DE2121670B2

DE2121670B2 - Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen

Info

Publication number: DE2121670B2
Application number: DE2121670A
Authority: DE
Inventors: Wulf Von Dr. Bonin; Helmut Dr. Kleimann; Heinz Dr. Thomas
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-05-03
Filing date: 1971-05-03
Publication date: 1979-04-05
Also published as: GB1365215A; AU463097B2; NO133841B; CH574466A5; NO133841C; ES402301A1; AT312942B; IT952812B; AU4167972A; JPS5542091B1; BR7202743D0; SE380814B; DK129462B; FR2135266A1; NL7205960A; DE2121670C3; FR2135266B1; BE782942A; DE2121670A1; DK129462C

Description

A) mindestens 25 aliphatische Kohlenstoffatome aufweisende Salze von aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäuren und primären Mono-, Di- oiler Polyaminen mit 2 und mehr Kohlenstoffatomen oder Amid- und/oder Estergruppen aufweisenden Aminen, die Komponenten derGijuppe

B) gesäugte und/oder ungesättigte COOH- und/ oder OH-Gruppen aufweisende Ester von Mono · und/oder polyfunktionellen Carbonsäuren urd polyfunktionellen Alkoholen mit OH- oder Säurezahlen von mindestens 5 und die Komponenten der Gruppe

C) natürliche und/oder synthetische öle, Fette oder Wachse darstellen und wobei im binären oder ternären Trennmittelgemisch jede der Komponenten zu mindestens 5 Gew.-°/o enthalten ist und sich die Prozentzahlen zu 100 ergänzen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente a) das Ölsäure- oder Tallölfettsäuresalz des amidgruppenhaltigen Amins, das durch Umsetzung von N-Dimethylaminopropylamin mit Ölsäure oder Tallölfettsäure erhalten worden ist, verwendet.

Polyurethanschaumstoffe mit einer dichten Außenhaut und einem zelligen Kern, wie sie nach der Methode der Formverschäumung, vgl. DE-AS 11 96 864 und FR-PS 15 59 325, erhalten werden, eigenen sich vorzüglich für die Serienherstellung von Leichtbaukonstruktionen, wie z. B. für den Möbel-, Fahrzeug- und Hausbau.

Die Polyurethanformkörper werden hergestellt, indem das schäumfähige Reaktionsgemisch, das aus Polyisocyanaten, Verbindungen, die mindestens zwei mit Isocyanaten reagierende Wasserstoffatome tragen und Zusatzstoffen besteht, in geschlossene temperierbare Formwerkzeuge gefüllt wird, in denen es aufschäumt und — stark verdichtet — erstarrt. Der Kunststoff füllt das Werkzeug exakt aus und bildet die Werkzeuginnenflächen genau ab.

Man verwendet vorzugsweise Werkzeuge aus einem Material mit möglichst hoher Wärmekapazität und möglichst hoher Wärmeleitfähigkeit, vorzugsweise aus Metall. Es ist jedoch auch möglich, andere Materialien zu verwenden, wie Kunststoffe, Glas und Holz.

Um beim Entformen ein Haften des Kunststoffteils an der. Werkzeugoberfläche zu verhindern, wird das Werkzeug mit einem Trennmittel versehen. Als derartige Trennmittel sind z. B. Wachse, Seifen oder öle in Gebrauch. Diese Trennmittel bilden einen dünnen Film zwischen Werkzaugoberfläche und Kunststoffteil, der weder auf dem Werkzeug noch auf dem Kunststoff haftet und so ein leichtes Entformen des Kunststoffes aus dem Werkzeug ermöglicht

ίο Für eine Serienproduktion weist diese Methode verschiedene Nachteile auf. In regelmäßigen Abstünden muß das Trennmittel aufgetragen werdea Während dieser Zeit fällt das Werkzeug für die Produktion aus. Feine Gravierungen des Werkzeuges — wie z.B. eine imitierte Holzstruktur oder Ledernarbung — werden mit der Zeit von den Trennmittelresten überdeckt Ein Entfernen dieser fest haftenden Rückstände in den häufig stark konturierten Werkzeugen ist nur mit großem Aufwand möglich. Die Kunststoffteile sind mit einem dünnen Trennmittelfilm überzogen, auf dem Lacksysteme nicht haften. Die Teile müssen vor der Lackierung geschliffen oder mit Lösungsmitteln abgebeizt werden, um eine ausreichende Haftung des Lackes auf dem Kunststoff zu erzielen.

Gegenüber dieser Methode weist das Verfahren der DE-OS 19 53 637 den Vorteil auf, daß gemäß der Lehre dieser Veröffentlichung anstelle der auf die Werkzeugoberfläche aufzutragenden »äußeren« Trennmittel sogenannte »innere« Trennmittel eingesetzt werden können. Hierbei handelt es sich um Verbindungen, die dem schäumfähigen Gemisch zugesetzt werden, wodurch, durch die Trennwirkung des Zusatzmittels bedingt, die Haftung des Kunststoffteils an der Werkzeugoberfläche stark herabgesetzt und damit die Entformung erleichtert wird. Gemäß DE-OS 19 53 637 werden als innere Trennmittel mindestens 25 aliphatischen Kohlenstoffatome aufweisende Salze von aliphatischen Carbonsäuren und primären Aminen oder Amid- und/oder Estergruppen aufweisenden Aminen verwendet. Die Trennwirkung dieser Substanzen genügte jedoch nicht allen Erfordernissen der Praxis, so daß ein Bedürfnis an inneren Trennmitteln bestand, die gegenüber den Trennmitteln der genannten Vorveröffentlichung eine deutlich erhöhte Trennwirkung aufweisen.

Es wurden nun innere Trennmittel gefunden, die dem fertigen Kunststoff vorzügliche Trenneigenschaften verleihen, und die insbesondere den inneren Trennmitteln gemäß der DE-OS 19 53 637 weit überlegen sind..

so Als derartige Trennmittel wurden binäre und ternäre Gemische von mindestens 25 aliphatische Kohlenstoffatome aufweisenden Salzen aliphatischer Mono- oder Polycarbonsäuren und primären Mono-, Di- oder Polyaminen mit zwei und mehr Kohlenstoffatomen oder Amid- oder Estergruppen enthaltenden Aminen, bestimmten gesättigten und/oder ungesättigten COOH- und/oder OH-Gruppen aufweisenden Estern und natürlichen und/oder synthetischen ölen, Fetten oder Wachsen, erkannt.

Da diese Gemische eine innere Schmierung der Kunststoffmischung bewirken, verleihen sie dem Kunststoff gleichzeitig hervorragende Fließeiger.schaften in dem Werkzeug und eine verminderte Blasenbildung auf der Kunststoffoberfläche. Darüber hinaus zeigen diese Trennmittel einen antistatischen Effekt.

