DE2125406A1

DE2125406A1 - N Phenylcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikro bizide

Info

Publication number: DE2125406A1
Application number: DE19712125406
Authority: DE
Inventors: Kazuo Fuchu Tokio Yashima Masaaki Atsugi Hamada Mituo Chigasaka Sato Katsumi Takahashi Kenzi Hiratsuka Nakamura Masaru Atsugi Kanagawa Fuji nami Akira Ashiya Hyogo Hirasawa, (Japan) P
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1970-05-22
Filing date: 1971-05-21
Publication date: 1971-12-02
Also published as: BR7103138D0; GB1306316A; ZA713272B; IL36851A0; HU163042B; SU382256A3; NL7106966A; ES391431A1; IT942418B; DE2125406B2; FR2090214A1; DE2125406C3; BE767300A

Description

¹¹N-Pheny!carbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre

... Verwendung als Mikrobizide "

Priorität: 22. Mai 1970, Japan, Wr. 45 318/70

Es sind bereits verschiedene Verbindungen bekannt, die zur Bekämpfung pflanzenpathogener Mikroorganismen eingesetzt werden. Diese Verbindungen haben jedoch den Nachteil, dass sie verhältnismässig giftig sind und bzw« oder nur eine massige mikrobiAktivität entfalten.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine neue Gruppe von Verbindungen zu schaffen, die gute mikrobizide Eigenschaften und eine niedrige Toxizität besitzen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst. · ·

Gegenstand der Erfindung sind somit neue li-Phenylcarbaftate der allgemeinen Formel I

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	■■ ί -	2 ■	. * * * * *** . * *** I ) ι i	R₁	O	O	2125406
	- -		Mi.	-C- *2-	Q-
		τ O				(I)
HH-	C- II" O

in der H-* und Mot die gleich oder verschieden sind, Wasserstoffatome oder nieder© .KLk^lreste Bedeuten und R-. ein Alkenyloder Alkinylrest mit höchstens |Kohlenstoffatomen ist. Spezielle Beispiele für den Best;:Ö* siöd die Allyl-*, l-Methyl-2-propenyl-, 2-Methyl-2*pif0i>snyl-^ 2-Butenyl- und Pr©pargyl-

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren aar Herstellung der K-Phßnyleairbsmate d©sr allgemeiBsSi Formel I, das dadurch gekennzeichnet^ ist» daes man naöh "be&aanten Methoden entv/eder

(a) DiohlQrphenylisocyaöat mit einem Of-Hydroxycarbonsäureeste» der allgemeinen formel II .

Ri P

O- ' ft _ rip - fTT\

-«ί/ — να.* . 1**7

in Φ&τ R^,i R₂ und R* die vorstehende Bedeutung haben* in

|iblicher Katalysatoren ia einem inerten !»ösungsums^tiat öder _

(b) 5,5^Biohloranilin mit einemi^Halogenkohlensäure^ der allgemeinen formel. III

■ ■"- ι--- R₁ O -'■■';■■■.-■■■ - - - -; ' »■*· η "■-■"■'

^r X-CO■ -r C - C - OR* . (III)

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• -³- 2125408

in der X ein Halogenatom ist und IU, R₂ und R, die vorstehende Bedeutung haben, kondensiert, oder (c) ein 3,5-Dichlorphenylcarbamoylhalogenid der allgemeinen Formel IV

Cl.

NHC-X

O (I?)

in der X ein Halogenatom ist, mit einem of-Hydroxycarbonsäureester der allgemeinen Formel V

R₁ O

1^X Il

'HO-C-C-O-R* (V)

ι 2

R₂

in der R₁, R₂ und R, die vorstehende Bedeutung haben, kondensiert.

Beispiele für Katalysatoren, die gemäss VerfahrensVariante (a) verwendet werden können, sind organische Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat,oder tertiäre Amine,wie Pyridin und Triäthylamin. Als inertes Lösungsmittel kann z«B. Benzol oder Äther verwendet werden.

