DE2142813A1 - Folien aus copolyestern und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

DH. O. DlTTMANN K. L. SCHIFF DR. A. ν. FÜNBR DIPL. ING. P. StRBHL 8 MÜNCHEN 80 MARIAHILFPLATZ 2 at 8

Q

DA-4423

Beschreibung zu der Patentanmeldung der Firma

Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha 25-1, 1-chome, Dojima-Hamadori, Kita-ku, Osaka, Japan

betreffend
Folien aus Gopolyestern und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die Erfindung bezieht sich auf neue orientierte Polyesteräther-Folien und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Sie betrifft speziell Folien aus Copo-lymericaten von Poly- · (äthylen-1_t2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylaten), die hervorragende einseitig ausgerichtete Eigenschaften aufweisen, PoIyester-äther-Folien mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, wie hohem Elastizitätsmodul (Young's Modul) und hoher Festigkeit, gutem Isoliervermögen und ausgezeichneter Formbeständigkeit.

Kennzeichnend für Poly(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4^!-dicarboxylat) ist seine außerordentlich hohe Kristallisationsrate. Ba das amorphe Poly(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat)bei 74° C beim Erwärmen zu kristallisieren

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"beginnt, während seine Übergangstemperatur zweiter Ordnung 70° C beträgt, wurde dieses Polymere als Material "betrachtet, das schwierig zu verstrecken ist, und dessen optimale Temperatur für das Verstrecken in einem schmalen Bereich von 70 bis 74° C liegt. In der Praxis ist es mit der Schwierigkeit behaftet, daß es beim thermischen Verstrecken zur Kristallisation durch Erhitzen neigt* wodurch die Verstreckbarkeit verschlechtert und die Unregelmässigkeit in der Dicke vergrößert wird. Diese Erscheinung ist besonders bei einer Temperatur über |, 85° C festzustellen und beeinträchtigt beim anisotropen Verstrecken das Produkt so stark, daß ungleichmässiges Verstrecken und Verminderung der Verstreckbarkeit resultieren.

Der Erfindung liegen Untersuchungen der erwähnten Erscheinung und dieses Problems zugrunde. Dabei wurde gefunden, daß gleichmassiges anisotropes Verstrecken durchgeführt v/erden kann und gleichzeitig die beschriebenen, bei bekannten Verfahren auftretenden Nachteile überwunden werden können, wenn als Grundmaterial spezielle Copolymere aus Poly(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat) verwendet werden, in denen anstelle der Einheiten von Athylenglykol oder der Dicarbonsäure als dritte Komponente ein Comonomeres in einer Menge von 1 bis 10 Mol ioj bezogeruauf das eingesetzte Glykol oder die eingesetzte Dicarbonsäure^vorliegt, das ein von Athylenglykol verschiedenes Glykol oder eine von 1,2-3is(p-carboxyphenoxy)äthan verschiedene Dicarbonsäure darstellt. Ein Gehalt der dritten Komponente von mehr als 10 Mol fo vermindert andererseits die

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ή ι* ok ν £. Iy*-"- pe*.*.. £t<*P. \f. ^L 7.

Wärmebeständigkeit bei einem Schmelzpunkt von weniger als 240° C

Segenstand der Erfindung ist somit eine Folie mit hervorragenden, einseitig ausgerichteten Eigenschaften und verbesserten sonstigen Eigenschaften, insbesondere verbesserter Formbeständigkeit. Diese Folie ist dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Copolyester von Athylenglykol und 1,2-Bis-(p-earboxyphenoxy)äthan mit 1 bis 10 Mol $, bezogen auf eingesetztes Glykol oder Dicarbonsäure, eines von Athylenglykol verschiedenen Glykols oder einer von 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan verschiedenen Dicarbonsäure als Comonomerss besteht und in Extrusionsrichtung eine Zugfestigkeit von 1800 bis 3500 kg/cm , eine Zerreißdehnung von 10 bis 30 % und einen Elastizitätsmodul bei Zug von 57000 bis 100000

kg/cm auf v/eist.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herateilen einer solchen Folie ist dadurch gekennzeichnet, daß eine im wesentlichen amorphe Folie, die aus einem Copolyester von Athylenglykol und 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan mit 1 bis 10 Hol fo, bezogen auf eingesetztes Glykol oder Dicarbonsäure, eines von Athylenglykol verschiedenen Glykols oder einer von 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan verschiedenen Dicarbonsäure als Comonomeres erhalten v/urde, bei einer Temperatur im Bereich von 70° C bis 200° C zuerst in Extrusionsrichtung in einem Verstreckungsverhältnis von 3 bis 5 und dan-, cn in der

