DE2057192B2 - Verfahren zur Herstellung von Epoxiden - Google Patents

Description

wurde>^J^

um

benprodukte sind Methanol, Acetaldehyd, Ameisen- temperatur wurde>^J

säure, Methylacetat, Methylformiat und Aceton. dieser Temperatur 1 ^un g

Propylen ist auch schon mit Sauerstoff epoxidiert 45 ständ.gung ^d"/^·^α/|Α^α^Γ<ϊ₈ ReSn -

worded Die durch Tributoxyboroxin katalysierte ^^^Εη^^^η^^^α»

Reaktion st η Gegenwart von Cyclohexan bei 163 C gemisch

vorgenommen worden und hat niedrige Ausbeuten an DjZjJJ^ ^

SÄtrÄlÄ^ er- ₅o fffS« wurden nach dem Jod-Verfahren be-

die Umsetzung in uegenwan Kaunyiisciic» mu^u ~„. Verfahren wurde jeweils mit vier Beispielen

von Kupfer-Phthalocyanin und Molybdändioxid vor- durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen, die Reaknimmt. tionszeiten, die prozentualen Umwandlungen des

Das erfindungsgemäße Verfahren stellt ein einstuft- 55 Cyclohexans und die Ausbeuten an Cyclohexenoxid, ges, einfaches und billiges Verfahren dar, das normaler- Alkohol, Ketonen und nicht identifizierten Produkten weise keine Spezialeinrichtungen benötigt. Bei milden mit Einschluß der prozentualen Menge an 3-Hydro-Bedingungen von niedrigen Temperaturen und Driik- peroxycyclohexen sind in der Tabelle zusammengeken können gute Ausbeuten an Epoxiden erhalten stellt. Die Tabelle zeigt den Einfluß der Reaktionswerden. 6d temperatur bei der gleichen Cyclöhexenbeschicküiig,

Das Verfahren der Erfindung ist auch deswegen vor- auf die Epoxidief ungsgeschwindigkelt und die Austeilhaft, weil es im allgemeinen erhebliche Mengen beuten. Signifikanterweise variiert ein relativ geringer von hochreaktiven und verwertbaren allylischen Temperaturanstieg die Epoxidausbeute nur wenig, ve*- Hydroxyiverbindungen liefert, diu in wichtige techni- fingert jedoch erheblich die Reaktionszeit, sehe Produkte umgewandelt werden können. Auf 65 Es ist auch zu beachten, daß die Reaktionszeiten so Grund der im allgemeinen niedrigen Peroxidkonzen- ausgewählt wurden, daß vergleichbare Umwandlungen tra'ion ist das Verfahren relativ explosionssicher. erzielt wurden. Erhöhte Umwandtungen werden erhat*

D .e erfindungsgemäße Umsetzung wird vorzugsweise ten, wenn man die Reaktionszeiten verlängert.

Beispiel Nr.
2 3

Reaktions-Temperatur (° C)

Reaktionszeit (b) ,

Umwandlung (Molprozent)

Ausbeute (Molprozent):

Cyclohexen-Oxid

2-Cyclohexea-l-ol

2-Cyclohexen-l-on

Nicht identifizierte Produkte mit
Einschluß von

3-Hydroperoxycyclohexen
(Gewichtsprozent)

60 20 36,2

47,6 33,2 11,5

7,7 0,52 70
8,5
39,8

47,8
34,0
12,5

5,8
0,69

75
6,5
38,5

45,5
32,3
12,4

9,8
0,65

80 4,5 38,5

44,4 32,0 12,6

11,0 0,71

Nach der obenstehenden Arbeitsweise dieser Beispiele wurde Hepten-1 zu 1,2-Epoxy-heptan und 3-Hydroxy-hepten epoxidiert, wozu 0,001 Mol Kupfer-Phthalocyanin, 0,004 Mol Molybdändioxid verwendet wurden. Die Temperatur betrug 100° C, der Sauerstoff Partialdruck 600 mm Hg und die Reaktionszeit 6 Stunden.

Es wurden auch 0,4 Mol cis-2-Octen zu 2,3-Epoxyoetan und 4-Hydroxy-2-octen oxidiert, wozu 0,0008 Mol Kupfer-Phthalocyanin, 0,0032MoI gemahlenes Molybdändioxid .erwendet wurden. Die Temperatur betrug 100° C, der Sauerstoff-Partialdruck 600 mm Hg und die Reaktionszeit 5 Stunden.

