DE2161570A1 - Bindemittelzusammensetzung - Google Patents

Bindemittelzusammensetzung

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DE2161570A1 DE19712161570 DE2161570A DE2161570A1 DE 2161570 A1 DE2161570 A1 DE 2161570A1 DE 19712161570 DE19712161570 DE 19712161570 DE 2161570 A DE2161570 A DE 2161570A DE 2161570 A1 DE2161570 A1 DE 2161570A1
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Description

Patentanwälte 2 761570
Dipl.-Ing. V. Beyer Dipl.-Wirtsch,- Ing. B. Jochem
6 Prankfurt am Main Freiherr-vom-Stein-Str. 18 ι.'
In Sachen:
FIBREGLASS LIMITED
2o1-211 Martins Building, Water Street,
Liverpool L2"3SB/ Lancashire/England
'Bindemittelzusammensetzung1
Die Erfindung betrifft verbesserte Bindemittel für die Glas- · faserisolierung und Glasfaserprodukte, die solche Bindemittel enthalten.
Bei der Herstellung von GlasfaserproduktenjWie' sie z.B. für Isolierungszwecke verwendet werden,ist es allgemein üblich, Glasfasern während ihrer Anordnung im Produkt mit einem Bindemittel zu verbinden. Bei einem besonderen Verfahren werden Glasfasern mit einem Bindemittel besprüht, wenn sie durch einen Abzug auf eine sich bewegende Fördervorrichtung fallen, auf der sie eine Matte bilden. Bei einem solchen Verfahren ist die Erstarrungszeit des Bindemittels ein bedeutender Faktor. Wenn die Erstarrungszeit zu kurz ist, kann das Bindemittel teilweise erhärten, ehe es auf seine Enddichte zusammengepresst worden ist. Wenn dagegen die Erstarrungszeit zu lang ist, besteht die Neigung, daß die Matte "Grünstellen11 aufweist, d.h. Stellen, an denen das Bindemittel nicht ausreichend ausgehärtet ist.
Eine Art der bekannten Bindemittel hat eine Grundlage von Phenol-Formaldehydharz, das üblicherweise mit einem geeigneten Streckmittel vermischt ist, durch das vorzugsweise die Bindeeigenschaften der Zusammensetzung verbessert werden Bellen. Es wurde nun gefunden, daß durch eine geeignete Auswahl der das Bindemittel bildenden Bestandteile die Gel- oder die Erstarrungszeit des Bindemittels eingestellt werden können. Ea wurde außer-
? 3306/1 o. 12.1971 20 9 827/1027
dem gefunden, daß die Bindemittelzusammensetzung gemäß der Erfindung eine grössere Wirksamkeit hat, d.h. daß der Prozentanteil an Bindemittel, der nach dem Aushärten auf der Glasfaser zurückbleibt, erhöht wird. Es wird angenommen, daß das auf eine Verringerung des VerlusteJ; an niedermolekularem Material während der Anwendung.und Aushärtung des Bindemittels zurückzuführen ist.
Es wurde gefunden, daß Harnstoff zur Verlängerung der Aushärtungszeit für das Bindemittel verwendet werden kann, während ein Lignosulfonat eine Verkürzung der Aushärtungszeit bewirkt. Die Zugabe von Harnstoff zu Bindemittelzusammensetzungen für Glasfasern ist bereits bekannt, erst durch die Kombination von Harz und Lignosulfonat wird jedoch eine Regelung der Gelaushärtungszeit möglich, die bisher nicht erreicht werden konnte. Die Verwendung dieser verhältnismäßig billigen. Streckmittel ermöglicht nicht nur eine Eegelung der Aushärtungszeit, sondern verringert auch die Kosten des Bindemittels und den Anteil des für das Bindemittel erforderlichen Phenols. Die Verringerung des Phenolgehalts erlaubt die Verwendung eines Bindemittels, durch daa das Problem der Phenol entfernung aus den Anlagenabzügen kleiner wird.
