DE2100114A1

DE2100114A1 - Plastisch verformte seifenhaltige Waschmittel

Info

Publication number: DE2100114A1
Application number: DE19712100114
Authority: DE
Inventors: Helmut Dipl.-Ing. Dr. 4000 Düsseldorf-Benrath; Glasl Johann Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden; Werner Lothar Dipl.-Chem. Dr. 4150 Krefeld Grund
Original assignee: Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf
Priority date: 1971-01-02
Filing date: 1971-01-02
Publication date: 1972-07-27
Also published as: DE2100114B2; FR2121201A5; DE2100114C3

Description

Patentanmeldung D 4057

"Plastisch verformte seifenhaltige Waschmittel"

Es ist bekannt, Seifen in Kombination mit nichtionischen Tensiden (= Nonionics) VJaschlaugen zuzusetzen; die Nonionics zeichnen sich durch eine Reihe von vorteilhaften Eigenschaften aus, wodurch sie die Wirkung der Seifen ergänzen. Es war jedoch bisher schwierig, nennenswerte Mengen an Nonionics in plastifizierbare Seifenprodukte einzuarbeiten, wobei unter "plastifizierbare Seifenprodukte" hier solche verstanden werden, die im Laufe ihrer Herstellung auf Walzen, in Schneckenpressen, in Formen oder ähnlichen Vorrichtungen plastisch verformt und in Stränge verschiedenster Querschnitte überführt werden. Vor allem gehören hierzu die handelsüblichen Seifenstücke, wie sie zur Körperreinigung, z.T. aber auch zum Waschen von V/äs ehe, benutzt werden. Aber auch Seifen in B'orm von Nudeln, Nadeln, Schuppen, Flocken usw. werden durch plastische Verformung der Seifenmasse hergestellt

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Henkel 4 CIe GmbH s·»· 2 *>r ΡαΜΜα«..««*, ο 4057

Die Erfindung betrifft plastisch verformte seifenhaltige Waschmittel mit verbesserten plastischen Eigenschaften. Diese Waschmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, auf wasserfreies Produkt berechnet, folgende Zusammensetzung aufweisen:

8 - 60, vorzugsweise 10 - 5O Gew.-% Seife, 15 - 35* vorzugsweise 20 - 30 Gew.-^ eines bei Normaltemperatur öligen bis pastenförmigen Gemisches von Nonionics,
30 - 60 Gew.-^ Harnstoff,

0 - 23 Gew.-;' ?k pul ve r form J gen V/asch- und Reinigungsmitteln un sich übliche, unter der Bezeichnung "Gerüstsubstanzen" bekannte anorganische oder organische Stoffe,

0-10 Gew.-^ andere übliche Bestandteile von plastisch verformten Seifenprodukten.

Die Gesamtmenge der in den erfindungsgemäßen Produkten enthaltenen Tenside liegt vorzugsweise im Bereich von 40 - ¹JO Gew. -$.//,

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Henkel & CIe GmbH s.u. 3 zur p_ot.nio»m.idun_S d D 4037

Durch den Zusatz von Harnstoff ist es möglich geworden, den erfindungsgemäßen Produkten befriedigende mechanische Eigenschaften zu geben, so daß sie sich zwar einerseits noch auf den in der Seifenverarbeitung üblichen Maschinen, wie z.B. Knetern, Strangpressen, Pilierwalzen usw. verarbeiten lassen. Andererseits sind die Fertigprodukte mechanisch so stabil, daß sie nicht zusammenkleben; die erfindungsgemäßen Seifenprodukte lassen sich in Formen von Schuppen, Nudeln oder Nadeln lagern und bleiben schüttfähig.

Die in den erfindungsgemäßen Produkten vorhandenen Seifen stammen meist von Fetten bzw. Fettsäuren mit 10 - 20, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen ab. Diese Fettsäuren können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein. Als Quelle für Fettsäuren natürlichen Ursprungs eignen sich die in Land- oder Wassertieren bzw. in Pflanzen vorkommenden Fette, wie beispielsweise Kokos- und Palmkernfett, Palmöl, Erdnußöl, Talg, Fisch- und Walöle usw.

