DE2045852B2 - Verfahren zur herstellung eines polyurethanschaumstoffes - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines polyurethanschaumstoffesInfo
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- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
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Description
Es ist allgemein bekannt, geschäumte Kunststoffmaterialien durch ein Dreikomponentenverfahren herzustellen,
bei welchem eine erste Komponente, eine zweite Komponente, die mit der ersten Komponente
reagieren kann, und ein Treibmittel in abgemessenen Mengen gesondert in einen Mischkopf eingeführt werden,
der direkt mit einer Spritzpistole oder mit einer anderen Abgabeeinrichtung verbunden ist. Ein Beispiel
für ein solches System ist das Polyurethanschaumsystem, bei dem die erste Komponente aus einem organischem
Polyol und die zweite Komponente aus einem organischem Polyisocyanat besieht. Es ist auch bekannt,
Zweikomponentensysteme zu verwenden, bei denen das Treibmittel in eine oder in beide Komponenten
als Flüssigkeit unter Druck eingearbeitet ist, wobei die beiden Komponenten dann in einem Mischkopf
gemischt werden.
Das in den obigen Systemen verwendete Treibmittel ist gewöhnlich eine flüchtige Flüssigkeil, die unter dem
Einfluß der Wärme verdampft, welche durch die Reaktion zwischen der ersten und der zweiten Komponente
erzeugt wird. Die Wärme verursacht auch eine weitere Ausdehnung des bereits in der gasförmigen
Form vorliegenden Treibmittels.
Es war bisher nicht möglich, ein schäumbares Gemisch herzustellen, das alle 3 Komponenten in einen
einzigen Behälter eingeschlossen enthält, aus dem Schaummengen nach Wunsch (innerhalb der Kapazitätsgrenze
des Behälters) abgegeben werden können.
Gegenstand der Erfindung ist nunmehr ein Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanschaumsteffes, bei
welchem ein unter Druck stehendes, einen verflüssigte?! halogenierten Kohlenwasserstoff und einen Katalysator
enthaltendes Polyurethan bildendes Material, welches ein Polyurethanvorpolymeres mit freien lsocyanatgruppen
enthält, entspannt wird und der durch Verdampfen des halogenierten Kohlenwasserstoffes
entstehende Schaum aushärten gelassen wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als polyurethanbildendes
Material ein durch Umsetzen eines flüssigen Polyols vom Molekulargewicht ä300 mit einem Überschuß
an Polyisocyanat hergestelltes Vorpolymeres verwendet und den durch Entspannen entstandenen
Schaum mittels der atmosphärischen Feuchtigkeit aus-
Der Ausdruck »Atmosphäre«, wie er hier verwendet
wird, bezieht sich auf die normale Erdatmosphäre, weiche die üblichen Bestandteile enthält, von denen
hier Wasserdampf, Sauerstoff und Kohlendioxid genannt sein sollen.
Polyurethanvorpolymere sind in der Literatur vielfach
beschrieben, und außerdem sind die Faktoren, die ihre Viskosität beeinflussen algemein bekannt. Ganz
allgemein kann ein Polyurethanvorpolymeres als ein
ίο Produkt definiert werden, das durch Umsetzung eines
organischen Polyols mit einem Überschuß eines organischen Isocyanats erhalten worden ist, wobei das
Produkt freie Isocyanatgruppen aufweist.
Polyurethanvorpolymere für die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren können aus irgendwelchen
organischen Polyisocyanaten, die bei der Arbeitstemperatur flüssig sind, und aus irgendwelchen organischen
Poiyoien, die ein Molekulargewicht von mindestens 300 besitzen, hergestellt werden, wobei das
so Polyol bei der Arbeitstemperatur flüssig ist.