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Richtung senkrecht zur Extrusionsrichtung in einem Verstreckungsverhältnis von 1.5 bis 3 oder gegebenenfalls gleichzeitig in beiden Richtungen verstreckt wird.

Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann das Verstrecken in Extrusionsrichtung in zwei Stufen durchgeführt werden. Dabei kann nach dem Verstrecken in den beiden Richtungen ein zweites Verstrecken in Extrusionsrichtung durchgeführt werden, wobei schließlich das angegebene Verstreckungsverhältnis erreicht v/ird. Die in dieser Weise verstreckte Folie kann bei einer Temperatur von 150 bis 220 C wärmefixiert werden. Ss stellt ein Merkmal der Erfindung dar, daß ohne das Wärmefixieren eine Folie mit relativ niedriger Wärmeschrumpfung gebildet v/erden kann. Die Formbeständigkeit kann weiter erhöht werden, indem das Verstrecken in Extrusionsrichtung und in der Richtung senkrecht zur Extrusionsrichtung bei einer Temperatur von 110 bis 200 C durchgeführt wird.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Folien aus Copolymeren von Poly(äthylen-1,2-iiphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat) erhalten, die ausgezeichnete einseitig ausgerichtete Eigenschaften haben, wie in Extrusionsrichtung

eine Zugfestigkeit von 1800 bis 3500 kg/cm , eine Zerreißdehnung von 10 bis 30 % und einen Elastizitätsmodul bei Zug von 57OCO bis 100000 kg/cm².

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Die Verwirklichung einer Folie mit diesen hervorragenden einseitig ausgerichteten Eigenschaften war erwünscht zur Verwendung für Magnetband, Aufzeichnungstand, Metallgarn und verschiedene andere Bänder.

Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsmaterial verwendete Polymere ist sin Copolymeres von Poly(äthylen-1, 2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat), das heißt ein Copolymeres aus Äthylenglykol, 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan mit einem anderen Comonomeren.

Dieses Copolymere wird durch Kondensationsreaktion von Äthylenglykol mit 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan oder durch eine Esteraustauschreaktion von Äthylenglykol mit einem esterbildenden Derivat von 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan, wie beispielsweise 1,2-Bis(p-carbomethoxyphenöxy)äthan oder durch Kondensationsreaktion des Reaktionsprodukts der Ssteraustauschreaktion erhalten, indem ein von Äthylenglykol verschiedenes G-lykol in einer Menge von 1 bis 10 Mol $, bezogen auf Äthylenglykol, oder eine von 1,2-Bis(p~carboxyphenoxy)-äthan in einer Menge von 1 bis 10 Mol Jo, bezogen auf 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan, copolymerisiert wird.

Als Comonomere werden zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein oder mehrere der Glykole Propylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetrarnethylenglykol und ähnliche Verbindungen oder eine oder mehrere der

- 6 * verschiedene Dicarbonsäure

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Dicarbonsäuren Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, Dibenzoesäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Hexahydroterephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und ähnliche Verbindungen eingesetzt.

Das angegebene Oomonomere wird dem Resktionssystem zugesetzt, während die Polymerisation beziehungsweise Polykondensation zu Poly(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat) durchgeführt v/ird. Der Anteil des in dem resultierenden Polymeren enthaltenen Comonomeren wird durch Gaschrornatographie W nach der Depolymerisation des erzielten Oopolymeren in Methanol bestimmt. Dabei werden im einzelnen 5 g Methanol und 0.03 g Natriumcarbonat zu 1 g des Copolyesters gegeben und ■ das Gemisch wird in einer Ampulle 3 Stunden auf 160° C erhitzt. Das Zersetzungsprodukt v/ird mit Hilfe eines Gaschromatographen analysiert (mit Shimazu 3 AP-Gaschromatograph).

