkyl-carbonamid,

Carbalkoxy, Alkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Acetylamino, Nitro, Cyan, flydroxy, Trifluormethyl, Halogen, Alkoxy und Alkyl substituiert sein können, wobei in diesen Substituenten die Alkylreste solche von I bis 4 C-Atomen sind,

X eine direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel

—O— -S— -SO₂-

-N=N-

NH-

— CO —NH-

R in 3'- oder 4'-Stellung des Phenylrestes gebunden ist und eine Gruppe der Formel (2) oder (3)

-SO₂-CH₂-CH₂-Z (2)

-SO₂-CH = CH₂ (3)

15

bedeutet, worin Z für einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest steht und
w die Zahl Null eier 1 ist

Als alkalisch s&spaltbare anorganische oder organische Reste Z seien beispielsweise die folgenden genannt: ein Halogenatom, wie das Chlor- oder das Bromatom, eine Alkylsulfonsäureester- oder Arylsulfonsäureestergruppe, eine Alkylsulfonsäureamid- oder Arylsulfonsäureamidgruppe, eine aliphatische oder aromatische Acyloxygruppe, eine Phenoxy- oder Dialkylaminogruppe, wie die Dimethyl- oder Diäthyilaminogruppe, die Thioschwefelsäureester- und Pho<;-phorsäureestergruppe und insbesondere die Schwefel- j<> säureestergruppe.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der oben genannten u>:J definierten Farbstoffe der allgemeinen Forme! (1), das dadurch gekennzeichnet ist daß man ein diazotiei ;s aromatisches r. Amin der allgemeinen formel (4)

H₁, -.,-(B-X)_n-A-NH₂ (4)

mit einem Pyrazolamin der allgemeinen Formel (5) -to

H₂N

in welchen A, B, X, R und w die oben genannten Bedeutungen haben oder R die 0-Hydroxyäthylsulfonyl-Gruppe darstellt, in schwach saurem, neutralem, bicarbonatalkalischem oder sodaalkalischem Bereich umsetzt und im Falle, daß R für die /?-Hydroxyäthylsulfonylgruppe steht, die erhaltene Azoverbindung mit einem Sulfatierungs- oder Phosphorylierungsmittel in die entsprechende Sulfato- oder Phosphatoverbindung überführt.

Die Überführung der Azofarbstoffe mit einer ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe in die entsprechenden Schwefelsäuremonoester erfolgt nach bekannten Methoden. Die Phosphorsäuremonoester der Azofarbstoffe mit einer ^-Hydroxyäthylsulfonylgruppe können ebenfalls nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach den in Houben —Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Band 12/2, Seite 147 ff., beschriebenen Verfahren. Die Isolierung der nach den erfindungsgemäßen Verfahrensweisen erhaltenen Azofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid, durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches oder durch Ansäuern, worauf der Farbstoff als inneres Salz ausfällt

Die neuen Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1) eignen sich gut zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Polyamidfasern und Polyurethanfjsern, insbesondere jedoch von cellulosehaltigen Fasermaterialien wie Baumwolle, Regeneratcellulose oder Leinen. Die Farbstoffe werden dabei vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt und erpeben auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen und Drucke von sehr guten Lichtechtheiten. Die Farbstoffe besitzen weiterhin ein ausgezeichnetes Ziehvermögen, eine sehr gute Löslichkeit und ergeben Färbungen und Drucke von hoher Farbstärke.

Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift 9 25 121 bekannten Azofarbstoff der Formel (A)

COC)H

CH.,

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₁H

zeichnen sich die neuen Azofarbstoffe der vorliegenden Erfindung durch eine bessere Löslichkeit, eine weit höhere Beständigkeit alkalischer Klotzflotten bzw. Druckpasten, eine bedeutend geringere Metallempfindlichkeit und eine wesentlich höhere Farbstärke beim Färben von Wolle oder Cellulosefasermaterialien aus.