Bei den in der Verfahrensvariante (b) verwendeten Halogenkohlensäureestern der allgemeinen Formel III kann das Halogenatom z.B. ein Chlor- oder Bromatom bedeuten. Die Umsetzung . wird in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakseptors, wie Na-, triumcarbonat, Pyridin oder Triethylamin, und in einem inerten lösungsmittel, wie Benzol oder Äther_; durchgeführt» Bei dem in der VerfahrensVariante (c) verwendeten Dichlorphenylearbamoyl-

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• · 2125A06

halogenid kann das Halogenatom z.B. ein Chlor- oder Bromatom sein. Auch diese Umsetzung wird in Gegenwart eines Halogenwasserstoff akzeptors, wie Natriumcarbonat, Pyridin oder Triäthylamin, und .in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Benzol oder Äther, durchgeführt.

Die Verfahrensvarianten a),b) und c) werden gewöhnlich bei Temperaturen von O⁰C bis zur Rückflußtemperatur durchgeführt. V ■ '

Es wurde festgestellt, dass die Ii-Phenylcarbamate der allgemeinen Formel I eine starke antimikrobiell*; Aktivität ohne nennenswerte Toxizität gegenüber den verschiedensten pflanzenpathogenen Mikroorganismen, wie Piricularia oryzae,-Pellicularia sasakii, Cochliobolus miyabeanus, Sclerotinia sclerotiorum, Cladosporium carpophilum oder Botrytis cinerea, besitzen. Sie können daher als landwirtschaftliche Chemikalien vorbeugend oder zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten verwendet werden, die durch pflanzenpathogene Pilze und Bakterien hervorgerufen werden.

Typische Beispiele für die N-Phenylcarbamate der allgemeinen . Formel I sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt:

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Tabelle I

■ ITr,	Struktur . V ■ "
1	X ^.-NH -C-O-C-C-O- CH₂CH = CH₂ Cl> ^ 0 CH₃ F. 74 - 75°c
2	Cl. CH^ 0 CH^ ^ N>-NH - C - 0 - C - C - 0 - CH - CH = CH₂ Clr 0 CHw P. 63 - 66°c
3	^ci> _v ^i f^H3 < >-^M - fi - ° - ?■ - ^C"°"^GH2 - ° = ^CH2 Cl> ^ OH . - ■ " E 58 - 6l°c
4	^C1>. , ?^H3? ^ ^>"·^ΝΗ -C-. 0 -C-C-O- CH₂GH = CH - CH₃ Cl^ " 0 CH₃ • . -P.. 67.- 70V
5	Cl. . CH-, 0 ^ ^--NH -C-O-C-C-O- CH₂ - C = CH Cl^> ' 0 CH₃ F, 104 - 105°C
6	⁰¹N . ? S · ^" " ^-NH -C-O-G-C-O- CH₂CE = CH₂ ClX"——^ 6 H P 96 - 97⁰C
7 .	Cl. CH„ 0 > ^_ν I 3 ir y^ ^^-HH -C-O-C-C-O- CH₂CH = CH₃ Cl/^ 0 Iso-C.Hq F. 56 - 59⁰C
8	Cl^ _^ ^C2^H5? ^CH3 y S,-im -n-O-C-C-O- CH₀ -C = CH₀ Cl > ^ 0 n-C-H„ r, 3 / P. 52 - 55f* c

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In der Praxis werden die N-Phenylcarbamate der allgemeinen Formel I entweder allein zusammen mit üblichen Trägerstoffen und Verdünnungsmitteln in Form von Stäuberaitteln, benetzbaren Pulvern, Räuchermitteln, Aerosolen, Tabletten, emulgierbaren Konzentraten oder Granulaten verwendet. Als Trägerstoffe können z.B.· Diatomeenerde, Terra alba, Talcum, Silicagel, Ammoniumsulfat, Harnstoff, Wasser, Aceton, Benzol oder Xylol dienen. Zur Erleichterung der Dispersion der Wirkstoffe in diesen Trägern und zur Verbesserung der Stabilität oder zur Adhäsion der Wirkstoffe an den Pflanzen können diese bioziden Mittel noch einen oder mehrere Zusätze enthalten, wie Calcium- oder Magnesiumstearat, ein pflanzliches Wachs, ein Kollophoniumöl oder ein Netzmittel, wie Calciumligninsulfonat, Natriumalkylbenzolsulfo— nat oder Nonylphenylpolyoxyäthylenäther..

