DE2145110C3 - Verwendung von N-Arylbenzothiazolsulfenamid in Kombination mit Phenylendiamin-Antiozonans zur Kompensierung einer Abnahme der Verarbeitungszeit von Kautschukformmassen - Google Patents
Verwendung von N-Arylbenzothiazolsulfenamid in Kombination mit Phenylendiamin-Antiozonans zur Kompensierung einer Abnahme der Verarbeitungszeit von KautschukformmassenInfo
- Publication number
- DE2145110C3 DE2145110C3 DE19712145110 DE2145110A DE2145110C3 DE 2145110 C3 DE2145110 C3 DE 2145110C3 DE 19712145110 DE19712145110 DE 19712145110 DE 2145110 A DE2145110 A DE 2145110A DE 2145110 C3 DE2145110 C3 DE 2145110C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rubber
- decrease
- processing time
- compensate
- rubber molding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 14
- 238000010068 moulding (rubber) Methods 0.000 title description 11
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N O-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- -1 1-Ethyloctyl- Chemical group 0.000 description 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 15
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 15
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N Stearic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M Sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N N-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMDNBYFRKWVNHC-UHFFFAOYSA-N N-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholin-4-amine Chemical compound C1COCCN1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 HMDNBYFRKWVNHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- KLEUYJCQHIYGMQ-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-2H-1,3-benzothiazole Chemical compound C1SC2=CC=CC=C2N1C1CCCCC1 KLEUYJCQHIYGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N Butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N Chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 240000008528 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- NFBAXHOPROOJAW-UHFFFAOYSA-N Phenindione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C1C1=CC=CC=C1 NFBAXHOPROOJAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
Description
SßS^Ät^i^tdni^^ S&k 1-Äthyloctyl-, 1-Propylheptyl- oder
diamin-Ant.ozo.ans nicht zu sehr herabgesetzt werden ^^„y,^^^. verwendbare phenylen.
JES ^SS
JESSES f^aSSS
als Vulkanisatioasbeschleuniger, nicht aber zur Korn- 3 bis 20, vo ζ g ^ ^^ ^ m
penSrung einer Abnahme der Verarbeitungszeit von enthalten.^ ^ 1)3.Dimethylbutylgruppe oder
von N-Arylber^othiazolsulfenamidcn, nicht aber deren ^^'fec-Pentyl-, besonders die 1-M^bu^
Eieenschaften oder Verwendung. "\y'p ι Athvlpropyl-, die sec-Hexyl-, besonders die
ν*-ι«».«*.,.—,-, . 3-methylbutyl-
tylcyclohexyl-benzothiazolsulfenamide enthalten. Diese besonders die 1-/—„- . .
aliphatisch bzw. cycloaliphatisch substituierten Benzo- oder 1-Propylpentyl-, die sec-Nonyl-, besonders die
thiazolsulfenamide ergeben aber noch keine zufrieden- 1-Methyloctyl-, 1,6-Dimethylheptyl-, 1-Athylheptyl-
stellende Kompensierung der Abnahme der Verarbei- 45 oder 1-Propylhexyl-, sowie die sec-Decyl-, besonders die
tungszeit von Kautschukformmassen, die übliche 1-Methylnonyl-, 1,7-Dimethyloctyl-, 1-Athyloctyl-,
Phenylendiamin-Antiozonantien enthalten. 1,5-Diäthylhexyl- oder 1-Butylhexylgruppe sein.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht Noch andere Phenylendiamin-Antiozonantien kön-
somit darin, Verbindungen zu finden, die die Abnahme nen Ν,Ν'-Dicycloalkyl-p-phenylendiamme sein, wie
der Verarbeitunjjszeit von Kautschukformmassen in 50 besonders N.N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin. Die
Kombination mit üblichen Phenylendiamin-Antiozon- Phenylendiamin-Antiozonantien sind teilweise im Han-
antien besser kompensieren als die hierfür bekannter- del erhältlich,
maßen benutzten Verbindungen. Als Kautschuk für die Kautschukformmassen kann
Erfindungsgemäß verwendet man somit 0,5 bis man irgendeinen natürlichen oder synthetischen
3 Gewichtsteile K-Arylbenzothiazolsulfenamid in Korn- 55 Kautschuk verwenden. Im allgemeinen wird dabei
bination mit 1,5 bis 6 Gewichtsteilen eines üblichen Kautschuk als ein vulkanisierbarer Dienkohlenwasser-Phenylendiamin-Antiozonans,
jeweils bezogen auf stoff aus Homopolymeren oder Mischpolymeren konju-100 Gewichtsteil·; Kautschuk, zur Kompensierung gierter 1,3-Diene klassifiziert. Synthetische Kautschukeiner
Abnahme der Verarbeitungszeit von Kautschuk- sorten sind beispielsweise Butadien-Styrol-Polymere,
60 Butadien-Isobutylen-Polymere, Neoprenkautsdrok,
100 Gewich
einer Abnahme der Verarbeitungszeit von Kautschuk- sorten sind beispie
formmassen. 60 Butadien-Isobutylen-Polymere, Neoprenkautschuk,
Bevorzugt verwendete N-Arylbenzothiazolsulfen- Äthylen-Propylen-Mischpolymere, Terpolymerkauamide
sind solche, in denen der Aiylrest ein Phenylrest, tschukmaterialien, wie Äthylen-Propylen-Terpolymere,
hlt i Chlorphenylrest ein Mono- Polychloropren, Polyisopren und Polybutadien.