Die zu verarbeitenden Fettsäuregemische natürlichen oder synthetischen Ursprungs bzw. die zu verarbeitenden Fette sollen zu wenigstens 5° % aus gesättigten Fettsäuren bestehen und vorzugsweise Jodzahlen unterhalb von JO und insbesondere unterhalb von 10 aufweisen.

Als nichtionische Tenside eignen sich bevorzugt die Anlagerungsprodukte von Athylenoxid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamine, die 8-20, vorzugsweise 10 - 18 aliphatisch^ Kohlenstoffatome enthalten. Die Menge des pro Mol Ausgangsmaterial angelagerten Äthylenoxids beträgt 4 - 40, vorzugsweise 6 - 20 Mol. Außerdem können in den Nonionics durch Anlagern von Propylenoxid oder Butylenoxid eingeführte Propylenglykol- oder Butylenglykolreste vorhanden sein, wobei die genannten Alkylenoxide vor der Urnsetzung mit

- 4 -A&,

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Henke! & Cie GmbH s.;.. 4 _Iu, r_atn,_mn.u^_e d 4057 Äthylenoxid oder danach eingeführt sein können. Die durch Umsetzung der Äthoxyllerungsprodukte mit Propylenoxid oder Butylenoxid erhaltenen Nonionics, in denen die Propylen- bzw. Butylenglykolätherreste an der von den hydrophoben Resten, d.h. von den Fettalkohol- bzw. Alkylphenolresten usw. abgewandten Seite der Athylenglykolätherkette stehen, haben schaumdämpfende Eigenschaften, was für die Verwendung vor allen Dingen in Waschmaschinen vorteilhaft sein kann.

Die einzuarbeitenden Nonionics brauchen noch nicht bis zur Wasserlöslichkeit äthoxyliert worden zu sein; auch nicht wasserlösliche A'thoxylierungsprodukte, beispielsweise solche, die je nach der Länge des Fettalkohol->Fettsäure- oder Alkylphenole stes 2 bis 6 Glykolätherreste im Molekül enthalten, sind vielfach noch nicht oder noch nicht vollständig wasserlöslich. Ihre Verwendung kann trotzdem vorteilhaft sein, weil durch ihre Anwesenheit die Entfernung fettiger Verschmutzung erleichtert wird.

Soweit sich die Nonionics von Fettsäuren oder deren Derivaten, wie z.B. Fettalkoholen, Fettaminen und Fettsäureamiden ableiten, können sie gesättigte oder ungesättigte Fettreste enthalten. Bevorzugt verwendet man die im wesentlichen gesättigten, aus" Kokos- oder Palmkernfettsäuren hergestellten Nonionics oder die gesättigten, teilweise oder praktisch vollständig ungesättigten Derivate, erhalten aus Talg, Palmöl, Erdnußöl usw.. Von besonderem praktischen Interesse sind die aus gesättigten oder ungesättigten Talgfettalkoholen erhaltenen Ä'thoxylate mit 4 - 18 Athylenglykolätherresten pro Molekül; dabei können unvollständig wasserlösliche A'thoxylate mit beispielsweise 4-6 Glykolätherresten im Molekül kombiniert sein mit bis zur Wasserlöslichkeit äthoxylierten Produkten, die 8 - 18 Glykolätherreste im Molekül enthalten.//^

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Soweit propoxylierte oder butoxylierte Nonionics verwandt werden, kann in die Menge der im Molekül vorhandenen Propylenglykol- und/oder Butylenglykolätherreste das 0,2 - 2fache der vorhandenen Äthylenglykolätherreste betragen.

Außer den genannten Nonionics sind auch solche verwendbar, die man aus wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder Polybutylenglykolen oder aus wasserunlöslichen Umsetzungsprodukten von Propylen- und/oder Butylenoxid mit einwertigen aliphatischen C₁_g-Alkoholen oder aus Alkylendiaminen durch Äthoxylieren bis zur Wasserlöslichkeit erhält.