Zur Messung der Trennwirkung kann man entweder die Kraft in kp/cm² heranziehen, die nötig ist, um die Werkzeuge beim Entformen zu öffnen, odei man

beurteilt die Trennwirkung, indem man die Kraft, in kp mißt, die knotig ist, um eine Aluminiumfolie von einer angeschäumten Polyurethanschaumplatte (20 χ 20 χ 1 cm) abzusehen. Die Entformungskräfte, die bei den mit den erfindungsgemäß verwendeten Trennmitteln ausgelasteten Schaumstoff en aufgebracht werden müssen, liegen erheblich niedriger als bei den gleichen Schaumstoffen, bei denen das Reaktionsgemisch ohne diese Trennmittel aufgeschäumt wurde, und liegen niedriger, als wenn jeweils nur eine Komponente des binären oder teraären Gemisches eingesetzt wurde, d. h. es liegt ein unerwarteter synergistischer Effekt vor.

Es sei darauf hingewiesen, daß durch die Verschäumung in geschlossenen Formen ein Schaumstoff entsteht, der eine höhere Dichte hat als bei der Verschäumung in offenen Formen und dessen Merkmal in einer festen, nicht zelligen geschlossenen Außenhaut besteht, die wesentlich dicker ist, als die Zellwände im Schaumstoffinnern. Diese Außenhaut, die das Charakteristikum des harten, halbharten oder weichen Polyurethanschaumstoffes ist und seine Gebrauchseigenschaften wesentlich bestimmt, ist also kein Schaumstoff, was besonders bei den üblichen von bis zu mehreren Millimetern dicken Wandstärken auffällt

Somit kann ein derartiger Schaumstoff nicht direkt mit dem bisher üblichen, in offenen Formen hergestellten Schaumstoffen verglichen werden, die üblicherweise keine zusammenhängende Außenhaut haben oder deren Außenhaut hinsichtlich ihrer Wandstärke mit den Zellwandstärken innerhalb des Schaumstoffes vergleichbar ist. Insofern können auch Maßnahmen hinsichtlich der Entformbarkeit von Polyurethanschaumstoffen, die . nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten werden, nicht aus den Rezepturen für übliche, in offenen Formen geschäumte Schaumstoffe abgeleitet werden, denn gerade in der Nähe der Formwand besitzt das Material keinen Schaumstoffcharakter.

In konventionellen Schaumstoffrezepturen wurden zwar bisher auch zu Zwecken der Aktivierung oder als Gleit- bzw. Streckmittel zum Verzögern oder Fördern der Schaumbildung bzw. als Emulgatoren Fettsäuren, Sulfonsäuren, tertiäre Fettamine oder Tenside mitverwendet. Hinsichtlich des Entformungsverhaltens dieser Stoffe in einem Schaumstoff, dessen Charakteristikum gerade eine verhältnismäßig dicke homogene Deckschicht aus Nichtschaumstoff ist, sind bisher jedoch keine Angaben gemacht worden, bzw. ist eine Wirkung nicht vorhanden, wenn man in geschlossenen Formen arbeitet, oder eine eventuelle Wirkung wird durch andere Nachteile wieder aufgehoben.

So führt die Anwesenheit von Sulfonsäuren in der Deckschicht solcher Schaumstoffe zu verminderter Bewitterungsstabilität, während die Schaumbildung nachteilig beeinflußt, d.h. verzögert werden kann. Tertiäre Amine neigen, da sie offenbar nicht in den Polyurethanverband mit einbezogen werden können, zum Ausschwitzen und verschlechtern so die Lackierbarkeit der Deckschichten. Produkte mit ausgesprochenem Tensidcharakter sind ebenfalls nicht geeignet, da sie dem Abbau der Oberfläche durch hydrolytische Einflüsse Vorschub leisten.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen bereitzustellen, das diese Nachteile, z. B. in bezug auf die Lackierbarkeit der Oberfläche und hohe Entformungskräfte nicht aufweist.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen durch Umsetzung von Polyisocyanaten, Verbindungen, die mindestens 2 mit Isocyanatgruppen reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisen und ein Molekulargewicht von 90 bis 10 000 besitzen, Wasser und/oder organischen Treibmitteln, Zusatzstoffen und Trennmitteln in geschlossenen Formen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Trennmittel 0,1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Verschäumungsgemisch, eines Gemisches verwendet, das aus mindestens zwei Komponenten der

ίο Gruppe A) bis C) besteht, wobei die Komponenten der Gruppe

A) mindestens 25 aliphatische Kohlenstoffatome aufweisende Salze von aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäuren und primären Mono-, Di- oder Polyaminen mit 2 und mehr Kohlenstoffatomen oder Amid- und/oder Estergruppen aufweisenden Aminen, die Komponenten der Gruppe

B) gesättigte und/oder ungesättigte COOH- und/oder OH-Gruppen aufweisende Ester von Mono- und/oder polyfunktionellen Carbonsäuren und polyfunkt.ionellen Alkoholen mit OH- oder Säurezahlen von mindestens 5 und die Komponenten der Gruppe

C) natürliche und/oder synthetische Öle, Fette oder Wachse darstellen und wobei im binären oder ternär en Trennmittelgemisch jede der Komponenten zu mindestens 5 Gew.-% enthalten ist und sich die Prozentzahlen zu 100 ergänzen.

Es ist bevorzugt, als Trennmittel ein binäres Gemisch aus den Komponenten B und C zu verwenden.

Es ist darüber hinaus bevorzugt, als Trennmittel ein binäres Gemisch aus den Komponenten A und B einzusetzen.

Als überraschend muß angesehen werden, daß derartige Gemische wirksam werden, obgleich sie Komponenten enthalten, die z. T. Gruppen tragen, die mit Isocyanaten reagieren können, wodurch eigentlich eine Wirkung verhindert werden müßte. Insbesondere war überraschend, daß bei Verwendung dieser binären und ternären Trennmittelgemische ein synergistischer Effekt auftritt. Auch tritt keine Verminderung der Schaumstoffqualität ein, obgleich die Zusatzmittel, sofern sie monofunktionell sind, zu Kettenabbrüchen führen müßten. Weiterhin wird überraschenderweise die Lackierfähigkeit der unter Verwendung der erfindungsgemäß eingesetzten Trennmittel hergestellten Formteile nicht vermindert. Die Trennmittelgemi- sehe werden in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt

Für die Herstellung des schäumfähigen Reaktionsgemisches werden in bekannter Weise Polyisocyanate, Verbindungen, die mindestens zwei mit Isocyanaten reagierende Wasserstoffatome aufweisen, und Zusatzstoffe verwandt, wie die in breiter Form in »Vieweg- Höchtlen, Kunststoffhandbuch, Band VII, Polyurethane« beschrieben werden.

bo Erfindungsgemäß können Polyisocyanate beliebiger Art verwendet werden. Beispielhaft für Polyisocyanate sind bevorzugt Diisocyanate zu nennen, wie z. B.

Tetramethylendiisocyanat, b5 Hexamethylendiisocyanat, m-Xylylendiisocyanat, p-Cylylendiisocyanat, ^'-Dimethyl-l.S-xylylendiisocyanat,

Cyclohexan-l ,4-diisocyanat,

Dicyclohexylrae.than-^'-diisqcyanat,

m-Phenylendiisocyanat,

p-Phenylendiisocyanat, :

1 -Alkylbenzol-2,4- und -2,6-diif oeyanate,

Ditoluylen-2,4- und -2,6-diisocyanat,

3-(a-iso(^anatoäthyr)-phenylisocyanat,

1-Benzylbenzol-ie-diisocyanat,

2,6-DiäthylbenzoH,4-diisocyanat,

Diplienylmethan^^'-diisocyanat,

S^'-Dimethoxy-diphenylmethan-

4,4'-diisocyanat und
Naphthylen-ljS-diisocyanat.