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens v/ird das erhaltene Copolymere auf Basis von PoIyCäthylen-1,2-diphenb pxyäthan-4,4'-dicarboxylat) geschmolzen und extrudiert, wonach es auf eine Temperatur unter 70° C abgeschreckt v/ird, um eine im wesentlichen amorphe Folie aus dem Polymere ja zu erhalten. Die in der angegebenen v/eise orientierte Folie wird aus dem ursprünglichen amorphen Folienmaterial hergestellt, indem diese Folie in den angegebenen Bereichen von Temperatur und Verstreckungsverhältnis verstreckt wird. Dieses Verstrecken erfolgt entv/eder gleichzeitig in den

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beiden Richtungen oder zuerst in Extrusionsrichtung und anschließend in öer Richtung senkrecht dazu oder danach zusätzlich in Extrusionsrichtung.

Die Temperatur, "bei der das Verstrecken durchgeführt wird, liegt im Bereich von 70 Ms 200° C. Im Gegensatz zu PoIyäthylenterephthalat ist es für den erfindungsgemäßen Copolyester kennzeichnend, daß das Verstrecken bei einer Temperatur von mehr als 100° C möglich ist..Durch Verstrecken bei einer . Temperatur unter 70 C werden unerwünschte Nachteile, wie Bildung von Einschnürungen und Leerstellen in der Folie, hervorgerufen. Andererseits er: ,"glicht das Verstrecken in einem niedrigeren Temperaturbereich von "0 bis 90° C in Bxtrusions-•richtung und in einem höheren Temperaturbereich von 90 bis 200° C in einer Richtung im rechten Winkel dazu die Herstellung einer Folie mit überlegener Formbeständigkeit und ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die im wesentlichen amorphe Folie mit Anisotropie versehen, indem sie entweder gleichzeitig oder nacheinander in Sxtrusionsrichtung in einem Verstreckungsverhältnis von dem 3.5- bis zu dem 5.0-fachen und in der Richtung senkrecht dazu in einem Verstreckungsverhältnis von dem 1.5- bis 3-fachen verstreckt wird. Eines der hervorragenden Merkmale der Erfindung ist die Tatsache, daß durch das anisotrope Verstrecken eine ausgeprägte Verbesserung der JOrmb^ntändigkeit sowie eine Verminderung

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der Wärmeschrumpfung erzielt werden, was aus dem Stand der Technik keinesfalls herzuleiten war. Anders ausgedrückt, wird erfindungsgemäß ohne Wärmebehandlung eine Folie gebildet, die in einer Richtung Formbeständigkeit aufweist und geringe Wärmeschrumpfung zeigt. Durch Wärmefixieren der Folie bei einer Temperatur von 150 bis 220° C wird diese Folie natürlich weiter stabilisiert, wodurch eine weitere "Verbesserung der Formbeständigkeit erzielt wird. Sine weitere bemerkenswerte Eigenschaft ist die Tatsache, daß in der Richtung senk- ^ recht zur Extrusionsrichtung keine Verminderung der thermi- * sehen Schrumpfung eintritt, obwohl in Extrusionsrichtung eine bemerkenswerte Verminderung der thermischen Schrumpfung erzielt wird, wodurch eine einzigartige Folie erhalten wird, die einseitig ausgerichtete Schrumpfung und hervorragende mechanische Eigenschaften besitzt.