Es wurden die verschiedensten Polyisocyanate beschrieben, die in Polyurethanverfahren verwendet werden
können, jedoch sind die wichtigsten diejenigen, die in großen Mengen auf de:m Markt erhältlich sind. Ein
*5 solches Polyisocyanat ist Toluylendiisocyanat, welches
als 2,4-Isomeres oder als Mischung aus 2,4- und 2,6-Isomeren
erhältlich ist. Ei; können alle die erhältlichen Sorten in destillierter oder in roher Form verwendet
werden. Von besonderer Wichtigkeit sind die rohen Diphenylmethandiisocyanatzusammensetzungen, und
zwar insbesondere diejenigen, die 30 bis 90 Gewichtsprozent, und vorzugsweiss 40 bis 80 Gewichtsprozent,
Diphenylmethandiisocyanate enthalten, wobei der Rest aus Polyisocyanaten mit einer höheren Funktionalität
als 2 besteht. Solche Zusammensetzungen können durch Phosgenierung von rohem Diaminodiphenylmethan
hergestellt werden, wie es in der Literatur vielfach beschrieben wird.
Organische Polyole, die sich für die Herstellung der
Präpolymere eignen, sind z. B. diejenigen Polyole, die für die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
bereits verwendet wurden. Insbesondere sollen diejenigen Polyole genannt werden, die durch Umsetzung
ein oder mehrerer Alkylenoxide mit einer Verbindung, die mehrere aktive Wasserstoffatome enthält, erhalten
worden sind. Geeignete Alkylenoxide sind z. B. Äthylenoxid, Epichlorohydrin, 1,2-Propyleiioxid, 1,2-Butylenoxid
oder Styroloxid. Es können Mischungen aus zwei oder mehr dieser Oxide gegebenenfalls verwendet
werden. Als weitere Variante ist es möglich, daß die aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung mit zwei
oder mehr Alkylenoxide:! aufeinanderfolgend umgesetzt sind, wobei beispielsweise Propylenoxid in der
ersten Stufe und Äthylenoxid in der zweiten Stufe oder umgekehrt Äthylenoxid in der ersten Stufe und Propylenoxid
in der zweiten !Stufe verwendet worden ist. Verbindungen, die mehrere aktive Wasserstoffatome
enthalten und die mit den Alkylenoxiden umgesetzt worden sein können sind z. B.: Wasser, Ammoniak,
Hydrazin, Cyanursäure, phosphorige Säure, Phosphorsäure oder Phosphonsäuren, Polyhdroxyverbindungen,
wie z. B. Äthylcnglykol, Propylenglykol, Diäthylengykol, Glycerin, Trimetlylolpropan, Triäthanolamin,
Pentaärythrit, Sorbit, Saccharose, Phenol/Formaldehyd-Reaktionsprodukte, Resorcin oder Phloroglucin,
Aminoalkohole, wie z. B. Monoäthanolamin oder Diethanolamin, Polyamine, wie z. B. Äthylendiamin,
Hexamethylendiamin, Toluylendiamine oder Diamino-
iiphenyimethane oder Polycarbonsäuren, wie z. B.
Adipinsäure, Terephthalsäure oder Trimesinsäure. Die ggjjjngungen füi die Umsetzung zwischen dem Alfcvlenoxid
und der aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung können derart sein, wie es in der Literatur
!«schrieben jst, wobei beispielsweise basische Katalydtoren,
wie z. B. Kaliumhydroxid, oder saure Katalysatoren, wie z. B. Bortrifluorid, verwende' weiden.
pie Reaktionsprodukte besitzen Molekulargewichte jwische;) 300 und 80O0, und zwar entsprechend der
Menge des Alkylenoxids, die mit der aktiven Wasser-,toff
enthaltenden Verbindung umgesetzt worden ist. Anders geeignete Polyole sind Polyester, die beispielsweise
aus Polycarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen hergestellt worden sein können. Geeignete Polycarbonsäuren
sind Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure,
Terephthalsäure oder Trimesinsäure Es können auch Mischungen von Säuren verwende! werden. Beispiele
(ür mehrwertige Alkohole sind Äthylenglykol, Propylenglykol, Tetramethylenglykol, Diäthylenglykol,
Decamehylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaärythrit. Die Polyester können Amingruppen enthalten,
die durch Mitverwendung eines Diamins oder eines Aminoalkohole in Polyesterbildungsreaktionsgemisch
eingeführt worden sind. Geeignete Diamine bzw. Aminoalkohole sind Äthylendiamin, Hexamethylendiamin,
Tolylendiamine oder Äthanolamine. Die Polyester besitzen in geeigneter Weise Molekulargewichte
zwischen 300 und 6000.