Insbesondere besitzt gegenüber diesem bekannten Farbstoff (A) der konstitutionell nächst vergleichbare erfindungsgemäße Farbstoff mit der ortho-ständigen Sulfogruppe anstelle der Carboxygruppe in der Diazokomponente in nicht zu erwartender Weise eine wesentlich bessere Alkali- und Waschechtheit seiner Färbungen auf Cellulosefasern.

Gegenüber den konstitutionell weniger relevanten Pyrazolon-Farbstoffen der deutschen Patentschriii 12 48 188 und der deutschen Offenlegungsschrift 20 09 421 zeigen die erfindungsgemäßen Aminopyrazol-Farbstoffe eine überraschend bessere Alkaliechtheit ihrer Färbungen auf Cellulosefasermaterialien bzw. eine deutlich bessere Farbstärke in üblichen Ausziehverfahren.

Beispiel 1

20,8 Gewichtsteile 4-Chlor-anilin--2-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 36,1 Gewichtsteile l-(4'-/?-Su!fatoäthylsulfony1)-phenyl-3-methyl-pyrazolamin-(5) und rührt bei einem pH-Wert von 6-7, bis die Kupplung beendet ist. Nach Zugabe von Kaliumchlorid wird der Farbstoff abgesaugt und bei 60°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 66 Gewichtsteile eines gelben Pulvers, das sich in

Wasser mit gelber Farbe löst.

Der gewonnene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

N=N

H₂N

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

und ergibt auf Wolle und Cellulosefasermaterialien lichtechte, kräftige, grünstichig gelbe Färbungen.

Beispiel 2

20,8 Gewichtsteile 4-Chloranilin-2-sulionsäure werden wie üblich diazotierL Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 28,1 Gewichtsteile 1 -(4'-|S-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-3-methyl-pyrazolamin-(5) und rührt im sodaalkalischen Bereich so lange, bis die Kupplung beendet ist. Man neutralisiert und saugt den Farbstoff nach Zugabe von Kaliumchlorid ab. Er wird bei 60° C im Vakuum getrocknet.

Zur Überführung in den Schwefelsäuremonoe >ter wird der Farbstoff fein gemahlen, in 400 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und bis zur vollständigen Lösung verrührt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 900 Gewichtsteile Eis gegossen. Der Farbstoff wird abgesaugt, mit 25%iger Kaliumchloridlösung neutral gewaschen und bei 60° C im Vakuum getrocknet. Er ist mit dem gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff identisch.

B e i s ρ i e 1 3

60 Gewichtsteile des nach Angaben des Beispiels 2, Absatz 1, hergestellten Farbstoffs der Formel

CH,

SO₂-CH₂-CH₂-OH

werden bei 85°-90°C in 250 Gewichtsteile Pyridin eingetragen. Dann gibt man 7,4 Gewichtsteile Harnstoff und 42 Gewichtsteile Amidosulfonsäure zu und erhitzt '/2 Stunde auf 100° bis 105"C. Anschließend gießt man auf 2500 Gewichtsteile Wasser und isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Man saugt den Farbstoff ab und wäscht mit 25%iger Kaiiumchloridlösung.

Das erhaltene Produkt ist mit dem nach Beispiel 1 und 2 erhaltenen Farbstoff identisch.

Beispiel 4

25,2 Gewichtsteile 4-Chlor-5-carboxy-anilin-2-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 36,1 Gewichtsteile l-{4'-^-Sulfatoäthylsu!fonyl)-pheny!-3-methy!-pyrazolamin-(5) und rührt im schwach sauren Bereich, bis die Kupplung beendet ist Man stellt die Reaktionslösung mineralsauer und saugt den Farbstoff ab. Er wird bei 60° C im Vakuum getrocknet

Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

SO₂-CH₂-CH₂-OSOjH

und ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel auf Wolle und Cellulosefasermaterialien kräftige, grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von ausgezeichneter Lichtechtheii. Der Farbstoff ist sehr gut löslich und ergibt beständige Klotzflotten bzw. Druckpasten.