Ein wichtiges Merkmal dieser Erfindung ist die Erzeugung von Folien mit hervorragenden einseitig ausgerichteten Eigen-. schäften (in Extrusionsrichtung) aus einem Copolymeren von ψ -Poly(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat), die eine weit höhere Zugfestigkeit, einen unerwartet höheren Elastizitätsmodul bei Zug und höhere Dehnung aufweisen, als die ausgeglichenen (in zwei Richtungen gleichmässig verstreckten) Folien. Die erfindungsgemäßen Folien sind sehr gut geeignet als Trägermaterial für Magnetbänder und Aufzeichnungsbänder, für Induktoren in einem weiten Bereich elektrischer Anwendungszwecke, wie als Isoliermaterial für Dlektromotoren,

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Transformatoren, Leitungskabel, Akkumulatoren und dergleichen, als Ilunststoffglanzbeschichtung (plastic polishing material), als Baumaterial für durchsichtige Behälter, Rohre und Flaschenstopfen, für Füllstoffe, wie für Metallgarne, verschiedene Bänder, Meßband und andere Gegenstände.

Dem erfindungsgemäßen Copolyester können zahlreiche Zusetzstoffe, beispielsweise ein aus einem bestimmten feinvertailten Material bestehender Füllstoff, Farbstoffe, Lichtstabilisatoren und Antistatikmittel zugesetzt v/erden. Beispiele für geeignete Füllstoffe sind Titandioxyd, Aluminiuimilicat, Silicate, wie Ton, pulverisiertes Glas, Schleifmittel, wie Siliziumcarbid und Materialien mit dekorativer v/irkung, wie Talkum und pulverisierter Glimmer.

Die Erfindung wird durch die in den nachstehenden Beispielen gegebenen Ausführungsformen beschrieben, soll jedoch nicht auf diese beschränkt sein.

Beispiel 1

1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan und Äthylenoxyd wurden umgesetzt und das Reaktionsprodukt durch Umkristallisieren aus Dichloräthan gereinigt. Das so erhaltene 1,2-Bis/p-(ß-hydroxyc3rbäthoxy)phenoxy_7äthan wurde unter Bildung von PoIy-(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat) kondensiert. Das Polymere wurde bei 280° C auf eine auf 60° 0 gekühlte Gießwalze extrudiert, wobei eine praktisch amorphe ?olie hergestellt wurde. - 10 -

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Amorphe Folien wurden in der soeben beschriebenen V.^reise hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein vorbestircmter Anteil Adipinsäure, bezogen auf 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan zugesetzt wurde und anschließend die Copolymerisation durchgeführt wurde.

Die so erzielten Folien von 300 Kikron Dicke und einer Größe von 10 cm χ 10 cm wurden auf 100° C vorerhitzt und auf einer biaxislen Reckvorrichtung (iwamoto Ssisakusho) nacheinander Xn Richtung der Längsachse und der Querachse, um das 3,5-fache in Längsrichtung und das 2.5-fache in Querrichtung, verstreckt. Das Verhalten nach dem anisotropen Verstrecken ist in Tabelle 1 gezeigt.

	Kristalli sation	Tabelle 1	Gleich mäßig keit der Dicka*	Schmelz punkt
Anteil an Adipinsäure in dem Co- polymeren	undurchsichtig	Zustand in gestreckter Form	-	251° C
-	trüb	eingeschnit tene Kerbe	45
0.5 KoI fo	leicht trüb	verstreckbar	20
1	klar	verstreckbar	11
5	klar	gut	11	239° C
10	klar	gut	15	234° C
15	gut

* Die Gleichmässigkeit der Dicke wird ausgedrückt durch die Differenz zwischen der maximalen und minimalen Dicke der verstreckten Folie.

— 1 1 —

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Wie in Tabelle 1 gezeigt int, läßt sich Polyethylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxyl3t), das eine hohe Kristallisationsrate aufweist, beträchtlich schlecht verstrecken. Im .^Gegensatz dazu führt die Copolymerisation der Bestandteile dieses Polymeren mit Adipinsäure in einem Anteil von mehr als 1 Mol /o zur Durchführbarkeit des gleichmässigen Verstreckens. /7enn Adipinsäure in einem Anteil von 10 Mol $ zugesetzt wird, so beträgt der Schmelzpunkt des Produkts 239°C und die V/ärmebeständigkeit ist vermindert.