Der Ausdruck "Lignosulfonat1* wird zur Bezeichnung eines Materials verwendet, das-als Nebenprodukt bei der Digerierung von Holzpulpe anfällt. Während dieser Digerierung mit einem anorganischen Bisulf it werden. .Ligno sulfonate -gebildet und ein Teil der Hemicellulose in Kohlenwasserstoffe umgewandelt. Die gebildete Mutterlauge kann sprühgetrochnet werden, um ein festes Material zu erhalten, oder zu einer Mutterlauge mit besonderer Feststoffkonzentration eingeengt werden. Das Lignosulfonat in Form der Mutterlauge ist auch bereits bekannt als behandelte Abfallsulfitlauge. Lignosulfonate sind in Form von Feststoffen oder Mutterlaugen leicht verfügbar,und es wurde gefunden, daß es möglich ist, Material zu verwenden, das bei Verfahren anfällt, bei denen Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumbisulf it bei der Pulpeher-
I «06/10.12.1971
stellung verwendet werden. Die anfallenden Lignosulfonatmaterialien sind bezüglich ihrer Wirksamkeit in den erfindungsgemäßen Bindemitteln miteinander vergleichbar.
Gegenstand der Erfindung ist eine Bindemittelzusammensetzung für Glasfasern, die ein Phenol-Formaldehyd-polymeres, -mischpolymeres oder -terpolymeres als Harz im Bindemittel, Harnstoff und Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumlignosulfonate enthält, wobei die relativen Anteile an Harnstoff und Lignosulfonaten so ausgewählt werden, daß eine gewünschte Aushärtungszeit für das Bindemittel erreicht wird und das Verhältnis des Gehalts an bindenden Peststoffen (das Verhältnis wird nachstehend erläutert) im Bereich von o,15 bis o,26o liegt.
Gegenstand der Erfindung ist weiter ein Glasfaserprodukt, das eine mit einem Binder gemäß der Erfindung überzogene Glasfaser enthält, sowie ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Produktes, bei dem Glasfasern mit einem solchen Bindemittel überzogen werden.
Das Verhältnis des Gehalts an bindenden Feststoffen ist das Verhältnis von Feststoffgehalt im Bindemittel aufgrund des besonderen Lignosulfonats zu den Feststoffen im Bindemittel aus dem vorliegenden Harz und etwa zusätzlichem Harnstoff. Die nachstehenden Beispiele zeigen genau, wie dieses Verhältnis errechnet wird und tragen daher zur Definition des Ausdrucks "Verhältnis des Gehalts an bindenden Feststoffen" bei..Eine Veränderung des Wertes dieses Verhältnisses ermöglicht die Veränderung des Phenolgehaltes im Bindemittel. Es wurde beispielsweise gefunden, daß bei einem Wert von o,19 der vorliegende · Phenolanteil 34% betrug,während bei einem Wert von o,157 der Phenolanteil 4-7% betrug. Ein Verhältniswert von o,157 für den Feststoff gehalt kann z.B. erhalten werden, wenn man ein Harz mit einem Feststoffgehalt von 15% plus 5 Gewo% Harnstoff und 15 Gewo% Lignosulfonat verwendet. Ein so hohes Verhältnis des - Feststoffgehaltes wie o,26o wird bei Anwendung des Harzes plus
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15 Gew.% Harnstoff und 2o Gew.% Lignosulfonat erhalten.
Die bei Stabhaftungsvergleichsversuchen erhaltenen Ergebnissezeigen, daß wenig Unterschied zwischen den verschiedenen Typen von in den Bindemitteln gemäß der Erfindung verwendeten Lignosulfonaten in der Wirkung besteht. Diese Versuche wurden unter Verwendung eines Bindemittels durchgeführt, das auf Feststoffbasis folgende Bestandteile enthielt:
Harz - 74%, Harnstoff 1o% und Lignosulfonat 16%.
Haftung des Bindemittels an Glas
Es wurde zunächst eine 12%ige Bindemittelmischung hergestellt; Dieses ist eine Standardmischung für die Entwicklung der Harze.
