DE2031292A1

DE2031292A1 - Urethane

Info

Publication number: DE2031292A1
Application number: DE19702031292
Authority: DE
Inventors: Peter James Haggis Geoffrev Arthur Yates Ernst Waithman Young Barbara Helen Manchester Lancashire Briggs (Großbri9anmen)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1970-02-20
Filing date: 1970-06-24
Publication date: 1971-09-02
Also published as: CA944890A; ZA703289B; FR2080637B1; FR2080637A1; GB1319791A; BE751942A; ES380039A1; NL7009260A

Description

Die Erfindung bezieht sieb auf neue Polymers und insbesondere auf neue homogene (d.h* feste) Polyurethane«

Ss ist allgemein bekannt, daß homogene oder feste Polyurethane dadurch erhalten werden können, daß man annähernd stöchiometrisehe Mengen organischer Polyisocyanate und organischer Polyhydroxyverbindungen miteinander umsetistj vorausgesetzt, daß die Reaktion unter weitgehend wasserfreien Bedingungen ausgefiihrfc wird und die Polyhydroxyverbindung einen niedrigen Gehalt an Carbonsäuregruppen besitzt· Bs ist weiter bekannt,. daß die resultierenden Polyurethanpolymere weich _t elastomer oder hart sein können, je nach der Zusammensetzung und den Verhältnissen der Reaktioneteilnehmar· Die vorliegende Brfin-

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BAD ORIGINAL

dung befaßt sich mit der Herstellung von sähen■homogenen Polyurethanharzen, die eine ungewöhnlich vorteilhafte Kombi nation von Wärmeverformungstemperatur und Schlagfestigkeit besitzen» In vielen Fällen tritt zu diesen kombinierten Vor teilen noch ein besonders höher -Biegemodul hinsu*

Gemäß der Erfindung werden also homogen© oder f©ate Polyurethane vorgeschlagen, die dadurch hergestellt werden_f daß man einen verzweigten Polyester mit einem Säurewert unter 5 mg KOH/g, einem Hydroxy !wert von 350 bis 700 mg KOH/g einer Verzweigungszahl im Bereich von 0,5 Ms 4_y0 je fOOO Molekulargewichtseinheiten mit eineis"* organischen * Polyiao~- oyanat in einem solchen Verhältnis umsetzt, daß das ICO Verhältnis innerhalb des Verhältnisses von 1sO₉8 bis 1st|2^; liegt. ■ ■ ■ "v--^:^

Polyester, die Bich für die Verwendung "beim obigen Verfahren eignen, können in der üfolieheB Hei®® dadurch erhalten-werden'j-''* daß man organische Polycarbonsäuren und - aieteigpoletalare ,' organische Polyole in solchen Verhältnissen miteinander er- ⁵^ hitzt, daß der gewünschte Hydrosylwert und Verzweigungsgi'ad ^j:'^€!:- erzielt wird, wobei dann die Reaktion solang® .fortgesetzt " '■'-~' wird, bis der Säurssrert 5 rag KGB./g und vorzugsweise 2 mg "KOH/g" oder noch weniger erreicht, Im allgemeinen wird es bevorzugt,- ■ einen Polyester zu verwenden» der bei den übliches Temp-erätü« ren flüssig ist und bei 100⁰C eine Viskosität von 5: Genii^^::"' " stoke bis 1000 Stoke und vorzugsweise X bis 300 Stöke Polyester mit einem Hydroxylwert in Bereich von 400 bis 650 nig KOH/g und Q₉I bis 2,0 Versweignagspunkten je 1000 Molekulargewichtseinheixen werdsa

Beispiel® fto CarbOB8äiaren₉ tie Μ.&Έ wsTwemäm w@rieB können/ aind aliphatisefe© ~&& aroimtisebs suolfessis©!© w&& tesllbasische

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• ■ BAD ORiGINAL

Säuren sowie deren Anhydride^ wie z.B. Bernetein-, GKLutar-, Adipin-, Kork-, Aselain, Sebazin-_f Pbthal«> Isopkthal-, Terepiithal-;, Tr:lmellit~ und Trimesinsäure sowie Bernsteinsäure« und Phthalsäureanhydrid.