Beispiel 2

Ein Copoly(äthylen-1, 2-dip'->enoxyäthan-4,4 ' -dicarboxylat) mit einem Anteil an 3 Mol ^c/<> Diäthylen-lykol, bezogen auf Äthylenglykol, wurde bei 280° C geschmolzen und auf eine auf 60° C gekühlte Gießwalze extrudiert, wobei eine praktisch amorphe Folie einer Dicke von 400 Mikron hergestellt wurde. Die Folie wurde in einer biaxialen Reckvorrichtung gleichzeitig anisotrop bei 85° C in dem in Tabelle 2 angegebenen Verstreckun^sverhältnis verstreckt. Die physikalischen Eigenschaften der resultierenden Folien, bei denen die YerStreckungsverhältnisse in einer Richtung senkrecht zur Extrusionsrichtung variiert wurden, während das Yerstreckungsverhältnis in Extrusionsrichtung konstant bei 3.1 gehalten wurde, sind in Tabelle 2 gezeigt.

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Physikalische Sigenschsften in .Jxtrusions richtung

Tabelle 2

Verstreckungsverhältnis in der Richtung senkrecht zur 3reite

1.3

1.5

2.0

2.7

Zugfestigkeit (kg/cm²)

Zugdehnung

Elastizitätsmodul bei Zug (kg/cm )

Wärme s chrumpfung nach 10 Minuten Behandlung bei 160° C (fo)

Gleichmässigkeit der Dicke (n)

1700

25

35

1850

26

62500 61500

1920 1900 1950

26

12

27

11 ·

10

61200 61000 60400

Wie in der Tabelle gezeigt ist, haben die verstreckten Folien geringe v/ärme schrumpfung, ohne daß ein Fixieren durch '.,'ärmebehandlung durchgeführt wird und zeigen bei einem Verstreckungsverhältnis - 1.5 eine gute Gleichmässigkeit der Dicke.

Beispiel 3

Ein Copoly(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat), das Phthalsäure in einer Menge von 5 Mol $ enthielt, wurde bei 285° C- durch eine T-Düse auf eine auf 70° C gekühlte Gießwalze gegossen, euf der die Folie zwischen einer rascher laufenden Rolle und einer langsameren Rolle in einem Verstreckungsverhältnis von 3.5 verstreckt wurde, während sie mit Hilfe einer

ν /lüd

e*,

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Infrarot-Heizvorrichtung auf etwa 85 C erhitzt wurde. Sie wurde dann in der Richtung senkrecht zur Extrusionsrichtung in einem Verstreckungsverhältnis von 2.7 bei den in Tabelle gezeigten Temperaturen verstreckt und aufgewickelt. In der Tabelle sind die mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Folien angegeben.

Verstreckungstemperatür

Tabelle 3

110

130

150

Zugfestigkeit in Extrusionsrichtung (kg/cm )

Zugdehnung in Rxtrusionsrichtung (^r/·)

Elastizitätsmodul bei Zug in Sxtrusionsrichtung (kg/cm²)

Schrumpfung in Extrusionsrichtung

2050

61500

Schrumpfung in einer Richtung senkrecht zu der Sxtrusionsrichtung

2300

22

2400

2450

62000 63000 65000

42

Beispiel 4

Ein Copolymeres auf Sasis von Poly(äthylen-1-,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat), das copolymerisierte Adipinsäure in einer Menge von 5 Mol $ enthielt, wurde bei 280° C.extrudiert und auf 150° C abgeschreckt. Vor dem Verstrecken bei

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110 C in Extrusionsrichtung und der dazu senkrecht stehenden Richtung in einem Verstreckungsverhältnis von 2.5 wurde die Folie zwischen einer.langsamer laufenden Rolle und einer rascher laufenden Rolle bei 95° C in den in Tabelle 4 angegebenen Verstreckungsverhältnissen verstreckt. In der Tabelle sind die mechanischen „eigenschaften der erhaltenen Folien angegeben.