Vorpolymere können dadurch hergestellt werden, daß man das organische Polyisocyanat in bekannter
Weise mit dem organischen Polyol umsetzt. Die Viskosität des Vorpolymeren hängt von der Konstitution
der Ausgangsmaterialien und vom Polyisocyanatüberschuß ab und kann nach Wunsch eingestellt werden.
Im allgemeinen ergibt die Verwendung eines Polyols mit einer hohen Funktionalität und einer
hohen Hydroxylzahl Vorpolymere mit hoher Viskosität, während die Verwendung eines großen Polyisocyanatüberschusses
im allgemeinen die Viskosität verringert. Vorpolymere für die Verwendung beim erfindungsgemäßen
Verfahren werden in zweckmäßiger Weise dadurch hergestellt, daß man ein organisches
Polyol mit 2 bis 5 Äquivalenten eines organischen Polyisocyanats umsetzt. Der geeignetste Polyisocyanatüberschuß
für das jeweilige Polyol kann durch Versuch bestimmt werden, jedoch wurde für die Herstellung
eines harten Schaumstoffes die Verwendung von annähernd 3 bis 4 Äquivalenten Polyisocyanat für geeignet
gefunden.
Das beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Treibmittel ist ein halogenierter Kohlenwasserstoff
mit Siedepunkt nicht über 50 C bei Atmosphärendruck, und insbesondere fluorierte Kohlenwasserstoffe.
Dichlörodifluoromethan ist ein besonders geeignetes Treibmittel, da es einen niedrigen Siedepunkt aufweist.
In Fällen, in denen es erwünscht ist, niedrigere Drücke
zu verwenden, ist eine Mischung aus Dichlörodifluoromethan und Trichlorofluoromethan besser geeignet,
da sie weniger flüchtig ist. Wenn Trichlorofluoromethan alleine als Treibmittel verwendet wird, dann
ist es nötig, vor der Wegnahme des Drucks, die schäumbare Zusammensetzung auf eine Temperatur
über diejenige zu erhitzen, bei der das Tnchlorolluoromethan
siedet. Die Menge des Treibmittels in den schäumbaren Zusammensetzungen kann entsprechend
Her ^-hnumdichte. die erreicht werden soll, verändert
werden und kann 10 bis 100°,. oder mehr, bezogen auf das Polymergewicht, betragen.
Es können andere übliche Bestandteile für Polyurethanschaumansätze
verwendet werden. So künnen sie herkömmliche Katalysatoren, oberflächenaktive Mittel
und feuerhemmende Mittel enthalten. Geeignete Katalysatoren sind z. B. tertiäre Amine oder organische
Metallverbindungen. Geeignete oberflächenaktive Mittel sind z. B. Organosiliciumpolymers. Sie
ίο dienen zur Stabilisierung des Schaums, bis die Aushärtung
stattgefunden hat. Die üblichen feuerhemmenden Mittel sind z. B. Trischloroäthylphosphat oder
Trischloropropylphosphat. Diese Mittel können nicht nur einen feuerhemmenden Effekt ergeben, sondern
•-j auch die Viskosität des Vorpolymeren verringern.
Die schäumbaren Vorpolymeren können in geschäumte Kunststoffmaterialien überführt werden, indem
man den Druck wegnimmt. In den meisten Fällen wird hierbei der Druck auf atmosphärischen Druck
verringert. Bei Wegnahme des Drucks expandiert das Vorpolymere rasch, wobei ein Schaum entsteht. Das
Endvolumen des Schaums wird rasch erreicht, und da das Schäumen ausschließlich auf die Wegnahme des
Drucks und nicht auf eine Verdampfung, die ihre Ursache in einer chemischen Reaktionswärme hat, zurückgeht,
bleibt das Volumen des Schaums nach Erreichen des Flaumdrucks weitgehend unverändert. Es
besteht also ein wesentlicher Unterschied zwischen dem erfindungsgemäßen Verfahren und den Verfahren
des Standes der Technik, bei denen das Schäumen z. B. durch eine Kombination einer Druckverringerung und
einer chemischen Reaktion veranlaßt wird. Bei den Verfahren des Standes der Technik schließt sich an die
Expansion auf Grund der Druckverringerung (d. h. Schäumung) eine weitere Expansion an, während der
das Volumen des Schaums auf des Drei- bis Sechsfache steig!. Bei vielen Anwendungen ist es nützlich, rasch
ein gegebenes Schaumvolumen zu erzeugen, welches anschließend weilgehend unverändert bleibt. Wenn die
Komponenten der schäumbaren Zusammensetzungen entsprechend ausgewählt werden, dann sind die nach
Druckwegnahme erzeugten Schäume ausreichend steif, so daß sie auf überhängenden Flächen aufgebracht
werden, ohne daß sie ablaufen oder abtropfen. Weiterhin können die Bestandteile des Vorpolymeren so gewählt
werden, daß flüssige Schäume entstehen, die sich zum Auffüllen von Hohlräumen eignen.