Mikrobizide Mittel, die ein N-Phenylcarbamat der allgemeinen Formel 1 enthalten,können auch noch Insektizide, wie Malathion oder Sumithion, und bzw. oder Fungizide, wie Kasugamycin, Blasticidin S, Calciummethylarsonat, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-SjS'-dimethyloxazolidin-S^-dion, das Zink- oder Mangansalz der Äthylendithiocarbaminsäure, Tetrachlorisophthalsäuredinitril, N-(Trichlormethylthio)-4-cyclohexen-l,2-dicarboximid, 2-Carbomethoxyarainobenzimidazol oder l-n-Butylcarbamoyl-2-carbomethoxyaroinobenzimidazol, enthalten. In zahlreichen Fällen können solche Kombinationen eine synergistische Wirkung aufweisen. Ferner können mikrobizide Mittel, die ein N-Phenylcarbamat der allgemeinen Formel I enthalten, auch Herbizide und bzw. oder Pflanzenwuchsregulatoren enthalten·

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■ ' -η -

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung von IT-(3,5-Diehlorphenyl )~carbaminsäure-ix'-allyloxycarbonylisopropylester

Ein 200 nil fassender Vierhalskolben wird mit 100 g Toluol, 7,9 g 3,5-Dichloranilin und 8,0 g N,li-Diäthylanilin beschickt. In das Gemisch werden bei einer !Temperatur von 10 bis 15⁰C 10,1 g Chlorameisensäure-tf-allyloxycarbonylisopropylester eingetropft. Das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschliessend mit kaltem Wasser und kalter verdünnter Salzsäure gewaschen. Die Toluollösung wird über natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird aus einer Mischung von Benzol und Hexan umkristallisiert. Ausbeute 15,5 g Produkt vom P. 7^ bis 75 ⁰C.^ ^:

Der verfahrensgemäss'eingesetzte Chlorameisensäureester wird folgendermassen hergestellt:

Ein 100 ml fassender Vierhalskolben wird mit 50 g Toluol, 15 g Phosgen und 17,3 g 0(-Hydroxyisobuttersäureallylester "beschickt. Dann werden bei einer Temperatur von 5 bis 1O⁰C 10,4 g Pyridin eingetropft. Das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden hei Raumtemperatur gerührt und anschliessend mit kaltem Wasser und kalter verdünnter Salzsäure gewaschen. Die Toluollösung wird über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft, -Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert, Ausbeute 20,5 g Chlorameisensäure-oc-allyloxycarbonylisopropylester vom Kp. 4-2 bis 43°C/0,5 Torr.

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'Beispiel 2"

Herstellung von H-( 5»5-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-af-propargyloxycarbonylisopropylester

Gemäss Beispiel 1 werden 7,9 g 3,5-Dichloranilin und 10 g Chlorameisensäure-of-propargyloxycarbonylisopropylester (Kp. 47 • bis 5P-G/O/5' Torr) umgesetzt. Ausbeute 14,0 g Produkt vom F. 104 bis 105⁰C.

B e i s ρ i e 1 3 . ·

Herstellung von N-(3 j 5~Dichlorphenyl)-carbaminsäure-ft^/-allyloxy carbonylisopropylester

Eine Lösung von 18,8 g 3,5-Diehlorphenylisocyanat in 300 ml Benzol wird bei Raumtemperatur mit 14,4 g ol-Hydroxyisobuttersäureallylester versetzt. Nach dem Kühlen auf eine Temperatur unter 5°C werden 0,15 g Triäthylamin und 10 ml Benzol eingetropft. Das erhaltene Gemisch wird bei der gleichen Temperatur 30 Minuten gerührt, anschliessend wird die Temperatur auf Raumtemperatur erhöht und das Gemisch weitere 2 Stunden gerührt. Nach dem Waschen mit 2prozentiger Salzsäure und V/asser wird die Lösung über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird aus einer Mischung von Benzol und Hexan umkristallisiert. Ausbeute 26,6 g Produkt vom P. 74 biß 75^C.

Beispiel. 4

Herstellung von N-(3,5-Dichlorphenyl)-carbaminsäure-o(-ally 1-oxycarbonylisopropylester

Eine Lösung von 22,4 g 3,5-Bichlorphenylcarbamoylehlorid in 300 ml Benzol wird bei Raumtemperatur mit 14,4 g o(-Hydroxy-

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_ 9 —

isobuttersäureallylester versetzt. Danach wird eine Lösung von 10,.1 g Triäthylamin in 100 ml Benzol eingetropft und das erhaltene Geraisch 30 Minuten bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei 40 G gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung gemäss Beispiel 3 aufgearbeitet. Ausbeute 21,6 g Produkt vom P, 74 bis 75 ⁰C.