Im allgemeinen werden bei dem Verfahren der Erfindungen Ausbeuten an Epoxiden und allylischen Alkoholen von etwa 80% des umgesetzten Olefins erhalten, wobei die Ausbeute an dem Epoxid etwa 45 % beträgt. Es wurden auch einige <x- und /^-ungesättigte Carbonyl-Verbindungen festgestellt. Diese werden zumindestens teilweise bei der Oxydation der allylis;hen Alkohole während der Reaktion gebildet.

Claims (1)

1. ι ■■ a

   bei Temperaturen von 60 bis IOO°C und bei einem zur AufrechWhalturig einer flössigen Phase ausreichenden

   Patentenspruch: SrU durchgeführt. Der Partialdruck des Sauerstoffs

   hen-äet zweckmüßigerweise bis etwa 1 at oder mehr jji.* S kaniTbeispielsweise mindestens 100 mm Hg be-

   Verfahren zur Herstellung von Epox.den durch 5 und ka nn-JgW^_{x bemgm die} Sauerstoff-Partial· Umsetzung von aliphatischen Monoalkenen mit 3 tragen. ^v · ^_{0 bis etwa} 700 mm Hg. bis 20 Kohlenstoffatomen, Cyclohexen oder 1-Me- drucK^e "™. _h_ _esättigten Verbindungen können thylcyclohexen in flüssiger Phase mit molekularem üie «en m 5 ^ _rf ^ _{werden> oder sie}

   Sauerstoff in Gegenwart eines Katalysators bei inι fluss^J ^ Lösungsmittel zum Einsatz kommen. Temperaturen von 40 bis 120⁰C, d a d u r c h g e- » können•J"«ⁿ^H_Ihrf * _die Verbindungen in flüssiger kennzeichnet, daß man die Umsetzung in Es st jedoch WjJ_n^ _{dabd höheren} Konzentra-Gegenwart katalytischer Mengen von Kupfer- £°™ ¹V*' _olefins bessere Reaktionsgeschwindigkeiten Phthalocyanin und Molybdändioxid vornimmt. TT,ten werden und da die Verwendung von Lösungs-

   11 mitteln Probleme der Abscheidung von den gewünschten Reaktionsprodukten mit sich bringt

   Zur Epoxidierung wird be. dem Verfahren der Erfindung molekularer Sauerstoff verwendet. Als solcher kann Sauerstoff mit hoher Konzentration, wie tech-

   — 20 nischer Sauerstoff, oder mit niedriger Konzentrat.on,

   ζ B Luft, zum EinsaU kommen. ' Das erfindungsgemäße Verfahren soll in den nachstehenden Beispielen beschrieben werden.

   Für jedes Beispiel wurde ein Gemisch aus 0,5 Mol a₅ Cyclohexan, 0,001 Mol Kupfer-Phthalocyanin und

   . ,, . , u ,„π™, η OfP Mol Molybdändioxid in einen 500-ml-Rundkol-

   Die Erfindung betrifft em Verfahren zur Herstellung °·™²™'?ι einem Magnetrührer versehen war, einvon Epoxiden durch Umsetzung von aliphatischen ben der mrt ^e£^ ™Jf _{de zur Entfernung der Luft} Monoalkenen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen Cyclo- gebracht Der ™ Jg _konstanter Temperatur

   hexen oder l-Methylcyclohexen in flussiger Phase mit ^ey^a*™^e£^u£ ££ _eiaen Kühler wurde an der Obar_molekularem Sauerstoff in Gegenwart eines Katalysa- 30 «JJ^k^Sauerstoff eingeführt. Das Reaktionstors bei Temperaturen von 40 bis 120 C «rteoes ihd Vih

   _molekularem Sauerstoff in Gegenwart eines Katalys 3 JJ^k^Sauerstoff eingeführt. Das Reaktionstors bei Temperaturen von 40 bis 120 C. «rte_oes ausreichenden Vermischung Propylen ist schon mit Luft in Benzol bei 180 C 0x1- gcanisch *^u™^ _{Die Reaktionsze}it wurde von der diert worden wobei eine Gesamtausbeute von 38 8/ ^Phasen gi _{jn den Kolben a}„ _gezäh,_t Propylenoxid und Propylenglycol und deren Ester ^™^u"^r _r ^U."f_{Idruck des} Sauerstoffs wurde mittels einer erhalten wurden (GB-PS 917 926). Es ist auch schon be- 35 gj^^J^Stu^ konstant bei 600 mm Hg richtet worden, daß Propylen mit molekularem Sauer- ®™™°^η"°Χ™™™°_{& der} während der Reaktion