d di NArylbenzothiazolsulfen«
oder Dialkylphimylrest ist, wobei d yg
jeweils 1 bis Ii Kohlenstoffatome enthalten." Beispiele 65 amide in einer Menge von 1 bis 2 Gewichtste
hierfür sind N-Phenyl-.N-p-Methylphenyl-.N-p-Meth- die Phenylendiamin-Antiozonantien in einer Menge
oxyphenyl-, N-p-Chlorphenyl-, N-p-Äthylphenyl-, von 2 bis 4 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf
N-p-Propylphenyl-, N-Buty!phenyl-, N-Pentylphenyl- 100 Gewichtsteile Kautschuk, verwendet.
Sr
Die Kautschukformmassen können zusätzlich zu den N-Arylbenzothiazolsulfenamiden und Phenylendiamin-Antiozonantien
auch noch Antioxidationsmittel, Füllstoffe, Weichmacher, Streckmittel, Beschleuniger
und andere übliche Zusatzstoffe enthalten. Antioxidationsmittel enthalten sie dann gewöhnlich
in einer Konzentration von etwa 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf den Kautschuk. Wenn erwünscht
können sie außerdem Paraffine und/oder mikrokristalline Wachse, allgemein in einer Konzentration
von etwa 0,5 bis 3 Gewichtsprozent des Kautschuks enthalten.
Die erfindungsgemäß verwendeten N-Arylbenzothiazolsulfenamidc
verlängern die durch die Antiozonantien an sich herabgesetzten Verarbeitungszeiten,
ohne dadurch die physikalischen Eigenschaften des aus der Kautschukformmasse entstandenen Gummiproduktes
zu beeinträchtigen.
Als Kautschukformmasse für Vergleichsversuche wurde eine solche folgender Zusammensetzung verwendet:
lich größeren Verzögerung des Anvulkanisierens führt
als die entsprechende Morpholmyl- und Cyclohexylverbindung.
Mooney-Scorch-Werte
1 Punkt 10 Punkte
10
1
| PBS | (Erfindung) | 11,3 | 15,4 | 4,1 |
| MBS | (Vergleich) | 8,8 | 10,5 | 1.7 |
| CBS | (Vergleich) | 5,6 | 6,8 | 1,2 |
PBS = N-Phenyl-benzothiazol-2-suUenaniid.
MBS — N-Morpholinyl-benzothiazol-2-sulfenamid.
CBS = N-Cyclohexyl-benzothiazol^-sulfenamid.
Zum Vergleich der vulkanisationsverzögernden Eigenschaften verschiedener substituierter N-Aryl-2-benzothiazolsulfenamide
mit N-Cyelohexyl-benzothiazol-2-sullfenamid
wurde folgende Kautschukformmasse verwendet:
Bestandteile
Gewichtsteile Bestandteile
Naturkautschuk 100,00
Ruß 45,00
Zinkoxid 3,10
Stearinsäure 3,00
Schwefel 2,50
N,N'-Bis-(l-methylheptyl)-p-phe-
nylendiamin 2,00
Sulfenamid 0,90
30
Die Bestimmung der Mooney-Scorch-Werte erfolgte gemäß ASTM-D-1077-55 T. Dabei bedeuten hohe
Scorch-Werte eine starke Verzögerung des Anvulkanisierens oder eine lange Verarbeitungszeit, d. h. eine
lange Zeit, bevor die Viskosität der Kautschukmasse ansteigt.
