DE2160669B2 - Grundiermittel auf Basis einer Alkoxysiliciumverbindung und eines Titanchelates - Google Patents

Grundiermittel auf Basis einer Alkoxysiliciumverbindung und eines Titanchelates

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Description

AlkoxysUiciumverbindung (A), 0,75 bis 2,5 Ge- Lösungsmittels (D) mit einem Siedepunkt von nicht
wichtsteilen Bis-iacetylacetonyty-düsopropyltitanat mehr als 15O0C aus Ketonen, Kohlenwasserstoffen
als Titanchelat (B), 0,75 bis 5 Gewichtsteilen einer oder halogenierten Kohlenwasserstoffen besteht
Organosiliciumverbmdung (C) der Formel 15 Die Alkoxysiliciumverbindungen (A) sind allgemein
pc /-.Tj ,-TfT ς- /nc,Yr"tr \ Y\ bekannte Verbindungen und im Handel erhältlich.
Lr5UH^n2M (u*i(^n3)tx.)3, Afe Polyäthylsi];cate und Polypropylsilicate kommen
worin X jeweils ein Wasserstoffatom oder den Rest dabei alle Silicate in Betracht, die in Ketonlösungs-
QjT QY^ Si(OOCCH } mitteln löslich sind.
2 * l 3" io Bis-(acetylacetonyl)-diisopropyltitanat(B) ist ebenbedeutet und wenigstens ein Substituent X aas falls ein im Handel erhältliches Produkt.
- CH2CH2Si(OOCCH3)3 Die erfindungsgemäß verwendete Organosilicium-
2 v 3/3 verbindung (C) kann durch Vermischen von
besteht, und 1 bis 20 Gewichtsteilen eines Ketons, nT: nu pH ς:/ης;(ΤΉ ϊ Hi
Kohlenwasserstoffes oder halogenierten Kohlen- 25
Wasserstoffes mit einem Siedepunkt von nicht mehr und Vinyltriacetoxysilan in den zur Bildung des ge-
als 150° C als Lösungsmittel (D) besteht. wünschten Endprodukts erforderlichen Molverhält-
2. Verwendung des Grundiermittels gemäß An- nissen in Gegenwart eines Platinkatalysators, z. B. spruch 1 zum haftfesten Verbinden eines bei Raum- Chlorplatinsäure, hergestellt werden. Die Mischung temperatur vulkanisierbaren Siliconkautschuks mit 30 wird dann etwa 1 Stunde auf 100° C erwärmt. Wenn einem Substrat. alle Substituenten X Reste — CH2CH2Si(OOCCH3)3
sind, verwendet man zweckmäßig einen Überschuß
von Vinyltriacetoxysilan, um vollständige Umsetzung
und hohe Produktausbeuten zu gewährleisten. Bei-
35 spiele für geeignete Organosiliciumverbindungen sind
CF3CH2CH2Si[OSi(CH3)sH]2
Die Erfindung betrifft ein die Haftung von Silicon- 40 OSi(CH3)2CH2CH2Si(OOCCH3)3
elastomeren förderndes Grundiermittel mit einem CF3CH2CH2Si[OSi(CH3)2CH3CH2Si(OOCCH3)3]1
Gehalt an einer Alkoxysilici um verbindung, die aus 1
Tetraäthoxysilan, Tetrapropoxysilan, Polyäthylsilicat, ηςϊΓΗ ^ H
Polypropylsilicat oder Mischungen daraus besteht, L>i>i(CH3)2H
und einem Titanchelat. « rp rrH ojrncirr,, ·, ΓΗ Γί4 oiinnrrH -> ,
Siliconelastomere haben viele Eigenschaften, die sie CF3CH2CH2bilübi(U^)2OH2CH2i>i(UUCCH3)3]3
beispielsweise zur Verwendung bei der Herstellung
von Gebäuden und Fahrzeugen vorteilhaft machen. ode? Mischungen daraus.
In vielen Fällen weisen die Siliconelastomeren jedoch Geeignete organische Lösungsmittel (D) mit einem
nicht die erforderliche Haftung an vielen Werkstoffen 50 Siedepunkt von nicht mehr als 15O0C sind Ketone
auf. wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon,