Beispiel 5

(A) Herstellung eines Stäubemittels

2,0 Teile des in Tabelle I wiedergegebenen N-Phenylcarbamats Hr. 1 sowie 20 Teile Tal cum und 7β Teile Ton vierten fein vermählen und vermischt. Man erhält ein. Staubemittel mit 2 Prozent Wirkstoffgehalt,

(B) Herstellung eines benetzbaren Pulvers

30 Teile des in Tabelle I aufgeführten H-Phenylcarbamate Nr. 5 sowie 5 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat und 65 Teile Ton werden gründlich verinahlen und vermischte Man erhält ein benetzbares Pulver mit 30 Prozent Wirkstoffgehalt.

Einige der Versuchsergebnisse, die die antimikrobielle Aktivität der Verbindungen der Erfindung erläutern, sind nachstehend angegeben. . ·

Versuch 1 ■

Ein gemäss Beispiel 5/hergestelltes benetzbares Pulver, das die zu untersuchende Verbindung enthält, wurde mit Wasser auf eine • bestimmte Konzentration verdünnt. Danach wurde das Mittel auf Reispflanzen im sechsblättrigen Stadium, die in Blumentöpfen < mit einem Durchmesser von 9 cm gezogen wurden, in einer Menge.

von 7 ml je Blumentopf aufgebracht. Nach 1 Tag wurde die zweite

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-■ίο -

Blatthülle mit einem Myeel-Scheibeninoeulum (5 mm Durchmesser) von Pellucularia sasakii, das auf einem Zucker enthaltenden iKartoffelsaft-Agarmedium gezüchtet wurde, beimpft. 4 Tage danach wurde die Infektion an der Blatthülle beobachtet, und die Grosse des erkrankten Flecks äusgemessen. Das Ausmass der krankheitsunterdrückenden Wirkung der Testverbindung wurde nach folgender Qlelchmg bestimmt: *

Ausmass der krankheitsunterdrückenden Wirkung =

/Durchscnaittsgrösse der* /Duröhsehnittsgrösse der s }erkrankten Flecken bei i - >erkrankten Flecken bei {

^unbehandelten Pflanzen

Meß behandelten Pflanzen'

Burehschnittsgrösse der erkrankten Flecken bei unbehandelten Pflanzen

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

χ 100

!festverbindung* Kr.	Konzentrati on, ppm	Ausmass der krankheits unt er drückenden Wirkung
1	250	• 96,1
2	250	92,1
3	250	90,8
4 ■	250 β	89,5
5	250	92,1
6	250	89,0
7	250	88,0
8	250	85,0
Eisenmethylarsonat	45,5	81,2
O-Äthyldiphenylphosphor- dithiolat	300	- 84,3
Blindversuch	-	0

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Versuch 2 ^*

Ein gemäss Beispiel 5 (B) hergestelltes benetzbares Pulver, das ■ *:<"-die zu untersuchende Verbindung enthält, wurde mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration verdünnt· Danach wurde das Mittel auf Bohnen im dreiblättrigen Stadium, die in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 12 cm gezogen würden, in einer Menge von 15 ml der Verdünnung pro Blumentopf aufgebracht» Mach 3 Tagen wurde das Zentrum der Blätter mit einem Mycel-Scheibeninooulum (5 mm Durchmesser) von Sclerotinia selerotiorum, das auf zucker- ■ haltigem Kartoffelsaft-Agarmedium 6 Tage bei 2O⁰C gezüchtet ] wurde, beimpft. Anschliessend wurden die Pflanzen 5 lage bei j 23°C in einem feuchten Blumenkasten gehalten. Danach wurde der Infektionszustand beobachtet und das Ausmass der Schädigung ^; nach folgender Gleichung berechnet:

Schädigungsgrad = ' .

O χ n_n + 1 χ n·, + 2 χ n₉ + 3 x n* + 4 x n_A- + ' 5 χ xl,-

ν JL c. j *fr j - ,

N bedeutet die Gesamtzahl der Blätter und ng bis n^ bedeutet die " jj jeweilige Zahl der Blätter, die dem nachstehend genannten Infektionsindex entsprechen.