Bevorzugt verwendet man nicht oder unvollständig wasserlösliche Anlagerungsprodukte von J5 - 6 Mol Äthylenoxid an gesättigte und ungesättigte Fettalkoholgemische mit 16 - 18 C-Atomen und/ oder wasserlösliche Anlagerungsprodukte von 7-15 Mol A'thylenoxid an die genannten Fettalkohole.

In den erfindungsgemäßen Produkten macht die Harnstoffmenge vorzugsweise das 1,1- bis Jfache, vorzugsweise das 1,3- bis 2,8fache der Menge der Nonionics aus.

Obwohl diese plastischen Seifenprodukte hart genug sind, um in Form von Nudeln, Nadeln, Flocken, Schuppen usw., ohne Zusammenbacken gelagert werden zu können, ist ihre Plastizität doch noch so groß, daß sich nicht kapillaraktive anorganische oder organische, in pulverförmigen V/aschmitteln üblicherweise vorhandene Salze - auch unter dom Namen "Gerüstsubstanzen" bekannt- einarbeiten lassen, obwohl diese Gerüstsubstanzen selbst keinerlei PLasti.sU.at beüLbzeri.

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Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.

Erfindungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder. Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkallsulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure·

Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Zitraconsäure· Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymer is ierbaren Stoffen» wie z.B. mit Äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 35-Butencarbonsäure, jJ-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylme thy lather, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.

Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, Insbesondere das Tripolyphosphat. Sie können ganz odor tulLweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden. .<_{ί-

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Henkel & de GmbH

Sail·

zur FotaiitoiMwMvna D

Zu den organischen Komplexbildnem gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Korabinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt v/erden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnem gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen:

OH X	I	X	OH
I	- C	I	I
O=P	i		- P=O
I	OH H	I	I
	Y	OH
	OH
NC!	i
	- P=O
	i
OH

OH X

I I

O=P - C

1 !

OH Z

OH

P=O OH

R-Ni

OH

i I

— Ρ—Π

I I

HO

O=P
HO

OH

I I

-C-P=O

I I

Y OH

worin R Alkyl- und R¹ Alkylenreste mit 1-8, vorzugsweise mit 1 - 4 C-Atomen, X und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1-4 C-Atomen und Z die Gruppen -OH, -NHp oder -NXR darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage: Methylendiphosphonsäure, l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure, 1-Aminoäthan-l, 1-diphosphonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Kthylamino-di-(methylenphosphcnsäure) sowie Kthylendianin-tetra-(methylenphosphonsäure) . Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt als Alkali salze vorliegen./^

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Die erfindungsgemäßen Produkte können außerdem andere übliche Bestandteile von plastisch verformten Seifenprodukten enthalten. Hierzu gehören beispielsweise die in V/aschflotten im allgemeinen vorhandenen Schmutzträger, weiterhin Substanzen zur Verringerung oder zur Erhöhung des Schäumvermögens, antimikrobielle Substanzen, Aufheller, Enzyme usw. Gerade Enzyme lassen sich in derartige Produkte mit Vorteil einarbeiten, weil sie in den erfindungsgemäßen plastischen Seifenprodukten lange stabil bleiben.

Zu den Schmutzträgern, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen der Wäsche verhindern, sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.

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Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Diaminostilbensulfonsäure, der Diary lpyrazoline und der Aminocumarine«

Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diarainostilbensulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäß Formel I :

r₂>=^n/ η

In der Formel können R₁ und R₂ Halogenatome, Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten^ wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1-4 und insbeson-. dere 2-4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6-gliedrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure infrage. Von der Diaminostilbensulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R₁ den Rest -NH-C₆Hc darstellt und R₂ folgende Reste bedeuten kann :

-NH₂, -NH-CH₃, -NH-CH₂-CH₂OH, -.NH-CH₂-CH₂-O-CH₃, -NH-CHg-CH₂-CH₂-O-CH₃, CH₃-N-CH₂-CH₂OH, -N=(CH₂-CH₂OH)₂, Morpholine-, -NH-C₀H₅, -NH-C₆H^-SO₅H, -OCH₃. Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität ala Übergangstypen zu den Polyamidauf ha Hern anzusehen, z.B. der Aufheller mit R₀ = -NH-C₆Hc. Zu den Baumwollaufhellern vom Diaminostilbensulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4,4'~BIs~(-4-phenyl-vicinaltr^>lazolyl-2-)-3tilbendlsulfonaüure-2,2^l.