In der USA.-Patentschrift 2 751 314 sind bereits Methylpropylketon, Diäthylketon, Methyl-n-butyl-Grundiermittel beschrieben, die Titar.sster gegebenen- keton, Äthylpropylketon, Dipropylketon und Butylfalls im Gemisch mit Polykieselsäureestern enthalten. äthylketon, Kohlenwasserstoffe wie Hexan, Pentan, Neben einer Vielzahl verwendbarer Organosilicium- 55 Heptan, Octan, niedrigsiedende Naphthasorten und verbindungen wird darin auch eine große Reihe mög- Benzol und halogeniert« Kohlenwasserstoffe wie ChIolicher Titanverbindungen erwähnt. Die hiernach her- rothen, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethylen, Perstellbaren Grundiermittel ergeben jedoch leider keine chloräthylen, Monochlorbenzol und Trichlortrifluorhaftfeste Verbindung von bei Raumtemperatur vulka- äthan.
nisierbarem Siliconkautschuk auf der Basis von Poly- 60 Bezogen auf ein Gewichtsteil Alkoxysiliciumverbin-
3,3,3-trifluorpropylenät.hylsiloxan mit Metall. dung (A) liegen vorzugsweise das Bis-(acetylacetonyl)-
Erfindungsgemäß soll daher ein Grundiermittel ge- diisopropyltitanat (B) in einer Menge von 1 bis 2 Geschaffen werden, durch welches die Haftung von wichtsteilen, die Organosiliciumverbindung (C) in Siliconelastomeren an Substraten verbessert wird. einer Menge von 1 bis 3 Gewichtsteilen und das
Das erfindungsgemäße Grundiermittel ist dadurch 65 organische Lösungsmittel (D) in einer Menge von 5
gekennzeichnet, daß es aus einem Gewichtsteil der bis 15 Gewichtsteilen vor.
eingangs genannten AlkoxysiSiciumverbindung (A), Das Grundiermittel wird am besten durch Ver-
0.75 bis 2,5 Gewichtsteilen Bis-iacetylacetonylJ-diiso- mischen des Titanate und des organischen Lösungs-
mittels und anschließende Zugabe der übrigen Be- reinigt worden sind, Die grundierten Titanbleche standteile hergestellt. Die Reihenfolge des Vermischens werden bei Raumtemperatur an der Luft 30 Minuten der Bestandteile ist jedoch nicht kritisch. Die Bestand- bzw. eine Stunde lang trocknen gelassen. Gin bei teile können entweder bei Raumtemperatur oder bei Raumtemperatur vulkanisierbarer Siliconkautschuk höheren Temperaturen, z. B. der Rückflußtemperatur 5 auf Basis von Poly-S.S.S-triSuorpropytraethylsiloxan, der Mischung, vermischt werden. Das erfindungs- der über siliciumgebundene Wasserstoffatome und gemäße Mittel soll unter wasserfreien Bedingungen siliciumgebundene Vinylreste in Gegenwart eines hergestellt und aufbewahrt werden, da die Bestand- Platinkatalysators härtbar ist, wird aufgebracht und teile feuchtigkeitsempfindlich sind, durch zwei Stunden langes Erwarmen des 30 Minuten
Das erfindungsgemäße Mittel ist besonders als to lang getrockneten Blechs auf 700C und 72 Stunden Grundiermittel zur Verbesserung der Haftung von lange Einwirkung von atmosphärischer Feuchtigkeit Siliconelastomaren an Substraten vorteilhaft. Eine bei Raumtemperatur auf das eine Stunde lang getrockausgezeichnete Haftung wird erzielt, wenn Epoxyharz- nete Blech gehärtet. Dann wird der Siliconkautschuk und Polyurethansubstrate mit dem erfindungsgemäßen von den Testblechen abgeschält. Jedes Blech zeigt eine Mittel grundiert und ein bei Raumtemperatur vulkani- 15 Adhäsion von 100%. Die Brüche treten in der Siliconsierbarer Siliconkautschuk auf Basis von Poly-3,3,3-tri- kautschukschicht auf. fluorpropylmethylsiloxan auf die grundierte Oberfläche