Als Beispiele für niedrigmolekulare organische Polyöle. die verwendet werden können, sollen erwähnt werden aliphatisch^, cycloaliphatische oder araliphatieche Polyöle, welche vorzugsweise ein Molekulargewicht unter 400 aufweisen,.- wie ζ-,Β« Äthylenglykol, 1_f2-Propylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Trimethylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Tetramethyl englykol, Pentamethylenglykol, Heopentylglykol, 1 ^-Di-Chydrox^/iDethyiJ-cyclohexan, Glycerin, Trimethylolpropan., Trimethyloläthan. 1,2,6-Hexantriol _r Penteerythrit, 2,2-BiB-(4™ß-hydroxypiopoxyphenyl)-propan, 4,4⁵-Di-iß-hydroxy«- .propoxyj-triphenylme-fehan und hydriertes 2_? 2-Bis-(4-ß-hydroxypropoxyphenyl)-propane

Die Polyester können in Mischung mit weiteren. Mengen der niedrigraolekularsn organischen Polyole für die UnasetzuB^ mit dem Polyisocyanat verwendet werden. Ia einigen Fällen, insbesondere wenn das Polyol in Molekül eineii aromatischen oder eycloaliphatischen Kern aufweist, ergibt die Verwendung von solchen Polyolen weitere Verbesserungen in den oben erwähnten Eigenschaften, insbesondere in der Wänneverformungs temperatur-Alternativ oder zusätslich können die Polyester in Mischung mit Polyätherpoljolen verwendet werden, in welchem Falle gewöhnlich gefunden wird, daß das Polyurethan eine höhere Schlagfestigkeit aufweist als eines, daa lediglich unter Verwendung des Polyäthers erhalten worden ist*

Der Ausdruck '"wasserfrei^lf _t wie er hier verwendet wird, besieht sich 'auf- Bedingungen«, bei denen höchstaas 0«, 1 Gew.. -tf>-.

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Wasser in äen Reaktionsteilnehraem anwesend ist,,

Als Beispiel© £üs? organiseb© Isocyanate», die verwendet werden köaaent, sollen erwähnt ir@rden aliphatische Diisocyanates wi€i Z=B₅ H©xaxa@thyleadiis©©yanat₉ aromatische-Diisocyanate^.

wis SBoBe Solylen-^? ^diisocyanate ü}olyl@2i'-2₂6°»di.isoc,yaBat_? ,DipheByimethan-4?, 4³ -diisocyanat _$ 3^M©thyldiphenyImethan-

4p4⁷«"Cliiso6yaiiat_? m«· '?sid p-PiienyleBäiisocjanatg CfciloropJbi®ByIezi-2j_!4-diisooysiiat_s, laplithylen-i {, ITaphthylen-1₉4*diisocyanat₉ Mplienyl-»4? Diisoeyaiiat-JsS^^iaettejldiplieiiyl Tand Diphenylätherdiisocyanate₇ sowie eyoloalipliatisclie Diisocyanates wie z_oB<. Dicyeloliexylnietiaaacliieoeyanat vaaä. Metbyloyclohesyldiiso=- sowie lisohmigeji s,n& diesen

Andere organische Isocyanate* die verwendet werden kömi®n_p sind β«!«, Uretdioa« "oaä Isecyaaatpoljmere der oben erwähnten organisches, Diisocyanate., ifi© s5.© foeispielsweise diarch Erhitzen dss Dliiiöefaaats la &©g©nwart eines Alkalianstallliydroxyds₉ eines tertiären Amins oder- einea Schwermetall-* alkanoats erbaltea veräen; sowi© aaeii saiedermolekTilar© Ubjsetaungsprodukte der obigen Diisocyanate mit Wasser (d„h,> überwiegend 2riisoeyaiiatoMra?ete) oäer mit aliphatisch» Polyolen_s beispieleifeise Glycerin₉ Trimethylolpropan wad Hexan~1,2»6~triol? gegebenenfalls ±n-Mischung .mit eineia G-lykol_a "beispielsweise Ithylen-, Butylen·» oder Hexylenglykol (wobei hauptsächlich isooyanatabgeschlossene Tristirethan® oder eine Miecliimg aus isocyanatabgeschlossenen Bis- und Xrisureth&neB erhalten wird)» Me bevorzugten Polyisocyanate sind die Mischungen aus Di™ πηα Mölleren Polyisocyanaten, die durch Phosgenierung derjenigen Kondensat!onsprodukte erhalten d£2₅ äie aus Ketonen oder Aldehyden insbesondere hyd. und Anilin oder seinen Homologen oder Kernsubatitutions-