Die Anlage wurde angeschaltet und die Trommel mit einer Umlaufgeschwindigkeit von 3ooo Umdrehungen je Minute in Bewegung gesetzt. Die Temperatur der Anlage durfte so\*eit ansteigen, daß der Durchmesser der Faser etwa o,1cm entspricht (wenn der Glasspiegel im Behälter konstant gehalten wird). Die Faser wurde dann über einen Weg auf der Trommel geführt und jeder Stab (3ooo Fasern) 1 Minute umlaufen gelassen. Der Weg wurde durch Befeuchten des darauf befindlichen Harzgemisches mit dem Löffel feucht gehalten. Für jedes Bindemittelgemisch wurden 1o Stäbe umlaufen gelassen. Die Stäbe wurden von der Trommel entnommen, in die Bindemittelmischung getaucht und dann eine Stunde abtropfen gelassen. Die Stäbe wurden dann 5 Minuten in einem Ofen bei 22o°C gehärtet. Anschließend wurden sie in zwei Teile geteilt, eine Hälfte umgelegt und dann in zwei Hälften zerschnitten. Eine Hälfte wurde untersucht, um die Bruchfestigkeit der Stäbe zu ermitteln. Es wurden 15 Ablesungen durchgeführt und der Mittelwert errechnet. Die andere Hälfte der Stäbe wurde 1 Stunde in einem feuchten Raum gelagert. Die Temperatur dieses Raumes betrug 5o C, Eine Mulde im Boden dieses Raumes enthielt eine gesättigte Lösung von Kaliumsulfat. Die Bruchfestigkeit dieser Stäbe wurde anschließend bestimmt, wobei wieder 15 Ablesungen durchgeführt und der Mittelwert errechnet wurde. Der
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%-Unterschied zwischen den beiden Bruchfestigkeiten ist bekannt als der Verwitterungsverlust in %. Die erhaltenen Werte sind nur Vergleichswerte, man kann jedoch aus der nachstehenden Tabelle erkennen, daß sie alle in der gleichen Größenordnung liegen.
Art des Ligno- wie hergestellt nach Befeuchtung % .Verlust sulfonats <g) - (g)
Ammonium 528 51 ο 3
Magnesium ' 582 547 · 6
Calcium 54-1 529 2
Verfahren zur Bestimmung der Gelzeit, wie es in den nachstehenden Beispielen angewendet wurde.
Die Gelzeit wurde bei Anwendung folgender Mitisei bestimmt:
Eine ,thermo st i
halten wurde.
1. Eine ,thermostatisch geregelte Heizplatte, die bei 15o°G ge-
2. Eine Injektionsspritze, die 2 ecm Bindemittel mit einer Fest stoffkonzentration von 15% abgab.
3. Einen Spatel mit hölzernem Griff, der an der Spitze auf o,63 cm verjüngt war.
4. Eine Stoppuhr.
Vor der Durchführung der Versuche wurden die Harze und Bindemittel auf einen pH-Wert 6 eingestellt. Eine 2 ecm Probe des Bindemittels wurde aus der Injektionsspritze in die Mitte der Heizplatte gespritzt. Die Stoppuhr wurde betätigt, sowie diese Probe mit der Heizplatte in Berü-hrung kam. Das Bindemittel wurde mit Hilfe des Spatels in der Mitte der Heizplatte gehalten. Nachdem die Masse des Verdünnuiigswassers verdampft war, wurde der Spatel auf- und abbewegt, wobei die dünne Spitze des Spatels
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mit dem erhitzten Rückstand in Berührung stand. Die Gelzeit ist dann erreicht, wenn der Rückstand Fäden zu ziehen beginnt. Diese Zeit wird auf der Stoppuhr abgelesen. Es wurden drei Versuche bei jedem Harz durchgeführt und der Mittelweg als Gelzeit eingesetzt.