Tetra- oder Hexaäthylendiamin und auch
Ammoniak.

Selbstverständlich können aisch Gemische linearer und/oder verzweigter Polyalkylenglykoläther verschiedenen Typs eingesetzt werden.· Diese Polyalkylenglykoläther können auch in Mischung mit anderen Hydroxylverbindungen oder Aminen verwendet werden, z. B. in Mischung mit

l^-ButylenglykoljTrimethylolpropan,
Glycerin, 23-Butylenglykol, Pentaerythrit,
Weinsäureestern, Ricinusöl und Tallöl.

Auch tri- und mehrfunktionelle Polyisocyanate können verwendet werden, z. B. Tohiol-2,4,6-triisocyanat oder durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung gewonnenes Polymethylen-polyphenyl-polyisocyanat, ferner die genn.ß der DE-PS 10 92 007 herstellbaren Polyisocyanate sowie durch Umsetzung mit niedermolekularen Glykolen, wie Tripropylenglykol, verflüssigtes, modifiziertes 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat

Darüber hinaus können auch Polyisocyanate Verwendung finden, welche Carbodiimid-Gruppierungen, Uretdion-Gruppierungen, Uretonimin-Gruppierungen, Biuret-Gruppierungen und Isocyanuratgruppierungen enthalten. Desgleichen lassen sich Mischungen der vorgenannten Polyisocyanate einsetzen. Darüber hinaus kann man auch Umsetzungsprodukte von mehrwertigen Alkoholen mit mehrwertigen Isocyanaten verwenden oder auch solche Polyisocyanate wie sie z. B. gemäß den DE-PS 10 22 789 und 10 27 394 verwendet werden.

Unter Verbindungen, die mindestens zwei mit Isocyanaten reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisen, sind vorzugsweise Polyhydroxyverbindungen oder Polyamine zu verstehen. Diese Verbindungen haben Molekulargewichte von 90 bis 10 000, bevorzugt von 90 bis 5000.

Genannt seien beispielshaft aus mono- oder polyfunktionellen Alkoholen und Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aminoalkoholen, Diaminen, Oxyaminen oder Aminocarbonsäuren nach bekannten Verfahren hergestellte, lineare oder verzweigte Polyester oder Polyesteramide, die Heteroatome, Doppel- und Dreifachbindungen sowie modifizierende Reste von ungesättigten oder gesättigten Fettsäuren oder Fettalkohole enthalten können. Genannt seien ferner durch Polymerisation von Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid, Epichlorihydrin oder Tetrahydrofuran gewonnene lineare Polyalkylenglykoläther verschiedener Molekulargewichte, bevorzugt solche mit einem H}droxylgruppengehalt von -0,5—18%. Ebenfalls geeignet sind Polyalkylenoxide, an deren Kettenende Gruppen befindlich sind, die freie primäre oder sekundäre Aminogruppen tragen. Als polyfunktionelle Startkomponenten für die Addition der Alkylenoxide seien beispielhaft genannt:

60

H₂O, Äthylenglykol, 1,2-PropylenglykoI,
Trimethylolpropan, 1,2,4-Butantriol,
Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit sowie
Oligosaccharide und deren wäßrige Lösungen,
Polysaccharide, Ricinusöl, Äthanolamin, Diäthanolamin, Triethanolamin,
Anilin, Arylendiamine,
Alkylendiamine vom Typ Äthylendiamin,

Auch in Mischungen mit Polyestern kann die Yerschäumung der Polyalkylenglykoläther erfolgen. Zum Beispiel lassen sich verwenden

OH-gruppenhaltige Polycarbonate,
Polyacetale, Polyamide Polyacetone,
Polylactame oder
Cl- und OH-gruppenhaltige Polytetra-

hydrofurane und
Polybutadiene.

Auch OH- und/oder SH-Gruppen aufweisende PoIythioäther, mit Alkylenoxid umgesetzte Phenole, Formaldehydharze, Hydrierungsprodukte von Äthylen-Olefin-Kohlenoxid-Mischpolymerisaten und Epoxidharzen, ferner Aminogmppen aufweisende Verbindungen, wie Aminopolyäther, Polyester oder Polyurethane, darüber hinaus Carboxylgruppen und/oder cyclische Anhydridgruppen aufweisende Verbindungen, die daneben noch Äther-, Ester-, Amid-, Harnstoff-, Urethan- oder Thiäthergruppen enthalten können, seien als Beispiele für geeignete, mit Isocyanaten reagierende Verbindungen genannt.

Als Trennmittel werden erfindungsgemäß binäre oder ternäre Gemische verwendet Als Komponente (A) werden Salze von aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäuren und primären Mono-, Di- oder Polyaminen mit zwei und mehr Kohlenstoffatomen oder Amid- und/oder Estergruppen enthaltenden primären, sekundären oder tertiären Aminen eingesetzt, wobei das Salz insgesamt mindestens 25 aliphatische Kohlenstoffatome aufweist. Hierbei wird zwar bevorzugt ein stöchiometrisch zusammengesetztes Gemisch aus Säure und Amin verwendet, Abweichungen vom stöchiometrischen Verhältnis von Carboxyl- zu Aminogruppen können jedoch in Kauf genommen werden, wobei allerdings der gegebenenfalls vorhandene Überschuß von Carboxyl- oder Aminogruppen 50 Mol-% nicht überschreiten sollte.

Als aliphatische Carbonsäuren sind für die Salzbildung Mono- oder Polycarbonsäuren geeignet, die gesättigt oder ungesättigt und gegebenenfalls auch noch substituiert sein können. Bevorzugt finden jedoch langkettige aliphatische Monocarbonsäu-en mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen Verwendung, die geradkettig oder verzweigt sein können. Beispielsweise seien genannt: Stearinsäure, technische Kokosfettsäuregemische, Talg- oder Tranfettsäuren, technische Paraffinfettsäuren, die zumeist auch Gemische darstellen, Undecylensäure, Ölsäure, Linolsäure, Tallölfettsäuren und Rizinusölsäure. Am einfachsten läßt sich ölsäure oder Tallöl einsetzen.

Die zur Salzbildung verwendeten Mono-, Di- oder Polyamine mit 2 und mehr Kohlenstoffatomen können geradkettig, verzweigt und cyclisch sein. Bevorzugt

werden aliphatische Monoamine mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft seien genannt: Stearylamin, Oleylamin, 9-Aminoheptadecan-Gemisch und Taigamine. Auch aus Harzsäuren herstellbare sogenannte Harzamine oder Abietylamin sind verwendbar. An Diaminen sei Äthylendiamin genannt. Hervorgehoben seien die Salze aus 1 MoI ölsäure und 1 Mol Oleylamin, 0,5 Mol Äthylendiamin oder 1 MoI 9-Aminheptadecan.