Zu den Polyarn.Ldaufhellern, von denen wiederum einige eine gewir;no Affinität für Bauriiwollfaoern haben, gehören Diarylpyrazoline dfjr Formeln II und III Xx-.

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Henkel A Cie GmbH mi· 10 zw PatentonmcUiMe d 4057

In der Formel II bedeuten R, und R₁- Wasserstoff atome, ggf.
durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste, R^ und R^ Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, Ar^ sowie Ar₂ Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, die v/eitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-., Carbonsäureester-, Sulfonsäure-, Sulfonamid- und SuI-fongruppen oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest R₇ die Gruppen Cl, -SO₂-MH₂, -SO₂-CH=CH₂ und -COO-CH₂-CH₂-O-CH, darstellen kann, während der Rest Rg in allen Fällen ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyano-anthracen ist als Polyamidaufheller im Handel.

Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine,' z.B. das 4-Methyl-7* dimethylamine- oder das ^-Methyl-y-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen !-(Benzimidazolyl-2^f) ~2-(N-hydroxyäthyl-ber 3imidazolyl-2' )-äthylen
und l-N-Äthyl-^-phenyl-T-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(benzoxazolyl-2')-thiophen und l,2-Di-(5^fmethyl-benzoxa^olyl-2¹)-äthylen geeignet.

Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Destandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wässrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand überführt vierden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller örganiscne Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2 .-Jö der fesben Produkte einzuarbeiten, ff-

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Die ggf. einzusetzenden Enzyme stellen meist ein Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Je nach ihrer Wirkung werden sie als Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desraolasen oder Nukleasen bezeichnet. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseua gewonnenen enzymatisehen Wirkstoffe, insbesondere Proteasen oder Amylasen. Aus Bacillus subtilis gewonnene Präparate besitzen gegenüber anderen den Vorteil, daß sie gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70⁰C noch wirksam sind«

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder unter Zusatz von Verschnittmitteln als Pulver in den Handel gebracht. Als Verschnittmittel eignen sich Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat· Vielfach bringt man die noch feuchten Enzympräparate mit kalzinierten Salzen zusammen, die dann ggf. unter Agglomerieren der vorhandenen Partikel zu größeren Teilchen das vorhandene Kristallwasser und den enzymatisehen Wirkstoff binden. In die erfindungsgemäßen plastisch verformbaren seifenhaltigen Waschmittel lassen sich sowohl die festen als auch die flüssigen Enzympräparate einarbeiten.

- 12 -μ.

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Die Enzyme, bzw. Kombinationen von Enzymen mit unterschiedlicher Wirkung, werden im allgemeinen in Mengen eingesetzt, daß die fertigen Produkte Proteaseaktivitäten von 50-5 000, vorzugsweise 100 - 2 500 LVE/g und/oder Amylaseaktivitäten von 20-5 000, vorzugsweise von 50-2 000 SKBE/g und/oder Lipaseaktivitäten von 2-1 000, vorzugsweise 5 - 500 IE/g aufweisen.

Diese Angaben über die Enzymaktivitäten ergeben sich aus den Aktivitäten derjenigen Enzympräparate, die am Tage der Anmeldung für den Einsatz auf dem Waschmittelgebiet vom wirtschaftlichen Standpunkt aus vertretbar erscheinen. Vom chemisch-technischen Standpunkt aus können die Enzymaktivitäten der Präparate nach Bedarf erhöht werden, so daß die Aktivitäten bei Proteasen und Amylasen z.B. bis zum ^-f&Qhen, bei Lipasen z.B. bis zum 10-fachen der oben angegebenen Höchstwerte angehoben werden können. Sollten daher in Zukunft Präparate mit hohen Aktivitäten verfügbar sein, die auch in wirtschaftlicher Hinsicht für den Einsatz auf dem Waschinittelsektor geeignet erscheinen, so können die Enzymaktivitäten nach Bedarf erhöht werden.