Beispiel 1
Dieses Beispiel erläutert nicht nur eine Bindemittelzusammensetzung gemäß der Erfindung sondern auch das Verfahren zur Berechnung des Feststoffgehaltsverhältnisses.
Es wurde ein Mischpolymerharz zur Verwendung in einem Bindemittel gemäß der Erfindung unter Verwendung der nachstehend angegebenen Molverhältnisse der Reaktionsteilnehmer hergestellt: 1 Mol Phenol; 2,7 Mol Formaldehyd; 1 Mol Harnstoffj o,o5 Mol Carbowax 6oo (Handelsprodukt der Union Carbid Co. aus PoIyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 6oo); o,o45 Bariumhydroxyd.
Zur Herstellung eines Harzansatzes wurden folgende Mengen der Reaktionsteilnehmer verwendet:
Phenol . 871 1
Formaldehyd 37 Gew. %ig 1893 1 Harnstoff · 694 kg
Polyäthylenglykol (Carbowax 6oo) 35? 4 kg Bariumhydroxypentahydrat 136 kg
Schwefelsäure, Spez. Gewicht 1,25 83,3 1
Der Reaktionsverlauf war folgender:
Der Katalysator wurde zu der Mischung aus Phenol und Formaldehyd gegeben. Die Umsetzung verlief bei '4-60G und einem pH-Wert von 8,5-9,2 Stunden. Die Temperatur wurde dann 2 Stunden auf 62,5°C erhöht. Das Polyäthylenglykol wurde dann zugegeben, die Temperatur auf 740C erhöht und 1 bis 1 1/2 Stunden bei diesem Wert gehalten. Der Harnstoff wurde innerhalb einer Viertelstunde zugegeben und
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bei 7^0G weitere 3o Minuten umgesetzt. Das Harz wurde auf
37,80C gekühlt
neutralisiert.
37,80C gekühlt und mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 7,2
Dieses Harz kann zur Herstellung von Bindemittelzusammensetzungen mit verschiedenen Feststoffgehaltverhältnissen im Bereich von o,15o bis o,26o verwendet werden.
Eine Bindemittellösung wurde unter Verwendung der folgenden Mengen von Bestandteilen und eines wie vorstehend hergestellten Harzmaterials hergestellt.
A B C-
Feststoffe Gesamtkg masse kg
mischpolymeres Harz (herge- 17o 1 11.8 24-5 stellt wie oben, spez. Gewicht ■
1,19 bei 48% Feststoffen)
Ammoniaklösung, spez. Gewicht 11 4 1 - ' 11 8 0,88
Ammoniumsulfatlösung, 16,7 Gew.%
A112o-Silanzusatz Kiton-Orangefärbstoff
Totanin (Ammoniumlignosulfonat)
Harnstoff
cmulgiertes öl. spez. Gewicht
Aufbereitungswasser
Spalte A gibt die Menge des verwendeten Materials an, Spalte B den Feststoffgehalt in kg und Spalte- C den Massegehalt in kg.
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2 0 9 8 2 7/1027..
3,79 1 1 0,756 4,54
141,7 g 0,141 0,141
o,454 kg 0,454 0,454
23,6 kg 23,6 23,6
15,9 kg 15,9 15,9
37,9 1 16,3 4o,8
82o
— ο —
Spalte B gibt' den gesamten wirksamen Feststoffgehalt von 173»8 kg an, (das ist ohne Ammoniumsulfat, Silan und Farbstoff) und Spalte C von 1328 kg (einschließlich von Wasser). .Die gesamten bindenden Feststoffgehalte lassen sich dann errechnen, wobei der Gehalt an emulgiertem öl von 16,3 kg vernachlässigt wird, weil 16,3 kg von 174-»4 kg abgezogen werden.