Die in Betracht kommenden Amid- und/oder Estergruppen enthaltenden Amine können primär, sekundär oder bevorzugt tertiär sein. Sie lassen sich einfach erhalten, z. B. durch Umsetzen von Diaminen, wie Äthylendiamin, Propylendiamin, N-Dimefhylaminopropylamin, oder auch Polyaminen mit Fettsäuren unter Bedingungen der Amidbildung, wobei die Menge an Fettsäure so zu wählen ist, daß das gebildete Amid gleichzeitig noch über mindestens eine primäre, sekundäre oder bevorzugt tertiäre Aminogruppe verfügt. Als Fettsäuren kommen prinzipiell alle aliphatischen Carbonsäuren, seien es Mono- oder Polycarbonsäuren, in Betracht, bevorzugt werden jedoch gesättigte oder ungesättigte Monocarbonsäuren mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise die bereits aufgeführten Typen.

Aufgrund seiner guten technischen Zugänglichkeit sei das amidgruppenhaltige Amin aus N-Dimethylaminopropylamin und ölsäure besonders genannt.

Prinzipiell Analoges gilt auch für die Estergruppen enthaltenden Amine, die bevorzugt tertiär sind. Sie lassen sich ebenfalls in bekannter Weise, beispielsweise durch Umsetzung der Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden an primäre oder sekundäre Amine oder Polyamine, beispielsweise von Alkanolamine^ wie Triethanolamin, N-Dimethyläthanolamin und N-Dioleyläthanolamin, mit den genannten Fettsäuren unter Veresterungsbedingungen herstellen. Hier sei das Amin aus 3 Mol ölsäure und einem Mol Triethanolamin oder Tallölfettsäure und propoxyliertem Äthylendiamin besonders genannt

Die Herstellung der Trennmittelkomponente (A) gelingt am einfachsten durch direkte Vermischung der Carbonsäure mit dem Amin, gegebenenfalls in der Schmelze oder in Lösung. Eine Variante ist die Herstellung durch Vermischen der Komponenten in einem oder mehreren der Bestandteile des Verschäumungsgemisches.

Als Komponente (B) des Trennmittelgemisches kommen gesättigte und/oder ungesättigte COOH- und/oder OH-Gruppen tragende Ester von mono- so und/oder polyfunktionellen Carbonsäuren und polyfunktionellen Alkoholen mit OH- oder Säurezahlen von mindestens 5 in Betracht.

Die polyfunktionellen Carbonsäuren sollten mindestens 4 Kohlenstoff atome aufweisen, wie beispielsweise Malein-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Kork-, Sebazin- oder Heptadekandicarbonsäure-1,8 oder Carboxylgruppen aufweisende oligomere oder polymere Verbindungen, wie oxidiertes Polyäthylen.

Als monofunktionelle Carbonsäuren sind solche geeignet, die gesättigt oder ungesättigt sind und gegebenenfalls noch andere polare oder unpolare Gruppen tragen können, z. B. OH-, Amino-, Alkyl- oder Halogen- oder Arylgrappen. Vorzugsweise finden aliphatische Carbonsäuren Verwendung, die verzweigt oder geradkettig sein können und mehr als 12 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispielsweise seien genannt:

Stearinsäure, Palmitinsäure, Rizinolsäure,

technische Fettsäuregemische wie

Kokosfettsäuren,

Talg- oder Tranfettsäuren,

Harzsäuren, z. B. Abietinsäure,

Tallölfettsäuren, Linolsäure,

Linolensäure, Undecylensäure und

technische Paraffinfettsäuren;

sehr geeignet sind Ölsäure oder Tallölfettsäure.

Zur Herstellung der Ester verwendet man vorzugsweise die Monocarbonsäuren, gegebenenfalls im Gemisch mit mehrfunktionellen Carbonsäuren.

Als Alkoholkomponente für die Ester dienen mehrfunktionelle Alkohole mit bevorzugt aliphatischem Charakter, wie

Äthylen-, Propylen- und Butylenglykol,
Polyalkylenglykole, Hexandiol,
Glycerin, Trimethylolpropan,
Pentaerythrit, Sorbit, Hexit,
Glykose, Zucker

oder Anlagerungsprodukte von einem oder mehreren Alkylenoxiden an diese Alkohole, sowie Addukte von Alkyjenoxiden an Amine, z. B. Anlagerungsprodukte von Äthylen- oder Propylenoxid an Glycerin, Trimethylolpropan oder Äthylendiamin. Im Falle der Verwendung von z. B. Rizinolsäure ist bereits durch Selbstkondensation ohne Zusatz eines Alkohols die Erzeugung des gewünschten Esters möglich.

Die Herstellung der Ester geschieht üblicherweise nach bekannten Methoden entweder mit oder ohne Zusatz eines sauren oder basischen Katalysators oder eines Metallalkoholate bei erhöhter Temperatur, zweckmäßigerweise unter Luftausschluß.

Die zu verwendenden Ester können auch den Charakter von Polyestern mit Molekulargewichten bis zu 5000 haben.

Die Ester müssen noch OH- und/oder COOH-Gruppen aufweisen, so müssen die zum Einsatz gelangenden Ester eine Säurezahl oder OH-Zahl von mindestens 5, vorzugsweise über 10, aufweisen.

Besonders geeignete Ester sind Veresterungsprodukte von Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit oder Zuckern mit ölsäure oder Tallölfettsäure, bei denen durchschnittlich mindestens eine OH-Gruppe nicht verestert ist.

Natürlich können auch Gemische verschiedener solcher Ester zum Einsatz gelangen.

Als Komponente (C) des erfindungsgemäß zu verwendenden Trennmittelgemischs seien natürliche und/oder synthetische öle, Fette oder Wachse genannt. Diese Komponenten brauchen keine freien COOH- oder OH-Gruppen aufzuweisen. Es kann sich hierbei allerdings ebenfalls um Ester- bzw. Carbonsäurederivate handeln, wie sie z. B. bei den natürlichen ölen und Wachsen oftmals anzutreffen sind, oder wie sie bei vollständiger Veresterung von Polyolen zugänglich sind.

Beispielshaft wären, einzeln oder im Gemisch zu nennen, ohne daß die Aufzählung Anspruch auf Vollzähligkeit erheben kann:

Lanolin, Bienenwachs, Erdwachse,
Pflanzenöle, KnochenöL Sesamöl,
Wollfette, WeißöL Petroleumfraktionen

mit Siedepunkten über 100⁰C,
ParaffinöL Vaseline, Abietinsäureester,
Cholerestinester und Tranöle.

Bevorzugt eignen sich Weißöl und Lanolin.

Im binären und ternären Zusatzmittelgemisch muß jede der drei genannten Komponenten zu mindestens 5 Gew.-%, besser zu mindestens 15 Gew.-%, enthalten sein. Vorzugsweise sollte jede der Komponenten in Mengen von 20 bis 50 Gew.-% im ternären bzw. 20—80% im binären Gemisch enthalten sein, wobei sich die Prozentzahlen zu 100 ergänzen.