Beispiel 5

30,3 Gewichtsteile .l-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 36,1 Gewichtsteile 1-(4'-/?-SulfatoäthyIsulfonyl)-phenyl-3-methyl-pyrazolamin-(5) und rührt im neutralen Bereich, bis die Kupplung beendet ist Man isoliert den Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei 60°C im Vakuum.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

SO., H

-N = N-T-J-CHj
N

H,

SO, H

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

entspricht, ergibt auf Wolle und Cellulosefasermaterialien kräftige, gelbe Färbungen und Drucke von guten Mi Licht· und Naßechtheitseigenschaften, Die mit diesem Farbstoff hergestellten Klotrflotten b?w. Druckpasten zeigen eine sehr gute Alkalibeständigkeit.

Beispiel 6

ι,-, 30,3 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 36,1 Gewichtsteile l-(4'-^-Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-methyl-pyrazolamin-(5) und rührt im

bicirbonatalkalischen Bereich, bis die Kupplung 60'C im Vakuum, beendet ist. Man isoliert den Farbstoff durch Zugabe

von Kaliumchlorid, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei

SO, M

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

j.

HO₁S

N-N
II.N

CH.,

entspricht, ergibt auf Wolle gelbe, licht· und naßechte Färbungen. Die mit diesem Farbstoff hergestellten alkalischen Klotzflotten bzw. Druckpasten besitzen eine sehr gute Haltbarkeit.

Beispiel 7

24.2 Gewichtsteile 3,4-Dichlor-anilin-5-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung

Cl--

SO₁H

Cl

SO, CII, C)\₂ OSO.,!!

ι gibt man 36,1 Gewichtsteile l-(4'-/?-Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-methylpyrazolamin-(5), stellt durch Zugabe von Natriiimhydrogencarbonat neutral und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Man isoliert den Farbstoff nach Zugabe von Natriumchlorid und trocknet bei 6O⁰C

■> im Vakuum.

Das erhaltene Produkt, das in Form der freien Säure der Fornii

H₁N-

CH,

entspricht, ergibt nach den üblichen Verfahren auf Wolle und Baumwolle farbstarke gelbe Färbungen und Drucke von sehr guter Lichtechtheit.

Beispiel 8
34.7 Gewichtsteile 4-Amino-azobenzol-3,4'-disulfon-

säure werden wie üb'ich diazotiert. Zur Diazoniumsalz- 50 Formel

lösung gibt man 36,1 Gewichtsteile l-(4'-0-Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-methylpyrazolamin-(5), stellt mit Natriumhydrogencarbonat auf pH 6 und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60° C im Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der

SO₃H

HO₃S

-N=N

CH₃

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

entspricht, ergibt auf Wolle und Cellulosefaser materialien nach den üblichen Verfahren sehr farbstarke gelbstichigrote Färbungen und Drucke von sehr guter Lichtechtheit

Beispiel 9

60 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

SO₁H

Cl ^y( V-N-N-

COOH

11,N-¹'

(hprgpUpllt grmäfl Rrknirl 4) wrrrlpn mit SO ("ipwirhfiteilen wäßriger J8%iger Diäthylaminlösung versetzt. Dann werden im Laufe von JO Minuten 5 Gewichtsteile SJ%iger Natronlauge zugetropft. Anschließend wird !Stunde bei bO^D - 70 C und einem pH-Wert von 11-12 nachgerührt.

