DE2110612B2 - Verfahren zur verfestigung von glasfaservliesen und -matten - Google Patents

Verfahren zur verfestigung von glasfaservliesen und -matten

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DE2110612B2 DE19712110612 DE2110612A DE2110612B2 DE 2110612 B2 DE2110612 B2 DE 2110612B2 DE 19712110612 DE19712110612 DE 19712110612 DE 2110612 A DE2110612 A DE 2110612A DE 2110612 B2 DE2110612 B2 DE 2110612B2
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Description

Zur Herstellung von Glasfaservliesen und -matten wird häufig nach dem Düsenzieh-, Düsenblas- und Stabziehverfahren zunächst eine Glasfaser hergestellt, die hauptsächlich nach den folgenden drei an sich bekannten Verfahren weiterverarbeitet wird:
a) Das gesponnene Glas wird zu Faserbündel von 0,3-10 cm Länge geschnitten und mit Hilfe eines Luftstromes auf ein Sieb geblasen Dann wird Bindemittel aufgesprüht und die auf diese Weise erhaltene Glas-
l.r,ermatte durch hrhit/en getrocknet.
b) Das geschmiil/ene Cilas v\ii J /u Glasfaden ausye-/oiien, diese weiden mittels eines Lultstromes auf ein Transportband aufgeblasen, und das nlslehende Mies wird nach Hinzufügen eines flüssi-en Bindemittels ebenfalls unter Erhitzen getrocknet. Dieses Verfahren .sird Trockenformieruiiiisverfahren genannt.
c) Nach dem sogenannten Naßlbrmierungsverfahren wird die Glasfaser in Form einer wäßrigen Suspension die bereits das Bindemittel enthalten kann, auf ein Transportsieb aufgebracht, wobei die hierzu verwendete Maschine einer Papiermaschine ähnlich sein
kann.
Wird ais Bindemittel zur Verfestigung von Glasfaservliesen Polyvinylalkohol allein verwende! so zeichnen sich die auf diese Weise hergestellten Vliese zwar durch hervorragende Reißfestigkeit bei Normaltemperatur aus, jedoch fällt die Reißfestigkeit bei höheren Temperaturen stark ab.
Derartige Vliese sind daher für Einsatzgebiete, die eine gewisse thermische Stabilität verlangen, ungeeignet, z. B. für die Herstellung von Dachbelägen, bei der das Vlies mit Bitumen bei etwa 180-200 t getränkt werden muß. Außerdem weisen ausschließlich mit Polyvinylalkohol verfestigte Vliese eine schlechte Wasserfestigkeit auf; schon bei lOminütigem Kochen in Wasser zerfällt das Vlies vollständig, entsprechend einem 100%igen Bindemittelverlust. Darüber hinaus schwankt die Reißfestigkeil, der Vliese je nach Art des verwendeten Polyvinylalkohol sehr stark.
Aus der belgischen Patentschrift 7 15 130 ist die Verwendung von in kaltem Wasser unlöslichen Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat oder von Polyvinylalkohol zur Bindung von Glasfaservliesen mit niedrigem Flächengewicht bekannt. So hergestellte Vliese besitzen zwar ebenfalls eine ausgezeichnete Reiß- und Biegefestigkeit, ihre Wärmestabilität ist aber immer noch unbefriedigend.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Verfestigung von Glasfaservliesen und -matten unter Verwendung eines Bindemittels und anschließender Wärmetrocknung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Bindemittel eine Kombination aus a) einem hochmolekularen Polyvinylalkohol, b) einem wärmehärtbaren Aldehydharz und c) einer Säurekomponente verwendet.
Anorganische Materialien, die gernäß der Erfindung verfestigt werden können, sind insbesondere Glasfasern, außerdem Mineralfasern (Asbest-, Schlacken-, Gesteins- und Basaltfasern). Sie können gewünschtenfalls mit organischen Fasern auf der Basis von Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid, Polycarbonat, Polyurethan, Polyester und Polyvinylalkohol u.a. vermischt sein. Das Gewichtsverhältnis von anorganischem zu organischem Material kann innerhalb der Grenzen von 100:0 bis 10:90 variiert werden.
Die angeführte Bindemittelmenge beträgt 5-50 Gew.-%, vorzugsweise 15-25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Vlieses, Aufgebracht wird das Bindemittel in Lösung durch Aufsprühen, Aufwalzen oder Tränken, wenn nicht direkt von einer Suspen sion von Fasern in der Bindemittelmischung ausgegangen wird. In allen Fällen ist es notwendig, die auf dem sich bewegenden Siebtuch gebildeten Vliese zwischen 100 und 250 C zu trocknen, wobei die gleichzeitige Aushärtung der Bindemittelkombination erfolgt.
Als Polyvinylalkohole eignen sich ύ<·: im Il indel erhältlichen hochmolekularen P'>ly vinylalkohol η pe η besonders bevorzugt sind solch'· mit Hner Fsier/ahl /wischen 8 und 14(1 mg KOII/g. Der P<>!\meris^iionsgrad des verwendeten Polyvinylalkohol soll größer als 1000 sein und vorzugsweise /wischen 2000 und 4500 liegen, wobei der Poiymerisaiionsgrad über den Mittelwert des Molekulargewichts zuvor reacetylierter PoIyvinylalkoholproben nach der Lichtstreuungsmethode· mit Quecksilberlicht der Wellenlänge 546 nm gemessen wird.
Als Zusatzharz in der erfindungsgemäßen Bindemittelkombination kommen Aldehydharze mit Harnstoff, Benzoguanamin. Dicyandiamid. Aminotriazin- \erbindungen wie Melamin oder Ammelin, ferner mit ein- oder mehrkernigen, gegebenenfalls verätherten Phenolen wie Phenol und deren Substitutionsprodukten, z. B. Alkylphenole!!, Diphenylolpropan und Halogenphenolen sowie deren wasserlösliche Vorkondensate in Betracht.