Es ist nicht Voraussetzung, daß das Trennmittelgemisch als solches eingesetzt wird, vielmehr können dem Verschäumungsgemisch die einzelnen Komponenten auch einzeln oder in Zweierkombinationen oder in verschiedenen Bestandteilen des Verschäumungsansatzes gelöst beigegeben werden. Im reagierenden Verschäumungsgemisch sollen jedoch alle Komponenten des erfindungsgemäß verwendeten Trennmittelgemisches anwesend sein.

Die Trennmittelgemische werden in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Verschäumungsgemisch, eingesetzt.

Bevorzugt werden solche Trennmittelgemische, die bei Raumtemperatur flüssig sind und/oder sich gegebenenfalls in Form der Einzelkomponenten in einer oder mehreren Komponenten der Verschäumungsmischung auflösen lassen.

Es lassen sich neben Füllstoffen und Farbstoffen u. a. auch zusätzlich flammhemmende Zusatzstoffe verwenden, die einerseits mit Isocyanaten reagierende Gruppierungen enthalten können, wie z. B. Umsetzungsprodukte aus Phosphorsäure bzw. phosphoriger Säure oder Phosphonsäure und Alkylenoxiden oder Alkylenglykolen, Umsetzungsprodukte aus Dialkylphosphiten, Formaldehyd und Dialkanolamien sowie auch solche Flammschutzmittel, die keine mit Isocyanaten reagierenden Gruppen enthalten, z. B.

Tris-2-chloräthylphosphat,
Trikresylphosphat und
Trisdibrompropylphosphat.

Bei der Herstellung der Schaumstoffe verwendet man in üblicher Weise Aktivatoren, z. B.

Dimethylbenzylamin,
N-methyl-N-(N,N-dimethylaminoäthyl)-

piperazin,
Triäthylendiamin,
permethyliertes Diäthylendiamin,
Tetramethylguanidin,
Trioxymethylhexahydrolriazin,
zinnorganische Verbindungen, beispielsweise
Dibutylzinndilaurat oder
Zinn(II)-octoat

Daneben finden auch Stabilisatoren, wie Polyether, Polysiloxane, sulfonierte Ricinus- oder ölsäurederivate und deren Natriumsalze, Verwendung. Als Treibtnittel verwendet man Wasser und/oder niedrigsiedende Lösungsmittel, wie

Trichlormonöfluormethän,
Dichlorfluonnethan und
Methylenchlorid.

Von derartigen Treibmitteln werden in der Regel 10 bis 15 Gew.-Teiie, bezogen auf 100 Gew.-Tefle der mit Isocyanaten reagierenden Gruppierungen enthaltenden Verbindung und Aktivatormischung, eingesetzt

Die Verfahrensprodukte könnenin härter Einstellung zur Herstellung von Möbelteilen, Karosserieteilen von Fahrzeugen, technischen Geräten und Bauelementen Verwendung finden, sowie in halbharter bis weicher Einstellung zur Herstellung von Sicherheitspolsterungen im Automobilbau und elastischen Schuhsohlen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Vergleichsversuche erläutert. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile, sofern nichts anderes vermerkt ist.

Beispiele la— If

Anhand von zwei verschiedenen Verschäumungsgemischen soll unter Verwendung mehrerer typischer Komponenten des erfindungsgemäß verwendeten synergistischen Trennmittelgemisches gezeigt werden, daß die Einzelkomponenten des ternären Gemisches allein nicht zu einem voll befriedigenden Entformen des in einer Metallform hergestellten harten Schaumstofformlings ausreichen, wohl aber ein Zusammenwirken aller drei Komponenten ein sehr gutes Entformungsverhalten zur Folge hat.

Verschäumungsmischung A:

100 TIe. Polyolgemisch, aktiviert und stabilisiert mit einer OH-Zahl von 530 und einer Viskosität bei 25° C von 1250 cP, bestehend aus 60 TIn. eines Polyethers der OH-Zahl 855, der durch

Addition von Propylenoxid an Trimethylolpropan erhalten wird und 40 TIn. eines Polyäthers der OH-Zahl 42, der durch Addition einer Mischung aus Propylenoxid und Äthylenoxid an ein Gemisch aus Trimethylolpropan und

Propylenglykol (Molverhältnis: 1 :3) erhalten wird, und

4 TIe. Monofluortrichlormethan,
150 TIe. Polyisocyanat auf Basis eines Phosgenierungsproduktes von Anilin-Formaldehyd-Konden

saten mit einer Viskosität bei 25° C von 320 cP und einem NCO-Gehalt von 29,5%.

Verschäumungsmischung B:

100 TIe. Polyolgemisch, aktiviert und stabilisiert mit einer OH-Zahl von 490 und einer Viskosität bei 25° C von 1429 cP, bestehend aus 60 TIn. eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Äthylendiamin der OH-Zahl 675, 20 TIn. eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an

Trimethylolpropan der OH-Zahl 380 und 20 TIn. eines Polyäthers, der durch Anlagerung von Propylenoxid und Äthylenoxid an 1 ^-Propylenglykol entsteht der OH-Zahl 28, und

4TIe. Monochlortrifluormethan,

132 TIe. Polyisocyanat der Verschäumungsmischung A.

Polyolgemisch und Treibmittel werden gegebenenfalls in Abmischung mit dem die Entfernung erleichternden Trennmittel einem Zweikpmponentendosier-Mischgerät zugeführt und dort zur Herstellung des aufschäumenden Reaktionsgemisches mit der jeweiligen Polyisöcyanatmenge intensiv abgemischt und sofort in das 60° C heiße Metallwerkzeug gedruckt
Das Werkzeug, ein rechteckiger Kasten mit 15 mm Wandstärke, weist folgende Maße auf:

Grundfläche 360 χ 250 mm, Seitenhöhe 40 mm. Bei der Entformung sind Scherkräfte zu überwinden.

Das Schaumstoffteil wird nach 6 Minuten entformt Das Werkzeug ist auf eine hydraulische Schließeinheit gespannt, die gestattet, die Aufreißkräfte genau zu messen.

Über einen Kraftgeber wird die Aufreißkraft in ein

elektrisches Signal umgewandelt, in einem Trägerfrequenzmeßverstärker verstärkt und mit einem Kompensations-Linienschreiber aufgezeichnet Aus den aufgezeichneten Daten wurden die spezifischen Aufreißkräfte errechnet.

In den Beispielen la — If werden folgende Komponenten des ternären synergistisch wirkenden Trennmittelgemisches eingesetzt:

Komponente D:

Stöchiometrisches Tallölfettsäuresalz aus einem Mol Tallölfettsäure und einem Mol Amidamin, hergestellt aus einem Mol 3-Dimethyl-aminopropylamin-l und einem Mol Tallölfettsäure. Anstelle von Tallölfettsäure kann auch ölsäure verwendet werden.

Komponente E:

Salz aus einem Mol ölsäure und einem Mol Dihydroabietylamin.

Komponente H:

Ester aus einem Mol Pentaerythrit und ca. drei Mol ölsäure (OH-Zahl: ca. 90).

Komponente I:

Ester aus ca. vier Mol Tranölfettsäure und einem Mol Sorbit (OH-Zahl: ca. 130).