Die Aushärtung des polymeren Schaums findet zunächst auf der Oberfläche slat', wobei deren Klebrigkeit
beseitigt wird und setzt sich dann in Richtung auf das Zentrum fort, vermutlich wegen der Diffusion von
atmosphärischer Feuchtigkeit in den Schaum. Der hergestellte Schaumstoff besitzt geschlossene Zellen
und kann hart, halbhart oder flexibel sein, je nach der Konstitution des Polymeren.
So werden bei einem Polyurethansystem harte Schaumstoffe im allgemeinen erhalten, wenn man
Polyole mit 3 bis 8 Hydroxylgruppen und Hydroxylzahlen von 200 bis 800, vorzugsweise 400 bis 600, verwendet.
Polyole für flexible Schaumstoffe besitzen im allgemeinen 2 bis 3 Hydroxylgruppen und Hydroxyl-/ahlen
von 3d bis 80, vorzugsweise 40 bis 70. Polyole die dazwischen liegen, ergeben halbharte Schaumstoffe.
Das polyazethanbildende Material wird gewöhnlich in Masse hergestellt und dann in Behälter mit geeigneter
Größe abgefüllt, wobei der Druck dann durch irgendein geeignetes Ventil oder eine ähnliche Einrichtung
abgelassen werden kann. Die Behälter können die
Größe von einer kleinen Aerosoldose bis zu großen industriellen Druckbehältern besitzen.
Zur näheren Erläuterung der Erfindung ist eine Zeichnung beigefügt, bei der es sich um eine schematische
Darstellung einer Vorrichtung handelt, die zur Herstellung des polyurethanbildenden Materials in der
Masse verwendet werden kann.
Die Zeichnung zeigt drei Behälter 1, 2 und 3 für die
Komponenten A, B bzw. C, wobei A eine Harzmischung, beispielsweise eine Polyolmischung ist. B
eine Isocyanatmischung, wie z. B. rohes MDI ist, und C ein Treibmittel, wie z. B. Difluorodichloromcthan,
alleine oder in Mischung mit Monofluorodichloromethan ist. Diese Behälter 1, 2 und 3 sind jeweils mi ι
Einlaßrohren 4, 5 und 6 und mit Auslaßrohren 7, 8 und 9 versehen, wobei diese Rohre jeweils mit einem
Ventil 10 ausgerüstet sind. Die Auslaßrohre 7 und 8 aus den Tanks 1 und 2 verlaufen entweder durch einen
Reifebehälter 11 und ein Rohr 12 oder aber direkt durch Rohre 14 und 15 zu einem Druckbehälter 13. In
diesen Behälter öffnet sich auch das vom Behälter 3 kommende Rohr 9 für das Treibmittel. Für eine wirksame
Mischung der 3 Komponenten A, C und 8 enthält
der Druckbehälter 13 einen Mischer 16. Von der Unterseite des Druckbehälters 13 führt ein Zuführrohr
17 weg, an dessen unterem Ende ein Abgabestutzen 18 befestigt ist. An das Rohr 17 ist ein Behälter 19 angeschlossen,
der ein Lösungsmittel enthält, das für die Reinigung des Abgabestutzens 18 dient, und weiterhin
ist gegebenenfalls eine Meßpumpe 20 in das Rohr 17 eingebaut, um Verbraucherpackungen zu füllen.
Die Vorwärtsbewegung der Komponenten A, B und C zum Behälter 13 erfolgt gemäß der Zeichnung
durch Zuhilfenahme eines Mediums, wie z. B. Stickstoffgas, das durch Rohre 21 und 22 zugeführt wird.