aufgebracht wird. Die Siliconelastomeren sind auge- Beispiel 2
mein bekanni. Die Härtungsmethoden für die Siliconelastomeren sind ebenfalls bekannt, z. B. die Ver- ao Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit der Ausnetzung durch siliciumgebundene Wasserstoffatome nähme wiederholt, daß an Stelle der 10 Gewichtsteile mit süiciiimgebundenen Vinylresten in Gegenwart Aceton 9 Gewichtsteile leichtes Naphtha und ein eines Platinkatalysators. Ii η einheitliches Gebilde aus Gewichtsteil Methylisobutylketon verwendet werden, einem gehärteten bei Raumtemperatur vulkanisier- Wenn die Mischung wie im Beispiel 1 beschrieben verbaren Siliconkautschuk und einem Substrat, zwischen 35 wendet wird, werden äquivalente Adhäsionsergebnisse denen sich das erfindungsgemäße Mittel befindet, erzielt.
bildet einen Gegenstand, der stabile Haftung aufweist, Zu Vergleichszwecken werden folgende zwei Lösun-
sobald der Siliconkautschuk bei Raumtemperatur ge- gen hergestellt:
härtet ist. Lösung 1: 2-gewichtsprozentige Acetonlösung einer
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung 3° Mischung aus einem Teil Tetrabutyltitanat und 9 Teinäher erläutert. len Polyäthylsilicat.
B « i s η j e 1 1 Lösung 2: 2-gewichtsprozentige Acetonlösung einer
" " Mischung aus 3 Teilen Tetrabutyltitanat und 7 Teilen
10 Gewichtsteile Aceton und 1 Gewichtsteil Bis- Polyäthylsilicat.
(acetylacetonyl)-diisopropyltitanat werden miteinander 35 Beide Lösungen werden auf gereinigte Titanbleche vermischt. Die Acetonmischung wird mit einem Teil aufgebracht und an der Luft 1,5 Stunden getrocknet. Polyäthylsilicat und einem Teil einer Organosilicium- Auf die so grundierten Bleche bringt man dann den verbindung der Formel im Beispiel 1 beschriebenen Silk jnkautschuk auf Basis
von Poly-3,3,3-trifluorpropylmethylsiloxan auf und
CF3CH2CH2Si[OSi(CH3)2CH2CH2Si(OOCCH3)3]a 40 trocknet 1 Stunde bei 15O0C. Hierauf wird der Silicon-I kautschuk von den Testblechen abgeschält. Beide
OSi(CH3)2H Platten zeigen ein 75%iges Versagen in der Adhäsion,
d. h. der Klebebindung. Im Vergleich dazu zeigen die
versetzt. Die erhaltene Mischung wird auf zwei Titan- Bleche von Beispiel 1 eine Adhäsion von 100%, und bleche aufgestrichen, die mit Methylisobutylketon ge- 45 das Versagen tritt in der Siliconkautschukschicht auf.

Claims (1)

  1. . propyltitanat els Tjt&ncbelat (B), 0,75 bis 5 Gewiohtsteilen einer Organosüiciuraverbmdung (C) der Formel Patentansprüche; CFaC
    5 worin X jeweils ein Wasserstoffatom oder den Rest
    1, Grundiermittel mit einem Gehalt an einer _ CH CII si(OOCCH3)s
    Alkoxysiliciumverbindung (A), die aus Tetraäth- *
    oxysilan, Tetrapropoxysüan, Polyäthylsüicat, Poly- bedeutet und wenigstens ein Substituent X aus
    propylsüicat oder Mischungen daraus besteht, und rv, ptr c; mnCfH Ί
    einem Titanchelat (B), d a d u r c h g e k e η η - u> ~ CH8CH,Si (0OCCH3),
    zeichnet, daß es aus einem Gewichtsteil der besteht, und 1 bis20Gewichtsteilen eines organischen
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