% Gesamtgehalt bindende Feststoffe = 173,8 - 16,3 x 1oo « 12%
1328
Harnst off streckmittelgehalt « . 15,9 χ 1oo =
173,8 -16,3
Ammoniumlignosulf ο natgehalt » 23,6 χ 1oo =
173,8 -16,3
Um das Verhältnis des Gehalts an bindenden Feststoffen des· Feststoffgehaltsan Ammoniumlignosulfonat zum Feststoffgehalt an Phenol, Formaldehyd und Harnstoff zu berechnen, wurde das aus dem Katalysator gebildete inerte Material vernachlässigt, da es keine Bindewirkung ausübt. In diesem Beispiel enthielten 118 kg Harz 6,8 kg Bariumsulfat, daher wird das Verhältnis des Gehaltes an bindenden Feststoffen auf folgende Weise berechnet:
Verhältnis des Gehalts an bindenden Feststoffen = ' .
23»6 (aufgrund des Ammoniumligno sulfonats)
118 (Harz)- 6,8 (Katalysator)+ '15,9 (Harnstoff)
Das Verhältnis des Gehalts an bindenden Feststoffen vom Feststoffgehalt an Ammoniumlignosulfonat zum Feststoffgehalt an Phenol, Formaldehyd und Harnstoff betrug o,19· Dieses Bindemittel hatte eine Gelzeit von κ 186 Sekunden. Die Gelzeit wurde mit den vorstehend beschriebenen Heizplattentest gemessen.
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Beispiel 2
Ein Mischpolymerharz wurde mit folgenden Molverhältnissen der Reaktionsteilnehmer hergestellt:
Phenol 1; Formaldehyd 2,5;Harnstoff ,IjBa (OH)2 o,o45. Bariumhydroxyd liegt als Katalysator vor.
115,7 1 Formaldehyd (Konzentration 37%), 56,8 1 Phenol, 4-5,4- kg Harnstoff (in Pulverform) und 9 kg Ba (OH)2.5· H 2°
wurden in einen mit einem Rührwerk versehenen Reaktortopf · eingebracht. Die Temperatur der Reaktionsteilnehmer wurde unter Rühren auf 4-60C erhöht und zwei Stunden auf diesem Wert gehalten, dann für weitere 2 Stunden auf 58,5 0C erhöht und schließlich
I Stunde bei 68,5 0G gehalten. Das Harz wurde dann auf 37,80O gekühlt und durch Zugabe von HpSO. mit einem spezifischen Gewicht von 1, 25 auf einen pH-Wert von 7,2 neutralisiert.
Das so erhaltene Harz wurde zur Herstellung eines Bindemittels verwendet, in dem es mit Harnstoff und dem im Handel unter der Bezeichnung "Totanin" erhältlichen Ammoniumlignosulfonat vermischt wurde.
J^ Wirkung des Lignosulfonats zur Verkürzung der Gelzeit:
Mischpolymerharz allein 4 Minuten
Mischpolymerharz + 1o% Totanin . 2 Minuten, 55 Sekunden'.
Mischpolymerharz + 12# Totanin 2 Minuten, 4-3 Sekunden
Mischpolymerharz +15% Totanin 2 Minuten, 36 Sekunden
II Wirkung von Harnstoff/Lignosulfonat bei der Reglung der Gelzeit und zur Ermittlung einer gewünschten Gelzeit von 3 Minuten 3o Sekunden. _■■"".
Mischpolymerharz allein
(andere Probe als oben) 4- Minuten, 4-0 Sekunden
Mischpolymerharz + 1o% iDotanin
+ 5% Harnstoff 3 Minuten, 35 Sekunden
v 3306/I0.IP.1971
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Beispiel 3 ■
Einfluss von Harnstoff auf die GelZeitverlängerung und von Harnstoff/Lignosulfonat bei der Regelung der Gelzeit.
Harz allein ' 2 Minuten, 33 Sekunden,
Harz + 3o% Harnstoff 4- Minuten, 1o Sekunden
Harz + 18% Harnstoff
+ 12% Totanin · 3 Minuten
Harz + 2o% Harnstoff
+11% Totanin . 3 Minuten, 28 Sekunden
Das in die Bindemittelmischung eingetragene Harz wurde wie in Beispiel'2 mit der Ausnahme hergestellt, daß die Molverhältnisse der Reaktionsteilnehmer folgende wären: Phenol 1, Formaldehyd 3,1, Dicyandiamid o,11, Harnstoff o,23> Bariumhydroxyd 0,068.