Aber natürlich kann diese Vorwärtsbewegung auch mit anderen Einrichtungen, wie z. B. mit geeigneten
Pumpen, erfolgen.
Die Herstellung des polyurethanbildenden Materials kann durch verschiedene Methoden erfolgen. Beispielsweise
können die Komponeten A und B direkt in den
Druckbehälter 13 eingeführt werden, worauf nachdem die Ventile 10 in den Rohren 7, 8 und 12 geschlossen
worden sind, das unter Druck stehende Treibmittel C als Flüssigkeit in den Druckbehälter 13 eingemischt
wird. Der Druck im Behälter 13 muß auf einem solchen Wert gehalten werden, daß das Treibmittel
nicht siedet.
Ein anderes Verfahren besteht darin, die Komponenten A und B in den Reifebehälter 11 einzuführen.
wo sie eine Zeit lang gelagert und miteinander umgesetzt werden, worauf eine Überführung in den Druckbehälter
13 vorgenommen wird. Das Treibmittel C wird während oder nach der Überführung des Polymeren
vom Reifebehälter in den Druckbehälter unter Druck in flüssiger Form zugegeben. Bei einer Abwandlung
des oben erwähnten Verfahrens wird das Treibmittel C auch in den Reifebehälter 11 eingebracht, wo
es mit den Komponenten A und B gemischt wird. In diesem Falle ist der Reifebehälter als Druckbehälter
ausgebildet.
Die Reaktion zwischen den Komponenten A und B kann somit entweder im Druckbehälter 13 oder im
Reifebehälter 11 und außerdem entweder vor oder nach der Einführung in den Endbehälter von statten
gehen, wobei es sich beim Endbehälter um den Druckbehälter 13 oder, sofern der hergestellte Ansatz des
Kunststoffschaumgcmischs in mehrere kleine Mengen aufgeteilt werden soll, um eine Anzahl von kleineren
Druckbehältern handeln kann, wie z. B. Aerosoldosen, deren Ventilverschluß an dem Abgabeansatz 18 angeschlossen
werden könnte. Die Reaktion zwischen A
h und R muß zu Ende sein, bevor der Druck auf die
schäumbare Zusammensetzung weggenommen wird.
Die in der Zeichnung gezeigte Vorrichtung wird normalerweise dazu verwendet, kleinere Verbraucherpackungen
durch Einführung einer geeigneten Menge
in des Vorpolymeren zu füllen oder wieder zu füllen, aber
gegebenenfalls kann der Schaum natürlich auch direkt aus dem Abgabestutzen 18 abgegeben werden.
Der gemäß der Erfindung hergestellte Polyurethanschaumstoff
kann als Dichtungsmittel, Ritzenfüller, Isolationsmaterialien (insbesondere für die Reparatur)
oder die Verbindung von Isolationsplatten, Rohrabschnitte usw., dienen, wobei das Material praktisch als
Klebemittel dienen kann. Natürlich verläuft die Härtung des Polymeren in dünnen Schaumschichten
rascher. Die Aushärtung kann gegebenenfalls durch Erhöhung der Feuchtigkeit und/oder Temperatur der
Atmosphäre beschleunigt werden. Die Aushärtung wird auch durch Feuchtigkeit erleichtert, die in dem
benachbarten Material vorhanden ist, wie z. B. Beton oder Ziegelsteine.
Wenn das polyurethanbildende Material anfangs Raumtemperatur aufweist, dann besitzt der gebildete
Schaum eine etwas niedrigere Temperatur und zwar auf Grund der Absorption von latenter Wärme durch
3<> Verdampfung des Treibmittels. Wenn der Schaum au!
Raumtemperatur zurückkehrt, dann kann eine leichte Expansion auftreten, aber durch Vorwärmung des
Behälters vor dem Schäumen oder durch Verwendung einer erhitzten Düse ist es möglich, sogar diese kleine
Volumenänderung zu unerdrücken. wodurch sich dei Schaum zum Auffüllen von Zwischenräumen und Verbindungen
in jedem gewünschten Ausmaß eignet. Eir gemäß der Erfindung hergestellter Schaumstoff eigne!
sich als Ritzen- oder Verbindungsfüllmaterial, da dk Volumenänderung klein ist und demgemäß die Zwischenräume
in gewünschtem Ausmaß sichtbar aufgefüllt werden können. Der Schaumstoff eignet sich auci
zum Füllen von Hohlräumen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiek näher erläutert, in denen alle Teile in Gewicht ausge
drückt sind.