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Bezüglich der Bestimmung der Enzymaktivitäten wird auf folgende Literaturstellen verwiesen :

Bestimmung der Aktivität von Proteasen nach Löhlein-Volhard :

A. Künzel : "Gerbereichemisches Taschenbuch", 6. Auflage, Dresden und Leipzig 19555

Bestimmung der Aktivität von Amylasen :

J. Wohlgemuth : "Biochemische Zeitschrift", Band 9, (I908), Seiten 1-9* sowie

R.M. Sandstedt, E. Kneen und M. J. Blish : "Cereal Chemistry", Band 16 (1939)* Seiten 712-723*

Bestimmung der Aktivität der Lipasen : R. Willstätter, E. Waldschmidt - Leitz und Pr. Memmen : "Hoppe-Seyler's Zeitschrift für physiologische Chemie", Band 125 (1923), Seiten 110-117;

R. Boissonas : "Helvetica Chimica Acta", Band (19^8), Seiten 1571 - 1576. ψ

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Henke! & de GmbH w. Uw mhmmm.« d 4057

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte geht man 2.B. von den durch Verseifen von Fetten oder Neutralisieren von Fettsäuren mit Lauge erhaltenen Seifen aus, die oftmals einen Wassergehalt von etwa j50 # aufweisen. Die wasserhaltige Seife wird auf einen für die Verarbeitung günstigen Seifengehalt getrocknet, der von Fall zu Fall verschieden ist und von der Art der Seife (Kettenlängenverteilung, Kation), der Art und Menge der Nonionics, des Harnstoffs und der sonstigen Zusätze abhängig 1st, der aber zweckmäßigerweise in einem solchen Bereich liegt, daß das Endprodukt einen Wassergehalt von etwa 1-6 Gew.-# aufweist.

Die Seife wird im Kneter mit Nonionics, Harnstoff und den sonstigen Bestandteilen versetzt, nach dem Kneten auf Pilierwalzen, Strangpressen oder ähnlichen Vorrichtungen homogenisiert und dann in ihre endgültige Form überführt.

Sollte sich bei der Verarbeitung der Produkte herausstellen, daß sie unter den jeweiligen Verarbeitungsbedingungen noch etwas kleben, dann kann dieser Mangel durch Verringern des Wassergehaltes und/oder Erhöhen der Harnstoffmenge beseitigt werden. Außer der Zusammensetzung der Masse können auch die Verarbeitungsbedingungen einen Einfluß darauf haben, ob sich beispielsweise Kleben unangenehm bemerkbar macht oder nicht; so wurde beobachtet, daß ein nadeiförmiges Produkt nicht zum Kleben neigte, wenn das aus dem Mundstück der Schneckenpresse austretende Bündel von Nadeln einen verhältnismäßig kleinen Durchmesser hatte, daß das gleiche Produkt aber etwas klebte, wenn das Strangbündel wesentlich größer war. In derartigen Fällen läßt sich durch Verteilen der aus der Strangpresse austretenden Bündel auf der Unterlage für Abhilfe sorgen.

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Die so erhaltenen Produkte sind leicht löslich und haben eine gute Reinigungswirkung. Diese Eigenschaften sind auch dann noch vorhanden, wenn ein Teil der Seife durch übliche synthetische Waschaktivsubstanzen vom Sulfat- oder Sulfonattyp ersetzt wird. Die Produkte werden bevorzugt in gewerblichen Wäschereien, aber auch in der Textilindustrie zum Waschen in Maschinen verwandt.