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' BAD ORIQiNAL

produkten9 wie ζ-,Β, Toluidine Anisidin oder - Chloranilin* entstehen*

Wie es allgemein bekannt ist, enthalten die Reaktionsprodukte aus aromatischen Aminen mit Aldehyden oder Ketonen Diaminodiarylalkane und auch Polyphenylpolyamine mit einer höheren Funktionalität als zweiο Diese bestehen insbesondere aus Triaminen aber auch aus höhermolekularen Polyaminen. Das Verhältnis, in welchem die verschiedenen Polyamine im rohen Produkt anwesend sind, hängt weitgehend vom Auegangsverhältnis des aromatischen Amins zum Aldehyd oder Keton ab«

Hohe Diaminodiarylalkane, die sich für die Verwendung bei der Herstellung von Polyisocyanaten eigenen, die gemäß der Erfindung verwendet werden sollen, können unter Verwendung von Kolverhältnissen von aromatischem Amin zu Aldehyd oder Keton zwischen 4:1 und 1,2:1 und insbesondere zwischen 2,5:1 und 1,5J1 hergestellt werden. Ss können auch Pölyisoeyanatzusammensetzungen verwendet werden, von denen ei» Teil des difunktionellen Materials entfernt worden ist, und zwar entweder als Diamin vor der Phosgenierung oder als DiIeO-cyanat nachher· .

Von besonderer Wichtigkeit sind die Dlisocyanatodiarylmethanzusammensetzungen, die von Polyamines erhalten werden, die dureM Umsetzung von aromatischen Aminen, insbesondere Anilin, mit Formaldehyd produziert werden»

Bei der Phosgenierung des rohen Diaminodiaryialkaas werden die Diamine, Triamine und höheren Polyamine in die ohenden Diisocyanate, Irlisoeyanat© und Polyisocyanate wandelt· 2lwar werden die Verhältnisse der verschiedene» der rohe» DiiBooyanatsueaxnmeneeteujig

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τοπ &ea Verhältnis sen d©r in rotea Diarain axm@8<SBs<8@>ss denen Amine IbeeiafIuBt _p aber ®s ist auch raöglidi&_s dass während dar Pfeosgeaiexuiag Hefeasreaktioness. etattfiM®._& di© einen erhöht ea Amt eil ψοη Bes. ös&ät eilen mit hotel⁹ ffpjirfeies Iitat und 3a©Ii®s Molekelargewielit siir Folg© iiafees»" IiIr dag erfinctagsgeaä-sea fe^falirea "btsitzt öi@ mh® Mi susasuneasetswig 3.S g@aiga©t©r W@is@ fisJiositätea in Tea 5OMs 5000 Bad g^Wdtolieo. ¥©a 200 bis 1000 bei 25⁰Co

Für die Hersteilfsssg
fiiidtang w®rd®n
Polyol geiieiasas im
Verhältnis τα O₉8/1

worauf das resBltieraaä©" flüssig© Gemisch. r@sgl©i?@i wird« Die RosJstieiasge^eliwiMigk©!-! k®am de^eli die ©n Wäras© «md/eäer itircfe i©n lnsatg ©ia

erhöht werdea« fffe di®g©s 2w@ek Katalysatoraa fite is® ICO/Ol-Syisi , wie s^B· basische Siifeütsasear, 1>©lsfi©l§!y@ig3@ wie Ssläthylamin,
cjolofetxylamia,

telandlsisi^., iriäthylendiamin, H-Alkylmorpholise» S-Alkylpyrrolidiae, Ii-Alkylpiperidin@_$ aaiaeprepionamid tmd voll H-aubstituierte 4-. wie 4· BisisthylaminopyridiSj und in@b@eo£id@r@ VerbiBäimgen von mehrwertigen B@talisalss& or^mlaGhsr Säiaren»' wie !S«B·