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Infektionsindex

O 1

Infektionszustand

keine infektiösen Flecken

infektiöse Flecken nur an der beimpften Stelle

infektiöse Stellen bei etwa { beimpften Blattes

des

infektiöse Stellen bei etwa beimpften Blattes

infektiöse Stellen bei % oder mehr des beimpften Blattes ■-*

Die Ergebnisse sind in tabelle III zusammengestellt:

Tabelle JII

Testverbindung, Ur,	Konzentration, ppm	Schädigungs- grad
- 1 '■".-'	50	0,2
;. 2 '- . "..	50	0,9
3	50	0,7
■'."■"■ 4 - - ' ^;	50	0,7
■■■■ ' ⁵ '■ -.. - - ·'■	50	0,5 ' .
6	50	0,8
7	• 50	1,0
8	50	1,1
2,6'Dichlor-4-nitroanilir	250	3,5
Blindversueh	-	5,0

Yersueh 3

Ein gemäss Beispiel 5(B) hergestelltes benetzbares Pulver, das die zu untersuchende Verbindung enthält, wurde mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration verdünnt. In die erhaltene Verdünnung wurden Erdbeerblätter etwa 5 Sekunden eingetaucht.

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Wach dem Trocknen an der Luft wurde das Zentrum der Blätter mit einem Mycel-Scheibeninoculum (5 mm Durchmesser) von Botrytis cinerea, das 4 Sage bei 20⁰C auf einem 2 Prozent Zukker enthaltenden Kartoffelsaft-Agärmediura gezüchtet wurde, beimpft. Danach wurden die Pflanzen 7 Tage bei 2O⁰C in einem feuchten Blumenkasten stehengelassen. Hierauf wurde der Infektionszustand beobachtet und der Durchmesser der erkrankten Flecken um die Beimpfungssteile ausgemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Tabelle IV

Testverbindung, Nr.	Konzentrati on, ppm	Durchschnittlicher Durchmesser der er krankten Flecken, mm
1	100	1,8 ■
2 '	100	5,5
3	100	6,8
4	100	9,5
5	100	8,8
.6	100	7,7
C-.	100	8,0
8	100	11,0
N-(Trichlormethyl'thio)- 4-cyclohexen-l,2-dicarbox- imid	500	22,3
N-(Di chlorfluormethylthio) N-(dimethylsulfamoyl)- anilin	500	. 8,0
Blindversuch	-	55,5

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Versuch 4-

Ein gemäss Beispiel 5 (B) hergestelltes benetzbares Pulver, das die zu untersuchende Verbindung enthält, wurde mit V/asser auf eine bestimmte Konzentration verdünnt. Das Mittel wurde auf Reispflanzen im fünfblättrigen Stadium, die in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 9 cm gezogen wurden, in einer Menge von 10 ml/Topf aufgebracht. Räch 4 Tagen wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Cochliobolus miyabeanus gespritzt, die in Richard's lgarmedium 7 Tage bei 24°C gezüchtet wurden. 7 Tage später wurde auf dem fünften BHatt der Infektionszustand beobachtet, und die Zahl der erkrankten Flecken wurde gezählt. Das Ausmass der krankheitsunterdrückenden Wirkung der zu untersuchenden Verbindung wurde nach folgender Gleichung berechnet?

Ausmass der krankheitsunterdrückenden Wirkung =

/Zahl der erkränkten Flecken\ /Zahl der erkrankten% >bei den unbehandelten . ( - >Flecken bei den be-< ^Pflanzen ' ^handelten Pflanzen ^;

Zahl der erkrankten Flecken bei den unbehandelten Pflanzen

Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt:

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Tabelle V

Testverbindung, Nr.	Konzentration, ppm	Ausmass der -krankheitsunter- drückenden Wir-- kung, 5»
.1	500	81,0
2	500	75,9
3	500	75,9
4	500	65,0
5	500	68,0
6 .	500	70,0
7	500	66,0
8 .	500	67,0
Tetrachlorisophthalsäure- dinitril	•500	90,2
2,4-Diehlor-6-( o-chloranilin)- 1,3,5-triazin	500 250	94,2 81,8
Blindversuch	-	0