Als Aldehydkomponente in dem erfindungsgemäß angewendeten Aldehydharz eignen sich vorzugsweise Formaldehyd oder dessen polymere Formen wie z. B. Trioxan, ferner Hexamethylentetramin als Formaldehydspender, Glyoxal. Acetaldehyd oder Benzaldehyd.
Man kann die genannten Aldehydharze einzeln oder im Gemisch verwenden.
Es war überraschend, daß die Verwendung der erfindungsgemäß beanspruchten Säuren eine wesentliche Verbesserung der Reißfestigkeit bei 23 und 210 C" sowie der Wasserfestigkeit bewirkt. Als Säurespender erwiesen sich als geeignet: Gesättigte und ungesättigte organische Monocarbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure oder Acrylsäure; gesättigte mehrbasische organische Säuren wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, vorzugsweise Zitronensäure und Adipinsäure; ungesättigte mehrbasische organische Säuren wie Fumarsäure, Itakonsäure, vorzugsweise Maleinsäure; Ammoniumsalze und Anhydride der obengenannten Säuren, vorzugsweise Maieinsäureanhydrid; organische Sulfonsäuren, vorzugsweise p-Toluolsulfonsäure; ferner Mineralsäuren, vorzugsweise Phosphorsäure. Besonders bevorzugt sind gesättigte und ungesättigte organische Di- und Polycarbonsäuren. Das Mischungsverhältnis von Polyvinylalkohol zu Aldehydharz liegt zwischen 0,5 : 9,5 und 9,5 : 0,5 (Gewicht : Gewicht), der Säureanteil des Bindemittels beträgt 1-40, vorzugsweise 1-10, insbesondere 1-5
(jew.-11·, bezogen aul das Gesamtgewicht des Bindemittels.
Line bevorzugte Kombination ist beispielsweise: Polyvinylalkohol : Aldehydharz 2 : 8 bis 8 : 2 Linier Zusatz von 2 Gewichts-% Säure.
Mit einer derartigen Bindemittelkombination ausgerüstete Faservliese und -matten zeichnen sich durch eine hervorragende Wärmefestigkeit aus. Sie können mit den verschiedensten Thermoplasten beschichtet werden, ζ B. mit Polyamiden, Polyestern, Polyvinylchlorid. Polyvinylacetaten und deren Copolymerisaten. Polyvir.ylbutyralen, Acrylaten, Polyäthylen, Polypropylen, vorzugsweise Bitumen und Asphalten, und somit zur Herstellung von Schichtkörpern wie Dachpappe Verwendung linden.
Beispiel I
a) Zunächst wird eine 10%ige Lösung eines Polyvinylalkohols vom Polymerisationsgrad etwa 2900 und der Esterzahl 140 hergestellt. 680 Gewichtsteiie dieser PolyvinylaJkohoJ-Lösung werden mit 300 Gewichlsteilen einer ebenfalls 10%igen Lösung eines wäßrigen Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensates vereinigt und 2 Gewichbteile Maleinsäure in wäßriger Lösung eingerührt. Diese Lösung wird auf 2 Gewichts-% Bindemittelgehalt verdünnt. Das unverfestigte Glasfaservlies wird in einer Wanne auf einem Sieb liegend durch E;ntauchen in die obengenannte Lösung getränkt. Nach dem Herausnehmen und Abtropfenlassen der überschüssigen Bindemittellösung wird das Vlies bei 180 C 10 Min. lang im Trockenschrank getrocknet. Nach dieser Behandlung weist das Vlies einen Bindemittelgehalt von 20 Gewichts-% auf; das Flächengewicht beträgt 5U g/nr.
b) Wie Beispiel la),jedoch 490 Gewichtsteile Polyvinylalkohol (10%), 490 Gewichtsteile Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat (10%), 2 Gewichtsteile Maleinsäure.
c) Wie Beispiel 1 a), jedoch 880 Gewichtsteile Polyvinylalkohol (10%), 100 Gewichtsteile Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat (10%), 2 Gswichtsteile Maleinsäure.
d) Wie Beispiel la),jedoch ohne Maleinsäure (Vergleichsversuch).
Das Ergebnis ist in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die darin angegebenen Reißfestigkeitswerte sind jeweils nach 48stündiger Klimatisierung der Vliese bei 20 C und 65 % relativer Feuchtigkeit gemessen worden.
Tabelle
Beispiel Bindemitlel- Bruchlast 23 C Bruchlast 210 C Bindcmittel-
auflagc verlust nach
10 Min. Kochen
(%) (kp/5cm) (%)
la) 20 22 14 10
Ib) 20 20 14 9
Ic) 20 24 11 15
Id) 20 19 10 17
Der Versuch zeigt, daß die Zugabe von Maleinsäure eine beträchtliche Zunahme der Reiß- und Wasserfestigkeit
5
IU; .12
Wie Beispiel Iu). jedoch wird anstelle des wavserlö-Ji-. iien 1 lariislolT-lurmal'JchvdA"rkundensutes ein wasserlösliches Phenoll'orrnaldehyd-Vorkondcnsat verwendet: die /ugesct/te Menge an Maleinsäure betragt in diesem alle 4 Gewichtsteile. Das erhaltene Ergebnis isi in lahciie 2 /usanmicnuelailt.
Tabelle 2
Beispiel Bindemitlelauflaüe Bruchlast . ■ ürueblast ΓΙΟ ι BinUemille!-
verlust 'lach K) Viii Kochen
( ) (kp/5 cm ι ' ι
2 20 Jl 14 ,S
Hels;-:el 3
a) Wie Beispiel la), jedoch unter Zusatz von 2 Gewiehtsieilen /ilronensäure anstelle \on Maleinsäure, hi Wie Beispiel la), jedoch unter Zusatz von 2 Gewiciusieilen Adipinsäure anstelle von Maleinsäure.
c) Wie Beispiel la), jedoch unter Zus'l/ von 3 Gewichisteilen p-Toluolsulfon.viure anstelle von Maleinsäure.
d) Wie Beispiel Ja), jedoch unier Zusatz von 2 (jcwx/nsteilen 85c'..ieer Phosphorsäure ansteile von i\ialeinsiiure.
Die erha'tenen Ergebnisse sind in Tahelle 3 /usairinic· el'al.U:
Tabelle 3
Beispiel Bindemittelaunage
3 a 20
3 b 20
3 c 20
3d 20
BrUi-hkisi " ' ■ liruchlasi JlI) ( Bindemittel-
verlusl nach
K) Min. Kochen
(kp/5 cm ι (kp/5 cm ι (M
21 14 18
20 12 28
20 12 13
18 9 12
Beispiel 4 Eigenschaften von Glasfaservliesen bei Variationen der Bindcmittclmcnge
Beispiel Bindemittel Bruchlast 2} ( Bindeinittclvcrlust
aunage nach H) Min. Kochen
(%) (kp/5 cm) ι ■.„)
1 a 28 26 12
1 a 23 26 13
1 a 20 22 10
1 a 18 18 10
1 a 13 16 10