acetylaeetonat, Manganacetylaeetoaatj

Bleiacetat w&ä Bl@i©et©at_o

enthalten« wi@ s*B_o Fiai©toff©c, wie

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ζ. Β« JEiaensilikaie imä Ohroiaplgmente,, flsmmlaeiBiaende Mittel, wie S.B. iris~i>hlüiTjäthyl)"phosphat_f fris-(ehloropropyl)«· phosphat, iris"(dieliloropropyl)~pliüspliat* Tris-iäitoroffio»· propyl)-phosphat rand phospiiorhaltige Polyole,, wie ss.B» oxypropyliei'te Phosphorsäure, iintiosydationsmittel₉ wie s_oBo sterisch. geMiiderte Phenole -und Phosphite* IW-Stabilieatoren, wie s»B» 2-Hydrosjbensophe:QOJie und Hicfcelchelate {insbesondere Dithiocarbonate}; nnä Stabilisatoren gQg&n einen hydro- lytischen Ab"baii_s niö. z_o3_a Bie«C2_s4_i6~trii8opropylplieByl)«· carbodiijEid mid. Di-i^BaphtisylcarliOailmM« Susätzlieli oder . alteniatiT ϊεδΒϋβη die PolynrsthaBharae - Verstärlnmgamittel . enthalteai, wie s«B. Slasfasenx oder Kohlenetoffasern in irgendeiner awecsicBiässigen physikalischen form (laeispielsvreiss M8.ttea mit willkürlicher Faf3«raiiordnuag_? label).

Die Eolyestef^sllyol« Isegltzea aleärige Yis&oeitätea 1), iiislsesöBäer« feei '-erhS2it«m fnuBperafea^ii« list äie erhalte nen ürethsmmiscteiigen könris» "be^aea in- Formea entweder durdi ßisssen oder torch maschinelle Ss.wird bevorzugt ₉ die Gußstücice Ä

ym ihre optisaalen physikalischen Sigsneehaiies zu Haöhhärtongetenperattiren y. on 80 bis 130 C und 1 zeiten von 15 Hisniea biß. 2 Standen nach eiern Crieesen sind besonders zweekiaBssig· Die 5fa«hhärtuug kann entweder innerhalb der Fora oder nach Entnahme des Gußatlisks aus der Fora durchgeführt werden«.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher er~ lätttert, in denen die iDeile und Prozent angaben in Gewicht ausgedruckt sind«

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Allgemeines Verfahren zut Eeratellun^ von Polyestern* Die entsprechenden Mengen. »Säure und Polyol werden in einen Reaktionsbehälter eingebracht und unter Ruhren erhitat₉ wo« bei ein stetiger Stickstoffstrom. nindurchgeblasen wird« Wasser wird über eine kurze .Kolonne abdestilliert, derm Kopf temperatur auf oder unter 100 C gehalten wird_? um G-lykol-* Verluste gering su halten«, Währenet des Fortgangs der Reaktion, wird, die Temperatur auf 220⁰G angehoben und dann bsi dieser-Temperatur gehalten« Wenn die Kolonnenkopftemperatur auf 60⁰G fällt, wird die Kolonne weggenommen^ toad die Reaktion wird fortgesetzt s bis der Säurewert weniger als 2 mg KOH/g "beträgtc Das Endprodukt wird durch den Hydroxylwert (mg KOH/g) * (Um Säurewert (mg KOH/g) ₉ den Wassergehalt (^) und der Aazalil der Verzweigungspunkte 3*© 1000 Moletarlargewichteira&eiten charakterisiert, ._:

Ällgeiaeinee. yfrfahggn^mr^eratgj.lun^jvOn^

Der Polyester (gegebenenfalls auch das Diol) wird:durch Erohitzen auf 100 bis 110⁰G 'tanter ungefähr 20 Em Hg Druck während 1 bis 3 Stunden entwässert© wobei die erforderliche Zeit vom Wassergehalt des Polyesters albhäagtj j© niedriger- der Wassergehalt ist» desto kürzer ist die erforderliche Zeit« Rohes DiphenylmethaMiisocyanat wird bei uagefähr 20 mm Hg Druck und bei Raumtemperatur nngefäta· 1 Stunde entgast« Es werden Formen aus zwei 3_S2 !»»AlimiaiumtilecheB hergestellt, die ait einem 5^2 hm "breiten Abstandshalter aus Gummi zusamiaeageklam- · mert werden=» Die Bleche sind mit Polytetrafluo?äthylenen1;~ formungsmittel beschichtet» Die Form wird vor der Terwenduag auf 110⁰C erhlteis