Die Werte der Tabelle I zeigen, daß die erfindungsgemäß verwendete Phenylverbindung zu einer erhebStyrol-Butadien-Kautschuk
100,00
Ruß 40,00
Zinkoxid 3,00
Stearinsäure 2,00
Schwefel 2,00
Strecköl 7,90
N,N'-Bis-(l-methylheptyl)-
p-phenyleudiamin 2,00
Außerdem enthielt die KautschuWormmasse die in
der nachfolgenden Tabelle II angegebene Menge eines Sulfenamids. Die Formmasse wurde 40 Minuten bei
136° C vulkanisiert. Die Mengen der substituierten N-Aryl-2-benzothiazolsulfenamide wurden entsprechend
dem Molekulargewicht variiert, se daß in die Kautschukmasse jeweils 5 m Mol-Teile je 100 Teile
Kautschuk enthalten waren.
| Sulfenamid | Gewichtsteile | Mooney-Scorch-Werte | 20 Punkte | 20 | Zerreißfestigkeit |
|
je 100 Ge
wichtsteile |
S Punkte | 5 | |||
| Kautschuk | (kg/cm1) | ||||
| 23,4 | 2.2 | 139 | |||
| CBS | 1,32 | 21,12 | 63,8 | 6,4 | 146 |
| PBS | 1,29 | 57,4 | 55,9 | 5,7 | 184 |
| P-CH8-PBS | 1,36 | 50,2 | 44,6 | 4,2 | 182 |
| P-OCH8-PBS | 1,44 | 40,4 | 67,2 | 7,3 | 176 |
| p-Br-PBS | 1,69 | 59,9 | |||
| CBS = N-Cydohexyl-2-benzothiazol | •sulfenamid. | ||||
| PBS = N-Pheny | 1-2-benzothiazolsulfenamid. |
Die Tabelle II zeigt, daß sämtliche untersuchten N-Aryl-2-benzothiazo!sulfenamide hinsichtlich der Anvulkanisationsverzögerung
und außerdem hinsichtlich der Zerreißfestigkeit dem N-Cyclohexyl-2-benzothiazolsulfenamid
wesentlich überlegen waren. Da, wie aus Tabelle I ersichtlich ist, N-Cyclohexyl-benzothiazol-2-sulfenamid
und N-Morpholinyl-benzothiazol-2-sulfenamid
einander bezüglich der Anvulkanisationsverzögerung äquivalent sind, zeigt die Tabelle II gleichzeitig
auch eine wesentliche Überlegenheit gegenüber dem aus der DT-AS 12 34017 bekannten N-Morpholinyl-benzothiazol-2-sulfenamid.
5 I 6
Beispiel 3 Die Bestandteile wurden in herkömmlicher Weise
Eine Kautschukformmasse folgender Zusammen- ?**»**" J.e^S?r \ZLf™ ^™^ ^^
setzune wurde verwendet- 4° Minuten bei 140 C gehärtet,
setzung wurde verwendet. Die Mooney.Scorcll.Werte für die Verarbeitungs-Bestandteil Gewichtsteile 5 zeiten wurden bei 121° C gemäß ASTM-D-1O77-5S T
setzung wurde verwendet. Die Mooney.Scorcll.Werte für die Verarbeitungs-Bestandteil Gewichtsteile 5 zeiten wurden bei 121° C gemäß ASTM-D-1O77-5S T
Styrol-Butadien-Kautschuk 100 bestimmt. Diese Werte sind die Zahl von Minuten für
Ofenruß 40 einen ein Härtungsmittel enthaltenden Kautschuk,
Zinkoxid 3 die erforderlich ist, um die Viskosität so zu erhöhen,
Stearinsäure 2 daß die Drehkraft des Meßgerätes um 5,8 bzw.
Schwefel 2 io 23 cm/kg gesteigert wird.