Komponente K:

Ester aus einem Mol Adipinsäure, zwei Mol Sorbit und ca. 9 Mol Tallölfettsäure (Säurezahl: ca. 9, OH-Zahl: ca. 15).

Komponente O:
Technisches Weißöl.

Komponente P:
Technisches Lanolin.

Komponente Q:
Technisches Sesamöl.

Als Komponente (A) des erfindungsgemäß verwendeten synergistischen Trennmittelgemisches gelten demzufolge die Komponenten D und E.

Als Komponenten (B) gelten die Komponenten H, I, K.

Als natürliches oder synthetisches öl, Fett oder Wachs gelten die Komponenten O, P und Q.
Ferner wurden Vergleichsversuche durchgeführt, die zeigen, daß jede der drei Komponenten des ternären Zusatzmittelgemisches für sich allein größere Trennkräfte benötigt

ίο Vergleichsversuch 1:

Dem Verschäumungsgemisch A werden 8 Teile der

Komponente D zugesetzt Das dann erhaltene Schaumstofformteil ist erst bei einer Leistung der Hydraulik von mehr als ca. 300 kp zu entformen, die Abdrücker reißen die Form mit ca. 6 kp/cm² auf.

Vergleichsversuch 2:

Dem Verschäumungsgemisch A werden 8 Teile der Komponente I zugesetzt. Das dann erhaltene Schaumstoffteil ist erst bei einer Leistung der Hydraulik von mehr als 300 kp zu entformen. Die Abdrücker reißen die Form mit 7 kp/cm² auf.

Vergleichsversuch 3:

Dem Verschäumungsgemisch A werden 8 Teile der

Komponente O zugesetzt Das dann erhaltene Schaumstofformteil ist erst bei einer Leistung der Hydraulik von über 300 kP entformbar. Die Abdrücker reißen die Form mit ca. 8 kp/cm² auf.

Aus diesen Vergleichsversuchen geht hervor, daß die einzelnen Komponenten des ternären Trennmittelgemisches nicht dazu führen, daß das erhaltene Formteil wünschenswert leicht entformbar anfällt

Ein analoges Ergebnis wird erhalten, wenn man anstelle des Verschäumungsgemisches A in den Vergleichsversuchen 1—3 das Verschäumungsgemisch B verwendet

In der Tabelle I sind die Ergebnisse bei Einsatz des

erfindungsgemäß verwendeten ternären Gemisches aufgeführt Daraus ist ersichtlich, daß das Entformungsverhalten durch einen synergistischen Effekt deutlich verbessert wird.

Tabelle I	Teile Teile	Beispiel la	Nr. Ib	lc	ld	le	If	Oi. Xn	3	Ig
	Teile Teile	254	254	254	236	236	236	3	254
Verschäumungsgemisch A Verschäumungsgemisch B	Teile Teile Teile	6	3	3	2,5	5	120 1,3	3
Komponente D Komponente E	Teile Teile Teüe	1,8	1,8	1,8	2,5	3		2 2
Komponente H Komponente I Komponente K	kp kp/cm²	1,2	1,2 2	1,2 2	3	2	1 1 1
Komponente O Komponente P Komponente Q		126 1,0	98 0,78	135 1,1	125 0,9	105 1,5	115 1,0
Hydraulik Spezifische Aufreißkraft

Beispiele 2a-2b

10

Anhand von zwei verschiedenen Verschäumungsgemischen soll unter Verwendung mehrerer typischer Komponenten des erfindungsgemäß verwendeten synergistischen Trennmittelgemisches gezeigt werden, daß die Einzelkomponenten des z. B. ternären Gemisches allein nicht zu einem voll befriedigenden Entformen des in einer Metallform hergestellten halbharten bis weichen Schaumstofformlings ausreichen, wohl aber ein Zusammenwirken aller drei Komponenten ein sehr gutes Entformungsverhalten zur Folge hat

Verschäumungsgemisch A:

15

100 TIe. Polyolgemisch, aktiviert, stabilisiert mit einer OH-Zahl von 180 und einer Viskosität bei 25° C von 1000 ± 100 cP, bestehend aus 88 Teilen eines Polyäthers, der durch Anlagerung von Propylenoxid und Äthylenoxid an Trimethylolpropan erhalten wird und eine OH-Zahl von 35 besitzt und 12 Teilen 1,4-Butandiol,

8 TIe. Monofluortrichlormethan,

4 TIe. Methylendichlorid,

48 TIe. Polyisocyanat auf Basis eines Phosgenierungs-Produktes von Anilin-Formaldehyd-Kondensation mit einer Viskosität bei 25° C von * < lOOcP und einem NCO-Gehalt von 30 ± 1%.

30

Verschäumungsgemisch B:

100 TIe. Polyolgemisch, aktiviert, stabilisiert mit einer OH-Zahl von 150 und einer Viskosität 600 ± 100 cP/25°C, bestehend aus 91 TIn. eines linearen Polyäthers, der durch Anlagerung von Äthylenoxid und Propylenoxid an 1,2-Propylenglykol erhalten wird und eine OH-Zahl von 48 besitzt und 9 TIn. 1,4-Butandiol, 6 TIe. Monofluortrichlormethan, 52 TIe. Polyisocyanat auf Basis eines Phosgenierungsprodukts von Anilin-Formaldehyd-Kondensation mit einer Viskosität 700cP/25°C und einem NCO-Gehalt von 23 ± 1%.

Polyolgemisch und Treibmittel werden gegebenenfalls in Abmischung mit dem die Entformung erleichternden Trennmittel einem Zweikomponentendosier-Mischgerät zugeführt und dort zur Herstellung des aufschäumenden Reaktionsgemisches mit der jeweiligen Polyisocyanatmenge intensiv abgemischt und sofort in das 60° C heiße Metallwerkzeug gedruckt

Als Formwerkzeuge wurden Original-Automobil-Armlehnenformen aus Zinkdruckguß verwendet

Bei der Entformung sind Scherkräfte zu überwinden. Das Schaumstoffteil wird nach 5 Minuten entformt Um die Aufreißkräfte zu bestimmen, wird ein Aluminiumfolienstreifen von einer angeschäumten Probeplatte (20 χ 20 χ 1 cm) mit einer definierten Geschwindigkeit abgezogen und die dazu benötigte Kraft gemessen.

Die Abmessungen der Probekörper:

Probengesamtlänge	150 mm
Probenbreite	50 mm
Folienabriß	18 mm
Dicke der Schaumschicht	10 mm
Dicke der Aluminiumfolie	0,2—0,3 mm
Verformung bzw. Abzieh
geschwindigkeit	50 mm/min.

Es werden die Komponenten D, I und O des ternären synergistisch wirkenden Trennmittelgemisches aus Beispiel 1 eingesetzt.

Die Vergleichsversuche zeigen auch bei halbharten bis weichen Polyurethansystemen, daß jede der drei Komponenten des ternären Trennmittelgemisches für sich allein größere Trennkräfte benötigt.

Vergleichsversuch 4:

Dem Verschäumungsgemisch A werden 3 Teile der Komponente O zugesetzt Die Haftung der Aluminiumfolie an der Schaumplatte beträgt 610 pond. Setzt man dem Verschäumungsgemisch B 3 Teile der Komponente O zu, beträgt die Haftung der Aluminiumfolie an der Schaumstoffplatte 2650 p.