Die folgenden Materialien werden in einen leerer Gaszylinder, der mit einem Sicherheitsventil ausge
rüstet ist. eingefüllt.
oxypropyliertes Glycerin 100 Teile
(Molekulargewicht 1000)
rohes Diphcnylmethandiisocyanat.. 150 Teile
rohes Diphcnylmethandiisocyanat.. 150 Teile
Tris-2-chloroäthylphosphat 50 Teile
Siloxan/Oxyalkylen-Mischpolymeres 2 Teile
N.N-Dimethylcyclohexylamin 0,1 Teil
N.N-Dimethylcyclohexylamin 0,1 Teil
Der Gaszylinder wird 30 min geschüttelt, um da: Mischen der Materialien, die für die Herstellung eine:
Vorpolymeren dienen, zu unterstützen, und 150 Tciu
Dichlorofluoromethan werden dann eingespritzt. Dei Zylinder wird weiter geschüttelt und dann 24 h stehen
gelassen. Eine Abgabedüse wird am Sicherheitsventi
befestigt, und beim Öffnen des Ventils wird cn Streifen
aus steifen Schaum abgegeben. Der Schaum .st auUerst
klebrig und verbindet sich lest mit den masten Oberflächen, ohne daß er abläuft oder abtropft. Der Schaum
zeigt wenig Volumenänderung, und nach 3 mm hu 20 C und 75% relativer Fcuchle ist er bei Be: nimmt
klebfrei. Nach 24 h ist das Schaumband (mn einem
Durchmesser von ungefähr 25 mm) m einen Iv.-K.hl
elastischen Schaumstoff mit geschlossenen Zellen ausgehärtet, der eine Ücsamtdiclue von annähernd
0,05 g/cm3 aufweist. . ,
Das in diesem Beispiel verwendete rohe ΠιρίκηI-methandiisocyanat
besitzt einen I^Tanatgruppcngehalt
von 29,2% und enthält annähernd .«o ^· cyanatodiphenylmcthanisomcre.
wobei dc, Rcst . us Polyisocyanaten mit einer größeren r-unkl.onal.Ut
als 2 besteht.
Hei spieI 2
Das Verfahren \on Beispiel 1 wird unter Verwenik;nii
der folgenden Materialien wiederholt:
o\\ propyhcrtes Cilvccrin 4() Teile
(Molekulargewicht 400)
roheN Diphenylmethandiisooanat. . 120 Teile
roheN Diphenylmethandiisooanat. . 120 Teile
Tns~2-chloroälh\ !phosphat 25 Teile
Silo\an Oxyalkylen-Mischpolvmeres 2 Teile
N.N-Dimelhylcyelohexylamin 0.1 Teil
Dichlorofluoi'omclhan 90 Teile
Tnchlorofluoiomcthan 30 Teile
In dk cm Fall wird der Zylinder mit Stickstoff aul
at gebracht. Das Ventil wird mit einer Sprit/düsi versehen, und der Schaum wird versprüht, wobei kein»
sichtbaren Acrosolleilchcn auftreten.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanschaumstoffes, bei welchem ein unter Druck stehendes, einen verflüssigten halogenierten Kohlenwasserstoff und einen Katalysator enthaltendes, Polyurethan bildendes Material, welches ein PoIyurethanvorpolymeres mit freien Isocyanatgruppen enthält, entspannt wird und der durch Verdampfen des halogenierten Kohlenwasserstoffs entstehende Schaum aushärten gelassen wird, dadurch gekennzeichnet, daß man als polyurethanbildendes Material ein durch Umsetzen eines flüssigen Polyols vom Molekulargewicht äJOO mit einem Überschuß an Polyisocyanat hergestelltes Vorpolymeres verwendet und den durch Entspannen entstandenen Schaum mittels der atmosphärischen Feuchtigkeit aushärten läßt.
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