Sulfenamid 1,25 Die Werte in der folgenden Tabelle III sind die
Antiozonans (wenn verwendet) 3,32 Ergebnisse der Versuche.
| Versuch Nr. Benzothiazolsiüfenamid | N-Phenyl- | Antiozonans·) | Mooney-Scorch-Werte (Min.) | 23 cm/kg |
| N-Phenyl- | 5,8 cm/kg | 115,2 | ||
| 1 | N-p-Methylphenyl- | nein | 82,6 | 56,4 |
| la | N-p-Methylphenyl- | ja | 48,0 | 105,6 |
| 2 | N-p-Methoxyphenyl- | nein | 80,4 | 49,8 |
| 2a | N-p-Methoxyphenyl- | ja | 43,7 | 78,5 |
| 3 | ♦) N'-DW-octyl-p-phenylendiamin. | nein | 67,1 | 35,1 |
| 3a | ja | 30,9 | ||
Aus den Werten der Tabelle III ist ersichtlich, daß Scorch-Werte kompensieren, die mit dem Zusatz des
die N-Arylbenzothiazolsulfenamide bei Verwendung 30 Phenylen-Antiozonans zu der Kautschukformmasse
nach der Erfindung in zufriedenstellendem Ausmaß verbunden ist.
die Abnahme der Verarbeitungszeit oder Mooney-
die Abnahme der Verarbeitungszeit oder Mooney-
Claims (1)
- λ w «.Hexvlohenyl-p-benzothiazolsulfenamid sowie undN-p-Hexyipneny F- ^ metha.SteUungbis 3 GewichtsteilenSoÄ Antiozonantien sind jene, in denen 15 Bevorzugte ^ Herjtvteruppe» besonders die"SFSH
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4118671 | 1971-09-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2145110A1 DE2145110A1 (de) | 1973-03-22 |
| DE2145110B2 DE2145110B2 (de) | 1976-02-12 |
| DE2145110C3 true DE2145110C3 (de) | 1976-09-23 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1057860B1 (de) | Dienkautschukmischungen für verbesserte Gummi-Formkörper | |
| DE1913725A1 (de) | Verfahren zum Hemmen der vorzeitigen Vulkanisation eines vulkanisierbaren Dienkautschuks und eine Beschleuniger-Inhibitor-Kombination | |
| DE1298706B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von verstaerkende Fuellstoffe enthaltenden synthetischen Kautschuken | |
| EP0006172B1 (de) | Wärmehärtbare Organopolysiloxanmassen | |
| DE1191564B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk | |
| DE2145110C3 (de) | Verwendung von N-Arylbenzothiazolsulfenamid in Kombination mit Phenylendiamin-Antiozonans zur Kompensierung einer Abnahme der Verarbeitungszeit von Kautschukformmassen | |
| DE2120288C3 (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von natürlichen und synthetischen Kautschuken aus halogenfreien Dienen | |
| DE2164236A1 (de) | ||
| DE1157384B (de) | Verfahren zum Schutz von Naturkautschuk gegen Oxydation | |
| DE2110844A1 (de) | Cycloalkylsulfenamide als Vorvulkanisationsinhibitoren | |
| DE2145110B2 (de) | Verwendung von n-arylbenzothiazolsulfenamid in kombination mit phenylendiamin-antiozonans zur kompensierung einer abnahme der verarbeitungszeit von kautschukformmassen | |
| DE1292393B (de) | Stabilisieren von ungesaettigten AEthylen-ª-Olefin-Kautschuken | |
| DE1262593B (de) | Antistatika fuer Styrolpolymerisate | |
| DE1570078A1 (de) | Verwendung von Umsetzprodukten aus Aminoalkoholen mit Schwefel als Vulkanisiermittel fuer synthetischen Kautschuk | |
| DE4207737C2 (de) | Verwendung einer Dichtungswerkstoff-Mischung auf Kautschukbasis zur Herstellung von Dichtungsringen und anderen Dichtungseinlagen für Rohrleitungen und Apparate | |
| DE1694906C3 (de) | Gegen die Zersetzung durch UcM stabilisierte Polyolefinformmassen | |
| DE2053574C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vulkanisaten | |
| DE968826C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trockenkautschukmischungen | |
| DE968584C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vulkanisaten aus natuerlichem oder synthetischem Kautschuk | |
| DE1258597B (de) | Vulkanisationsbeschleuniger fuer Kautschuk | |
| DE446067C (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk | |
| DE556346C (de) | Verfahren zum Stabilisieren von natuerlichen oder kuenstlichen Kautschukarten | |
| DE1112288B (de) | Gegen Ausbluehen stabilisierte Formkoerper aus mit untergeordneten Mengen von Butadien-Acrylnitril-Kautschuk elastifizierten Styrol-Acrylnitril-Misch-polymerisaten | |
| DE2109101B2 (de) | Mischung enthaltend Calciumoxid und deren Verwendung zur Entfernung von Feuchtigkeit | |
| DE957976C (de) | Verfahren zur Vulkanisation von Kautschuk |