SO₁H

SO, C\[,, ClI, OSO₁H

Nach dem Abkühlen wird mit verdünnter Mineralsäure ein pH-Wert von 5 eingestellt und der Farbstoff mit Kaliumchlorid atisgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

Cl

N N

COOH

, N

CU,

Alkalisch wirkende Mittel enthaltende Druckpasten, die mit diesem Farbstoff hergestellt wurden, besitzen eine lange Haltbarkeit. Mit solchen Druckpaste!! werden auf Cellulosefasermaterialien grünstichig gelbe S(KCH₂-CH, -N(C₂H₅I,

Drucke von ausgezeichneter Lichtechtheit erhalten. Die Farbstärke der Drucke hat sich nicht verändert, wenn die Druckpaste !4 Tage bei Raumtempernair gestanden hat.

Beispiel 10

25,2 Gewichtsteile 4-Chlor-5-carboxy-anilin-2-sulfonsäure werden gemäß Beispiel 4 mit 36,1 Gewichtsteilen 1 -(4'-/J-SuIf atoäthylsulfony l)-phenyl-3-methylpyrazolamin-(5) umgesetzt.

Die erhaltene Farbstofflösung wird mit konzentrierter Natronlauge auf einen pH-Wert von 10—11 eingestellt und 1 Stunde kalt verrührt. Anschließend wird mit konzentrierter Salzsäure der pH-Wert auf 4 zurückgestellt Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und bei 60^cC getrocknet.

In Form der freien Säure entspricht das erhaltene Produkt der Formel

Cl-

SO₃H COOH

N-N-	i!	N i	|l
H2N-	Ji \	K.	N /
	/	Y	I
	I	I SC	I
		U-
	-CH3
-CH=CH2

Der Farbstoff ergibt bestandige Klotzflotten bzw. Druckpasten. Die nach den üblichen Verfahren hergestellten Färbungen und Drucke zeigen eine ausgezeichnete Lichtechtheit und eine hohe Farbstärke.

Beispiel 11 50 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

SO₁H

COOH

H, N

SO, -CH -CH,

(hergestellt gemäß Beispiel 10) werden in 1500 Gewichtsteilen Wasser bei 60°C gelöst und bei einem pH-Wert von 5 bis 6 mit 37,2 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumthiosulfat versetzt und 6 Stunden bei 60° bis 65° C verrührt. Durch Zutropfen von verdünnter Essigsäure wird der pH-Wert konstant gehalten. Die Farbstofflösung wird heiß filtriert und sprühgetrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO, 11

Der Farbstoff besitzt eine sehr gute Löslichkeit und eine hohe Beständigkeit in alkalischen Klotzflotten bzw. Druckpasten.

Beispiel 12

28,1 Gewichtsteile 1-(4'-0-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-3-methyl-pyrazolamin-(5) werden bei 130°C in 120 Gewichtsteile Polyphosphorsäure von 80% P₂Ov Gehalt eingetragen. Nach 1 Stunde wird in 170 Gewichtsteile Wasser gegossen und 1 Stunde bei 80° -90°C verrührt. Das ausgefallene innere Salz wird abfiltriert und in eine Diazoniumsalzlösung, die wie üblich aus 25,2 Gewichtsteilen 4-Chlor-5-carboxyanilin-2-sulfonsäure hergestellt wurde, gegeben. Durch Zugabe von Natriumhydrogencarbonat wird die Lösung neutral gestellt und so lange gerührt, bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60° C getrocknet.

Das erhaltene Produkt entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO₁H

Cl -■-

-- N

r~
COOH

H, N -

CH₁

COC)H ">

SO,— CH₂-CH₂-SSOjH

SO₂ CH₂-CH₂-OPO₁H₂

Der Farbstoff, der eine sehr gute Löslichkeit besitzt, ergibt auf Wolle und Cellulosefasermaterialien lichtechte, grünstichig gelbe Färbungen.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe zeigen ähnlich gute Eigenschaften und werden wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben hergestellt:

Beispiel

Diazokomponente

13 2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure

14 2-Naphthylamin-l,7-disulfonsäure

15 2-Naphthylamin-5-sulfonsäure

16 2-Naphthylamin-6-sulfonsäure

17 2-Naphthylamin-3,63-trisulfonsäure

18 2-Naphthylamin-4,6,8-trisuIfonsäure

19 1 - Amino-naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure

20 4-Methyl-anilin-6-sulfonsäure

21 l-Aminobenzol-2^-disulfonsäure

22 1 - Aminobenzol-2,4-disulfonsäure

23 1 -Amino^-methoxy-S-methylbenzol^-sulfonsäure

24 23-Dichlor-anilin-4-sulfonsäure

25 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure

26 i-Aminobenzoi-4-suifonsäure

27 4-Amino-4'-acetamino-diphenyl-3-sulfonsäure

28 4-Amino-diphenyläther-3-sulfonsäure

Azokomponente	Farbton
l-(4'-0-Sulfatoäthyl-	gelb
sulfonyl)-phenyl-3-methyl-
pyrazoIamin-(5)
desgleichen	grünstichig-
	gelb
desgleichen	gelb
desgleichen	gelb
desgleichen	gelb
desgleichen	gelb
riesgleichen	gelb
desgleichen	grünstichig- gelb grünstichig- gelb geib
desgleichen	gelb
desgleichen	grünstichig- gelb desgleichen
desgleichen	desgleichen
desgleichen	rotstichiggelb
desgleichen	desgleichen
desgleichen
desgleichen
desgleichen

Forlsel/ung

Beispiel Diazokomponente

4-Amino-diphenylamin-3-sulfonsäure
2-Amino-4'-methyl-diphenylsulfon-4-sulfonsäure 4-Amino-1 -(3'-nitrobenzoylamino)-benzol-3-sulfonsäure 4-Amino-4'-acetamino-diphenyl-sulfid-2,2'-disulfonsäure

Azokomponente

desgleichen
desgleichen
desgleichen
desgleichen

Farbton

orange
gelb
gelb
orange

Beispiel 33

25,2 Gewichtsteile 4-Chlor-5-carboxy-anilin-2-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gil'i man 36,1 Gewichtsteile l-(3'-j3-Sulfatoäthyl-

sulfonyl)-phenyl-3-methyl-pyrazolamin-(5) und rührt im ι-, freien Säure der Formel

schwach sauren Bereich, bis die Kupplung beendet ist. Man stellt die Reaktionslösung mineralsauer und saugt den Farbstoff ab. Er wird bei 6O⁰C im Vakuum getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der

Cl

SO₁H

_ I

COOH

N -■·■-■ N - -r

H, N

CH,

L-SO₂-CH,-- CH₂-OSO₁H

und ergibt nach bekannten Verfahren auf Wolle und Cellulosefasermaterialien kräftig grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel 34

30,3 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 36,1 Gewichtsteile l-(3'-0-Sulfatoäthylsulfor.yl)-phenyl-3-methyl-pyrazolamin-(5) und rührt im neutralen Bereich, bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60"C im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

SO₃H

CH₃

,J-SO₁-CH₂-CH₂-OSO₃H

entspricht, ergibt auf Wolle und Cellulosefasermaterialien grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von guten Licht- und sehr guten Naßechtheitseigenschaften. Die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten weiteren wertvollen Farbstoffe lassen sich in ähnlicher Weise herstellen und besitzen ebenfalls sehr gute Eigenschaften.

Beispiel

Diazokomponente

Azokomponente

Farbton

35 2,5-Dichlor-anilin-4-sulfonsäure

36 3,4-Dichlor-anilin-5-sulfonsäure

37 ■ 2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure

38 4-Amino-azobenzol-3,4'-disu!fonsäure

l-(3'-0-Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-

3-methyl-pyrazolamin-(5)

desgleichen

desgleichen
desgleichen

grünstichiggelb

grünstichiggelb gelb
gelbstichigrot

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche, faserreaktive Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)

mit einem Pyrazolamin der allgemeinen Formel (5)

H„ -»—(Β—X)_w—A-N=N
H,N

CH₃