Beispiel 4
Ein wie in Beispiel 3 hergestelltes Harz wurde zur Herstellung des Bindemittels verwendet. Dieses Material wird von der A/S Toten Cellulosefabrik, Nygard Str. Oslo, Norwegen unter der Bezeichnung Calciumlauge im Handel vertrieben.
Die Bindemittelgelzeiten, die bei Verwendung wechselnder Anteile an Harnstoff und Calciumlignosulfonat mit dem vorstehend genannten Harz erhalten wurden, waren folgende:·
7 4 % Harnstoff + 13% Calciumlauge bei 12% Binderfestst. 182 Sek.
5 % Harnstoff +15% Calciumlauge " " " " " 173 "
1o % Harnstoff. + 15% Calciumlauge " ? " " " 2o7 "
2o % Calciumlauge. " 15% " i!" " 123 "
5 % Harnstoff + 2o% Lauge ·■? " '-' " " 133
1o % Harnstoff + 2o% Lauge " " '-' " " 15o
1o % Calciumlauge . " " " " " 2o1
15 % Calciumlauge '-1 " '-' " " 168. "
5 % Harnstoff + 1o% Calciumlauge ? " " " " 231 "
5 % Harnstoff + 15% Calciumlauge '-' « '-' '-' " 185 "
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Beispiel 5
Die unter Verwendung verschiedener Anteile von Harnstoff und Calciumlignosulfonat mit einem Phenol-Formaldehydharz erhaltenen Bindemittelgelzeiten sind folgende:
27 ·£ % Harnstoff + 5 % Calciumlauge bei 27 ^ %Harnstoff + 1o % Calciumlauge " 27 ~ % Harnstoff + 15% Calciumlauge "
Beispiel 6
Bindemittelfeststoffe 258 Sek.
" " 233 " " " 2o8 "
Ein wie in Beispiel 2 hergestelltes Harz wurde zur Herstellung einer Reihe von Bindemittelzusammensetzungen verwendet, bei denen sich der Einfluss von wechselnden Anteilen an Harnstoff und Magnesiumlignosulfonat (in Form einer Lauge mit einem Feststoff gehalt von 6o%) auf die Gelzeit zeigte. Das Bindemittel wurde so zusammengesetzt, daß es einen Feststoffgehalt von 15% hatte, wobei das Verhältnis des Gehaltes an bindenden Feststoffen in einem Bereich von o.,15 bis o,26o gewählt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle erfasst. Die in der Tabelle angegebenen Zeiten sind Sekunden. Die Prozentanteile sind Gew.%, bezogen auf 1oo% als Gewicht der bindenden Feststoffe, d.h. wenn z.B. Harnstoff. 5% und Lignosulfonat 2o% beträgt, dann liegt der Harzgehalt der· bindenden Fest stoffe bei 75%. . ·
^s. Harnstoff
Magne sium-^s^
1 igno sul f onat^s*.
0 5 10
0 171 1?A 226
5 151 179 194
10 118 150 161
15 .84 126 131
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Beispiel 7
Eine Reihe von Stabhaftungsversuche wurde unter Verwendung des gemäß Beispiel 2 hergestellten Harzes und unter Verwendung eines Magnesiumlignosulfonate wie in Beispiel 4- durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angeführt: : ·'
. HEßSTELLUNG
Harz Harristoff " VJl Magnesium-
lignosul-
fonat
wie ent
standen
(g)
. Stabhaft
ung *\
(g) ;
Verlust
θ/
Bei-
spieli
% Io % 6 g % '■'
It - - ■54-9 5o7 8
Il 5 - 5o1 478 5
Il '- 1o - 535 517*" • 3
Il - 5 556 534 4
Il 5 5. 521 515 1
It 1o VJl 522 491 6
Il - 1o 564 533 . 5
It VJl 1o 515 472 8
Il 1o 1o 4-97 443 11
Il - 15 49o 485 1
η 15 531 5o7 5
Il 15 4-75 4o5 15
Beispiel 8
Es wurden Versuche wie im Beispiel 3 mit der Ausnahme durchgeführt, daß als Harz ein einfaches Hienol-Pormaldehydharz verwendet wurde, das wie folgt hergestellt war:
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*) nach Feuchtung
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1 Mol Phenol: 2,o5 Mol Formaldehyd
ο >o4-5 Mol Bariumhydroxydphetahydrat.