Vergleichsversuch 5:

Dem Verschäumungsgemisch A werden 3 Teile der Komponente I zugesetzt Die Haftung der Aluminiumfolie an der Schaumplatte beträgt 400 pond. Wird anstelle des Verschäumungsgemisches A das Verschäumungsgemisch B verwendet, beträgt die Haftung 1100 pond.

Vergleichsversuch 6:

Dem Verschäumungsgemisch A werden 3 Teile der Komponente D zugesetzt Die Haftung der Aluminiumfolie an der Schaumplatte beträgt 350 pond. Wird anstelle des Verschäumungsgemisches A das Verschäumungsgemisch B verwendet, beträgt die Haftung 1060 pond.

Aus den Vergleichsversuchen geht hervor, daß die einzelnen Komponenten des ternären Trennmittelgemisches nicht dazu führen, daß das erhaltene Formteil wünschenswert leicht entformbar anfällt

In der Tabelle II sind die Ergebnisse bei Einsatz des erfindungsgemäß verwendeten ternären Gemisches dargelegt Daraus geht hervor, daß das Entformungsverhalten durch einen synergistischen Effekt deutlich verbessert wird.

Tabelle Π

Ver-	Ver	Ver-	Bei	Ver	Ver-	Ver	Beispiel
gleichs-	gleichs-	gleichs-	spiel	gleichs-	gleichs-	gleichs-	2t>
versuch	versuch	versuch	2a	versuch	versuch	versuch
6a	5a	4a		6b	5b	4b

Verschäumungsgemisch A Teile
Verschäumungsgemisch B Teile

160

158

Fortsetzung

Ver	Ver	Ver	Bei	Ver	Ver	Ver	Beispiel
gleichs-	gleichs-	gleichs-	spiel	gleichs-	gleichs-	gleichs-	2b
versuch	versuch	versuch	2a	versuch	versuch	versuch
6a	5a	4a		6b	5b	4b

Komponente D
Komponente I
Komponente O

Teile
Teile
Teile

Haftung einer Aluminium- pond
folie an dem Schaumkörper

305 400

Verschäumungsgemisch B:

3
610

1
1
1

240

1060

1100

3
2650

990

Selbstverständlich lassen sich die Entformungswerte weiter verbessern, wenn man die Menge des verwendeten ternären Zusatzmittelgemisches erhöht Die aufgeführten Beispiele sollen jedoch die Wirksamkeit bei verhältnismäßig geringen Zusatzmengen aufzeigen.

Beispiele 3a — 3f

Anhand von zwei verschiedenen Verschäumungsgemischen soll unter Verwendung mehrerer typischer Komponenten eines erfindungsgemäß verwendeten binären synergistischen Trennmittelgemisches gezeigt werden, daß die Einzelkomponenten des binären Gemisches allein nicht zu einem voll befriedigenden Entformen des in einer Metallform hergestellten harten Schaumstofformlings ausreichen, wohl aber ein Zusammenwirken der beiden Komponenten ein sehr gutes Entformungsverhalten zur Folge hat.

Verschäumungsgemisch A:

Identisch mit Verschäumungsgemisch A der Beispiele la - If.

30

35

Identisch mit Verschäumungsgemisch B der Beispiele la - If.

Polyolgemisch und Treibmittel werden gegebenenfalls in Abmischung mit dem die Entformung erleichternden Trennmittel einem Zweikomponentendosier-Mischgerät zugeführt und dort zur Herstellung des aufschäumenden Reaktionsgemisches mit der jeweiligen Polyisocyanatmenge intensiv abgemischt und sofort in das 6O⁰C heiße Metallwerkzeug gedrückt, wie es im Beispiel 1 ausführlich beschrieben wird.

Die Entformungszeit beträgt 6 Minuten. Die Entformungskräfte werden mit der gleichen Meßanordnung wie im Beispiel 1 gemessen.

Es werden folgende Komponenten des binären synergistisch wirkenden Trennmittels eingesetzt:
Komponente D aus Beispiel 1,
Komponente E aus Beispiel 1.

Komponente F:

30 kg (106 Mol) Ölsäure werden mit 25,5 kg (100 Mol) 9-Aminoheptadecan (Gemisch C15 bis Ci₉) unter Rühren und mäßiger Kühlung vermischt Die Temperatur steigt auf 40⁰C Nach einer Stunde ist die Temperatur wieder auf Zimmertemperatur gesunken und das Produkt einsatzfähig; Viskosität:·;25°C = 77 cP.

Komponenten O. P und Q aus Beispiel 1 sowie

Komponente R:

Technisches Sorbithexaoleat, OH-Zahl ca. 21.

Als Komponente (A) des erfindungsgemäß verwendeten synergistischen Trennmittelgemisches gelten demzufolge die Komponenten D, E und F. Als natürliches oder synthetisches Öl, Fett oder Wachs gelten die Komponenten O, P, Q und R.

Die Vergleichsversuche 1,2,3 und 7 zeigen, daß jede der Komponenten des binären Trennmittelgemisches für sich allein keinen ausreichenden Trenneffekt bewirken kann:

Vergleichsversuch 7:

Dem Verschäumungsgemisch B werden 8 Teile der Komponente F zugesetzt Das dann erhaltene Schaumstoffteil ist erst bei einer Leistung der Hydraulik von mehr als 300 kp zu entformen. Die Abdrücker reißen die Form mit ca. 6 kp/cm² auf.

Aus diesen Vergleichsversuchen geht hervor, daß die einzelnen Komponenten des binären Trennmittelgemisches nicht dazu führen, daß das erhaltene Formteil wünschenswert leicht entformbar anfällt.

Ein analoges Ergebnis wird erhalten, wenn man anstelle des Verschäumungsgemisches A in den Vergleichsversuchen 1,2,3 und 7 das Verschäumungsgemisch B verwendet.

In der Tabelle HI sind die Ergebnisse bei Einsatz des binären Gemisches aufgeführt. Daraus geht hervor, daß das Entformungsverhalten durch einen synergistischen Effekt deutlich verbessert wird.

Tabelle III

Beispiel Nr. 3a 3b

3d

3e

3f

3g

Verschäumungsgemisch A
Verschäumungsgemisch B

Komponente D
Komponente E

Teile
Teile

254
6

254 6 254

236

909 514/99

17 Fortsetzung	Teile Teile Teile Teile kp kp/cm²	21 21	670	3d	18	3f	3g
	Beispiel Nr. 3a 3b	3c	4 160 1,3	3e	2 2 1 170 1,3	2 2 160 1,2
Komponente O Komponente P Komponente Q Komponente R Hydraulik Spezifische Aufreißkraft	3 3 91 150 0,72 1	3 170 ,2 1,5	1 2 165 1,4

Selbstverständlich lassen sich die Entformungswerte weiter verbessern, wenn man die Menge des verwendeten binären Trennmittelgemisches erhöht Die aufge-

Beispiele 4a —4b

Wie im Beispiel 2 wird ein synergistisches binäres 20 ausführlich im Beispiel 2 beschrieben ist Trennmittelgemisch in den Verschäumungsmischungen A und B untersucht Anhand der Abreißkräfte einer Aluminiumfolie von dem Schaumstoffkörper wird die Haftung des Materials auf dem Metall gemessen, wie es

führten Beispiele sollen jedoch die Wirksamkeit bei verhältnismäßig geringen Zusatzmengen aufzeigen.