Claims (12)

Patentansprüche:
1. Verfahren /ur Befestigung \un Glasfaservliesen und -matten, unter Verwendung eines Bindemittels ^ und anschließender Wärmetrocknung, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel eine Kombination aus a) ,inem hochmolekularen Polyvinylalkohol, b) einem wärmehärtbaren Aldehydharz sowie c) einer Säurekomponente verwendet. κ> und die Bindemittelmenge 5-50 Gewichts-';,:, bezogen auf das Gesamtgewicht Jc1 beschichteten Fasergebildes, beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ^.Lennzeichnet, daß die Bindemittelmenge !5-25 Gp- i> wichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des beschichteten Fasergebildes beträgt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß als Polyvinylalkohol ein solcher mit einem Polymerisationsgred von über 1000 eingesetzt wird.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyvinylalkohol ein solcher mit einem Polymerisationsgrad zwischen 2000 und 4500 eingesetzt wird. is
5. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyvinylalkohol mit einer Esterzahl von 8-140 mg KOII/g verwendet wird.
6. Verfahren gemäß Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Aldehydharze wasserlösliehe Vorkondensate aus Formaldehyd mit Harnstoff, Melamin und/oder Phenolen verwendet werden.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Polyvinylalkohol und Aldehydharz im Gewichtsverhältnis von 9,5 : 0,5 bis 0,5 : 9,5 verwendet werden.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Polyvinylalkohol und Aldehydharz im Gewichtsverhältnis 8:2 bis 2:8 verwendet wird.
9. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säurekomponente eine gesättigte oder ungesättigte organische Dioder Polycarbonsäure verwendet.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1,2 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Säurekomponente 1-40, vorzugsweise 1-10, insbesondere 1-5 Gewichts-% beträgt.
11. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 10 hergestellten Produkte zur Herstellung von Bitumen enthaltenden Schichtkörpern.
12. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 10 hergestellten Produkte zur Herstellung von isolierenden Schichtkörpern.
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