Zur'Herstellung eines Harzansatzes wurden folgende Mengen der Eeaktionsteilnehmer verwendet:
Phenol
Formaldehyd 37 Gew.%ig
Bariumhydroxypent ahydrat
Zu der Phenol.-Formaldehydmischung wurds ein Katalysator gegeben. Die Umsetzung erfolgte bei 11O0C, einem pH-Wert von 8,5-9 während .2 Stunden. Die Temperatur wurde 2 Stunden auf 137°C erhöht, dann eine Stunde auf 14-70C. Das Harz wurde auf 1oo°0 gekühlt und mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 7»2 neutralisiert.
Patentansprüche
F 3306/10.12.1971
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Claims (9)

Patentansprüche
1. Bindemittelzusammensetzung für Glasfasern, bestehend aus einem Phenol-Formaldehydpolymeren, -mischpolymeren oder -terpolymeren als Harz im Bindemittel und Harnstoff als Mittel zur Modifizierung der Absetzzeit des Bindemittels, dadurch gekennzeichnet, daß Calcium-, Magnesium« oder Ammoniumligosulfonate als weitere Mittel zur Modifizierung der Bindemittelabsetzzeit vorliegen, wobei das Verhältnis des Gehalts an bindenden Peststoffen im Bereich von o,15 bis o,26o liegt.
2. Bindemittel zusammenset zung nach Anspruch Ί, dadurch gekennz eichnet, daß als Harz ein Mischpolymeres aus Phenol, Formaldehyd und Harnstoff vorliegt.
3. Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Bestandteile für die Harzherstellung im Molverhältnis von 1 Mol Phenolf 2,5-2,7 Mol Formaldehydj 1 Mol Harnstoff; o,o45 Mol Bariumhydroxyd (Katalysator) vorliegen.
4. Bindemittel zusammenset zung nach Anspruch 1, dadurch gekennze ichnet, daß als Harz im Bindemittel ein Phenol-Pormaldehyd-Harnstoff-Dicyandiamidterpolymeres vorliegt· - - -
5. Bindemittel zusammenset zung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß.zur Herstellung des Harzes 1 Mol Phenol, 3,4 Mol Formaldehyd, 0^11 Mol Dicyandiamid, o,23 Mol Harnstoff und 0,068 Mol Bariumhydroxydkatalysator verwendet wurden.
F 3306/I0.12.1971 209827/1027
6. BindemittelZusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß während der Harzherstellung Poläthylenglykol zugegeben wurde·
7. Bindemittelzusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die relativen Anteile von Harnstoff und Ammoniumlignosulfonat ein Verhältnis des Feststoffgehaltes von Ammoniumlignosulfonat zum Feststofgehalt von Polymerem und Harnstoff zusatz im Bereich von o,15 zu o,26o liegen.
8. Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Feststoffverhältnis o,19 beträgt.
9. Verbundprodukt aus Glasfasern und in der .Wärme härtbarem Bindemittel mit einer relativ porösen Struktur, dadurch gekennzeichnet, daß es das Bindemittel der Ansprüche 1 bis 8 enthält.
1o· Verfahren zur Behandlung von Glasfasern gekennzeichnet durch die Verwendung einer Bindemittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 8.
3306/I0.
209827/1027
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