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Henkel & CIe GmbH μ*. 16 »r νμ.»!«,·, ο 4057 Beispiele

Zur Herstellung der in den Beispielen beschriebenen Produkte wurde eine Seife aus 90 % Talgfettsäure und 10 £ Kokosfettsäure benutzt, deren Wassergehalt bei etwa 7-9 Qew.-# lag. Die verwandten Nonionics waren bei Raumtemperatur ölige bzw. pastenförmige Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an technischen Oleylalkohol; dabei waren beim Nonionic I 10 Mol, beim Nonionic II 5 Mol Äthylenoxid an ein Mol Oleylalkohol angelagert worden. Als Harnstoff wurde eine feinpulverige Ware verarbeitet.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte wurden Seife, Nonionic, Harnstoff und ggf. sonstige Zusätze zunächst im Kneter vermischt; die dabei anfallende Masse wurde auf dem Wal- · zenstuhl homogenisiert und in einer Schneckenpresse in Nadeln von 0,5, 0,75 oder 1,0 mm Durchmesser verformt. Diese Nadeln waren manchmal unmittelbar nach Austritt aus der Schneckenpresse noch etwas weich bzw. klebrig. Sie verfestigten sich aber nach gewisser Zeit durch Abkühlen und/oder Abgabe von Wasser.

Je nach der Zusammensetzung des Produktes, d.h. der Menge und dem Wassergehalt der Seife, der Konsistenz der Nonionics und der Menge an Harnstoff, kann es zweckmäßig sein, der Masse zur besseren mechanischen Verarbeitung etwas Wasser zuzusetzen. So wurden den Produkten nach den Beispielen 5 und 7 je J> % und dem Produkt nach dem Beispiel 6 5 % Wasser zugesetzt.

Die auf wasserfreies Material umgerechnete Zusammensetzung der Produkte gemäß Beispiel 1-12 ist aus der folgenden Tabelle zu entnehmen; die Spalte ^BH : N^w gibt das Mengenverhältnis von Harnstoff zu Nonionics an. " .

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Henkel & Cie GmbH Seif· 17»' MutlmmtUmt O 4O57

Beispiel	1	2	3	======== 4	5	========: 6
Seife	10,4	14,1	18,9	18,9	18,9	23,5
Nonionic I	30,2	20,2	20,3	15,2	18,3	20,4
Nonionic II	11,1	10,1	5,1	10,1	9,1	-
Harnstoff	48,3	55,6	55,7	55,8	33,5	56,1
Na₅P₃O₁₀	-	-	-	-	20,3	-
H : N	1,17	1,84	2,20	2,20	1,22 •	2,75

Beispiel	7	8	s—ss—sssssssi 9	10	ssessssssssss: 11	SSSSSSS SSSSSS 12
Seife	23,5	28,4	28,4	38,3	38,3	48,2·
Nonionic I	15,3	20,4	20,4	20,6	20,6	16,6
Nonionic II	5,1	-	8,2	-	-	4,1
Harnstoff	56,1	30,7	43,0	41,1	30,9	31,1
Na₅P₅O₁₀	-	20,5	-	-	10,2	-
H : N	2,75	1,50	1,50	2,00	1,50	1,50

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Henkel Λ CIe GmbH Beispiel 13

35 Gew.-# Seife, 25 Gew.-Jo Nonionic I, 25 Gew.-^ Harnstoff, 10 Gew.-^ Na₂SO^ 5 Gew.-g Na₅P₅O₁₀ ^

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Claims

Henkel & CIe GmbH %*» Ι^μη^μμ^ο 4057 Patentansprüche

1. Plastisch verformte seifenhaltige Waschmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie, auf wasserfreies Material umgerechnet, etwa folgende Zusammensetzung aufweisen:

8-60, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-Ji Seife, 15 - 35* vorzugsweise 20 - 50 Gew«-# eines bei Normaltemperatur öligen bis pastenförmigen Gemisches von Nonionics,
30 - 60 Gew.-£ Harnstoff,

0 - 25 Gew.-^ in pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln an sieh übliche, unter der Bezeichnung "Gerüstsubstanzen" bekannte anorganische oder organische Stoffe,

2. Seifenhaltige Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der insgesamt vorhandenen Tenside 40 - 70 Gew.-56 ausmacht.

3. Seifenhaltige Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Harnstoffmenge das 1,1- bis 3fache, vorzugsweise das 1,3- bis 2,8fache der Menge der insgesamt vorhandenen Monlonics ausmacht«

4. Seifenhaltige Waschmittel nach Anspruch 1-3, gekennzeichnet durch einen Wassergehalt von 1-6

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