Zugfestigkeit in Ex-.trusionsrichtung (kg/cm²)

Zugdehnung in Extrusionsrichtung (>S)

Elastizitätsmodul bei Zug in Sxtrusionsrichtung (kg/cm )

Schrumpfung in Extrusionsrichtung (/o)

Schrumpfung in einer Richtung senkrecht zu der Extrusionsrichtung (#)

Tabelle 4 ' .

Yerstreckungsverhältnis in Extrusionsrichtung

2.7

1600

31

54000

16

3.0

4.0

1900 27

61000 H

2500

18

66000

10

4.7

2900 15

75000. 7

45

36

31

Beispiel 5

amorphe Folie, die wie in !Beispiel 4 erhalten worden wor, wurde zuerst in Extrusionsrichtung zwischen einer langsamer

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laufenden Rolle und einer schneller laufenden Rolle bei 90° C in einem Verstreckungsverhältnis von 3 und danach in einer Vorrichtung zum Verstrecken in Längsrichtung und Querrichtung in einem Verstreckungsverhältnis von 2.8 verstreckt.

Dann wurde die verstreckte Folie weiter bei 180° C in Extrusionsrichtung in einem Verstreckungsverhältnis von 1.5 verstreckt und vor dem Aufwickeln durch Kristallisation bei 210° C wärmefixiert. Die erzielte Polie hatte in üxtrusionsrichtung folgende Eigenschaften:

Bruchfestigkeit, 2800 kg/cm²,

Bruchdehnung, 12

Elastizitätsmodul

Schrumpfung in Extrusionsrüchtung während 10 Minuten bei 160° C, 1,2 #,

in einer Richtung senkrecht dazu, 21 fo.

Elastizitätsmodul bei Zug, 75^r Ό kg/cm ,

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Claims (5)

Λ, 2Η2813 — ΙΟ — Patentansprüche

1. Folie mit hervorragenden, einseitig ausgerichteten Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Copolyester von Athylenglykol und 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan mit 1 "bis 10 Mol fo, bezogen

auf eingesetztes Glykol oder Diearbonsäure, eines von Athylenglykol verschiedenen Glykols oder einer von 1,2~Bis(pearboxyphenoxy)äthan verschiedenen Carbonsäure als Cornono— meres besteht und in Extrusionsrichtung eine Zugfeotigkeit von 1800 bis 3500 kg/cm , eine Zerreißdehnung von-E 10 bis 30 f> und einen Blastizitätsinodul bei Zug von 57000

bis 100000 kg/cm aufweist.

2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie in Sxtrusionsrichtung eine thermische Schrumpfung von v/eniger als 15 ^ und'in -der Richtung senkrecht zur Extrusionsrichtung eine thermische Schrumpfung von 20 bis 80 fo zeigt.

3. Folie nach Anspruch 1 oder 2,, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Copolyes-ter besteht, der als Comonomeres Phthalsäure, Isophthalsäure,

und/
Adipinsäure, Propylenglykol oder Diäthylenglykol enthält.

4. Verfahren zumllsrstellen einer Folie nach Anspruch .1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß.man

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eine im wesentlichen amorphe Folie aus eines Copolyester von Ithylenglykol und 1,2-Bis(p-car"boxyphenoxy)äth3n mit ' 1 Ms 10 Mol '%, bezogen auf eingesetztes Glylcol oder Dicarbonsäure, eines von Äthylenglykol verschiedenen Glykols oder einer von 1,2-Bis(p-carboxyphenoxy)äthan verschiedenen Dicarbonsäure als Comonomeres, "bei einer Temperatur von 70 "bis 200 C gleichzeitig odei' nacheinander in Ex— trusionsrichtung zu einem Verstreckungsverhältnis von 3.0 his 5.0.und in der Richtung senkrecht zur Extrusionsrichtung zu einem Verstreckungsverhältnis von 1.5 "bis 3.0 verstreckt und gegebenenfalls die anisotrop längs der zwei Achsen verstreckte Folie bei einer Temperatur von 150 bis 220° C wärmefixiert.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Folie aus einem Copolyester einsetzt, der als Comonomeres Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Propylenglykol _f Diäthylenglykol oder mehrere dieser Verbindungen enthält,-

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