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' Versuch 5

- 16 -

In Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 9 cm gezogene Sämlinge von weißen Bohnen und Gurken in einblättrigem Stadium, 'wurden in einem geschlossenen Raum 15 Stunden dem Dampf von es.—Allyloxycarbonylisopropyl-N- (5,5— dichlorphenyl)-carbamat ausgesetzt.Diese Verbindung wurde nach Erhitzen eines Räuchermittels zum Verdampfen gebracht. Auf die Ober- oder Unterseite der Blätter der weißen Bohnen wurden mit ScIerotinia sclerotiorum beimpfte Kartoffelsaft-Agarstücke aufgebracht. Ferner wurde das Zentrum der Blätter der Gurkenpflanzen mit Botrytis cinerqa beimpft, das 4 Tage bei 20 ⁰C auf einem 2 Prozent Zucker enthaltenden Kartoffeisaft-Agarmedium ge- züchtet wurde. Nach 5 Tagen wurde der Infektionszustand wie in Versuch 2 beobachtet und ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt.

Tabelle VI

Testverbindung	Konzentra tion, mg/kg	Schädigungsgrad	Botrytis einerea
Nr. 1	50	Sclerofcinia sclerotiorum	0
Blindversuch	. — -	0	5,0.
5,0

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I eine wesentlich höhere fungizide Wirkung entfalten, als bekannte strukturell verwandte Verbindungen.

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Claims

R₁ O

in der R₁ und Rp, die gleich oder verschieden sind, Y/asser-• stoff atome oder niedere Alley lreste bedeuten und R-, ein Alkenyl- oder Alkinylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen ist* {
2. N-Phenylcarbamat nach Anspruch 1, dadurch· gekennzeichnet, dass R-j^ und R₂ jeweils eine Methylgruppe und R~ eine Allylgruppe ist.
3. N-Phenylcarbamat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R^ und R£ jeweils eine Methylgruppe und R, eine 1-Methyl-2-propenylgruppe ist.
4. N-Phenylcarbamat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass R^ ein V/asserstoffatom, Rg eine Methylgruppe und R, eine | 2-Methyl-2-propenylgruppe ist.
5. N-Phenylcarbamat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R-, und R₂ jeweils eine Methylgruppe und R, eine 2-Butenylgruppe ist,
6. N-Phenylcarbamat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R₁ und R₂ jeweils eine Methylgruppe und R, eine Propargylgruppc ist.

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7. H-Phenylcarbamat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Rn und Rp jeweils ein Wasser st off atom und R₇ eine Allyl-■ gruppe- ist.
8." N-Phenylcarbamat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R-^ eine Methy!gruppe, R₂ eine Isobutylgruppe und R, eine Allylgruppe ist. .
9. IT-Phenylcarbamat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R-, eine Äthylgruppe, Rp eine Propylgruppe und R^ eine 2-Methyl-2-propenylgruppe ist.
10. Verfahren zur Herstellung der N-Phenylcarbamate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man nach bekannten Methoden entweder

(a) 315-Dichlorphenylisocyanat mit einem ^-Hydroxycarbonsäureester der allgemeinen Formel Il

R₁ 0
■ -*- η

HO-C-G-OR₅ (II)

R₂ .

in der R-^-R₂ und R, die vorstehende Bedeutung haben, in Gegenwart üblicher Katalysatoren in einem inerten lösungsmittel umsetzt, oder

(b) 3,5-Dichl.oranilin mit einem oC- Halogenkohlensäureester der allgemeinen Formel III

R₁ 0

f Il

X-CO - C - C - OR, (III)

μ ι ? '

0 R₂

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in der X ein Halogenatom ist und R₁, R„ und R, die vorstehende Bedeutung haben, kondensiert oder (c) ein 3,5-Dichlorphenylcarbaraoylhalogenid der allgemeinen Formel IV

Cl

.y— NHC-X . '

// « ■ (IV)

in der X ein Halogenatom ist, mit einem o/-Hydroxycarbonsäureester der allgemeinen Formel·Y

R₁ 0

I Il .

HO - C - C - 0 - R- (V)

R₂

in der R₁, R₂ und R, die vorstehende Bedeutung haben, kondensiert. .
11. Verwendung der'lI-Phenylcarbamate nach Anspruch 1 als Mikrobizide.

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