Tabelle IV faßt die Werte zusammen. Man erkennt deutlich, daß das Entformungsverhalten durch einen synergistischen Effekt verbessert wird.

Tabelle IV	Teile Teile	Ver gleichs- versuch 6a	Ver gleichs- versuch 4a	Beispiel 4a	Ver gleichs- versuch 6b	Ver gleichs- versuch 4b	Beispiel 4b
j	Teile Teile	160	160	160	158	158	158
Verschäumungsgemisch A Verschäumungsgemisch B	pond	3	3	1,5 1,5	3	3	1,5 1,5
Komponente D Komponente O		305	610	150	1060	2650	570
Haftung einer Aluminium folie an dem Schaumkörper

Auch hier lassen sich die Entformungswerte weiter verbessern, wenn man die Menge des verwendeten binären Trennmittelgemisches erhöht.

Beispiele 5a — 5f

Anhand von zwei verschiedenen Verschäumungsgemischen soll unter Verwendung mehrerer typischer Komponenten eines anderen erfindungsgemäß verwendeten binären synergistischen Trennmittelgemisches gezeigt werden, daß die Einzelkomponenten des binären Gemisches allein nicht zu einem voll befriedigenden Entformen des in einer Metallform hergestellten Schaumstoffformlings ausreichen, wohl aber ein Zusammenwirken von jeweils zwei der drei genannten Komponenten ein sehr gutes Entformungsverhalten zur Folge hat.

Verschäumungsmischung A:

Identisch mit Verschäumungsgemisch A der Beispiele la- If.

Verschäumungsgemisch B:

Identisch mit Verschäumungsgemisch B der Beispiele la - If.

Polyolgemisch und Treibmittel werden gegebenenfalls in Abmischung mit dem die Entformung erleichternden Trennmittel einem Zweikomponentendosier-Mischgerät zugeführt und dort zur Herstellung des aufschäumenden Reaktionsgemisches mit der jeweiligen Polyisocyanatmenge intensiv vermischt und sofort in das 6O⁰C heiße Metallwerkzeug gedrückt, wie es im Beispiel 1 ausführlich geschildert wird.
Die Entformungszeit beträgt 6 Minuten. Die Entformungskräfte werden mit der gleichen Meßanordnung wie im Beispiel 1 gemessen.

Es werden folgende Komponenten in einem binären synergistisch wirkenden Trennmittelgemisch eingesetzt:

Die Trennmittel D und E von Beispiel 1 und F von Beispiel 3 sowie die Komponente G:

Ester aus 5 Mol Tranölfettsäure und einem MoI Sorbit (OH-Zahlca.55).

Komponente L:

Veresterungsprodukt aus 870 Teilen Tallölfettsäure und 110 Teilen Glycerin (OH-Zahl: 10,5 Säurezahl 96).

Komponente M:

Ester aus einem Mol Pentaerythrit und ca. 3 Mol Ölsäure (OH-Zahi: ca. 90).

■■"■ Komponente N:

Ester aus einem Mol Adipinsäure, 2 Mol Sorbit und 9 Mol Tallölfettsäure (Säurezahl: ca. 9, OH-Zahl ca. 15) und die Komponenten O, P und Q, wie sie in Beispiel 1 beschrieben werden.

Als Komponente (A) des erfindungsgemäß verwendeten synergistischen Trennmittelgemisches gelten demzufolge die Komponenten D, E, F, G, L, M und N.

Als natürliches oder synthetisches öl, Fett oder Wachs gelten die Komponenten O, P und Q.

Die Vergleichsversuche zeigen, daß jede dieser Komponenten des binären Trennmittelgemisches für sich allein keinen ausreichenden Trenneffekt bewirken

Vergleichsversuch 8:

Dem Verschäumungsgemisch A worden 8 Teile der Komponente G zugesetzt Das dann erhaltene Schaumstofformteil ist erst bei einer Leistung der Hydraulik von mehr als ca 300 kp zu entformen, die Abdrücker reißen die Form mit ca. 6,6 kp/cm² auf.

Vergieichsversuch 9:

Dem Verschäumungsgemisch A werden 8 Teile der Komponente L zugesetzt Das dann erhaltene Schaum

15

20 stoffteil ist erst bei einer Leistung der Hydraulik von mehr als 300 kp zu entformen. Die Abdrücker reißen die Form mit 7 kp/cm² auf.

Vergieichsversuch 10:

Dem Verschäumungsgemisch A werden 8 TeUe der Komponente O zugesetzt Das erhaltene Schaumstoffformteil ist erst bei einer Leistung der Hydraulik von über 300 kp entformbar. Die Abdrücker reißen die Form mit ca. 8 kp/cm² auf.

Aus diesen Vergleichsversuchen geht hervor, daß die einzelnen Komponenten des binären Trennmittelgemisches nicht dazu führen, daß das erhaltene Formteil wünschenswert leicht entfqimbar anfällt

Ein analoges Ergebnis wird erhalten, wenn man anstelle des Verschäumungsgemisches A in den Vergleichsbeispielen 8,9 und 10 das Verschäumungsgemisch B verwendet

In der Tabelle V sind die Ergebnisse bei Einsatz eines binären Gemisches dargelegt aus dem hervorgeht, daß das Entformungsverhalten durch einen synergistischen Effekt deutlich verbessert wird.

Selbstverständlich lassen sich die Entformungswerte führten Beispiele sollen jedoch die Wirksamkeit bei weiter verbessern, wenn man die Menge des verwende- verhältnismäßig geringen Zusatzmengen aufzeigen, ten binären Trennmittelgemisches erhöht. Die aufge- 50

Tabelle V	Teile Teile	Baispiel Nr. 5a	5b	5c	5d	I	5e 5f
	Teile Teile Teile Teile	254	254	254	236	254 236
Verschäumungsgemisch A Verschäumungsgemisch B	Teile Teile Teile	3	3	3	4	2 3 5
Komponente D Komponente E Komponente F Komponente G	kp kp/cm²	3	3	3	1 3	4 5 I
Komponente O Komponente P Komponente Q		137 1,1	160 1,3	130 1,0	.128 1,1	125 133 I 1,0 1,2 I
Hydraulik Spezifische Aufreißkraft

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen durch Umsetzung von Polyisocyanaten, Verbindungen, die mindestens 2 mit Isocyanatgruppen reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisen und ein Molekulargewicht von 90 bis 10 000 besitzen, Wasser und/oder organischen Treibmitteln, Zusatzstoffen, und Trennmitteln in geschlossenen Formen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Trennmittel 0,1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Verschäumungsgemisch, eines Gemisches verwendet, das aus mindestens zwei Komponenten der Gruppe A) bis C) besteht, wobei die Komponenten der Gruppe