Die entsprechende Kenge rohes Diphenylmetha&diisocyaoat wird ausgev?ogen_s der heiese (110⁰C) Polyester wird zugesetzt rad ungefähr 30 Sekunden unter Luftausschluß eingemischt, Des

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BAD ORIGINAL

Grsmisch wird dann in die vorerhitzte Form gegossen, und 45 Minuten in einen Ofan mit 110⁰C eingebracht, Die Form wird -dann aus dem Ofen entnommen und abkühlen gelassen« nach dem Abkühlen wird das Gußstück aus der Form entnommen, -und die physikalischen Eigenschaften werden gemessen»

In der folgenden Tabelle f sind in Spalte 1 die Bestandteile ■und in den Spalten 2 Isis 5 die Eigenschaften einer Anzahl von Estern angegebene

In Tabelle 2 sind in Spalte 1 die Bestandteile und in den Spalten 2 bis 6 die Eigenschaften der Urethangußstücke angegeben₅ die aus diesen Estern allein oder in Mischling miteinander oder mit Polyolen erhalten werden* Die Wärmeverf ormungstemperatur wird durch das Verfahren. DIN 53424 gemessen.-. ·

Die Schlagfestigkeiten wurden wie folgt gemessen'.

(1) Charpy (ungekerbt)

(2) l20d (gekerbt) (BS 2782/3/306A)

(3) Fallgewicht (BS 2782/306B)

Der Biegemodul wurde durch das Verfahren voa. Α3ΪΜ D 790-66 gemessen.

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Tabelle

<D OO CO CD

SI

332

Ε3

Ε4

•"Ρ

Εβ

Bestandteils	!Seile	OBHfiert mg KQH/g	Säurewert mg EOH/g
Adipinsäure Diäthylenglyk öl Glycerin	2190 3560 570	533	0*6
Adipinsäure DiäthyIenglykol Glycerin	1752 1800	328	0,6
Adipinsäure Phthalsäureanhydrid Diäthylenglykol Glycerin	875 220 1780 285	527	2,3
Adipinsäure Phthalsäureanhydrid Mäthy 1 englykol Glycerin	1401 351 1800 341	343	1*7
Adipinsäure Diäthylenglyk öl Glycerin	1095 1540 420	. 561	1,7
Adipinsäure Diäthylenglykol Glycerin	1752 1505 510	336	1p4

HpO-Gehalt Versweigungs-
& punkte je 1000

Molekulargewoeinheit en

O₉ 06

$ 06

0-15

0,2

0.02

1*07

η ο?

1,07

1,64

1„66

ro ο co

Tabelle 1 (Fortsetzung)

CJl KJ OO

E9

■10

E11

E12

E13

Bestandteile	Teile	OH-Wert■ mg KOH/g	Säurswert mg KOH/g
Adipinsäure Phthalaäureanhydrid Diäthylenglykol Glycerin	655 440 1780 285	517	2₉2
Adipinsäure Pht Jial säureanliy drid Diäthylglykol Glycerin	1050 , 702 1800 341	324	2,4
Adipinsäure DiäUbylenglykol Glycerin	1 £35 1990 193	5^3	1,9
Adipinsäure Diäthyienglykol Glycerin	918 2035 276	637	1,5
Adipinsäure Diäthylenglykol Glycerin	875 2150 193	649	2,0
Adipineäure Terephthalsäure Diäthylenglykol Glycerin	1310 994 3560 570	509	■0,6
Adipineäure Terephthalsäure Diätfcylenglyk öl Glycerin	876 1590 3560 570	508	1,2

0_?03 0,02

Ob 14 0,04 0,05 0,07

0,08

Verzweigungspunkte, je 1000 Molekulargew·. ~ einheiten

1,07 1,07

0,7

1,0

0₅7 1,05

1,02

PO O co —x

ro to ro

Tabelle 1 (Fortsetzung) Beispiel Bestandteile

(Deile

_ng KOH/g

Säurewert ELO-Gehalt Verzweigungamg KOH/g ^ # punkte je 1000

Moiekulargewo eiiiheiten

	SI 4	T^_3t^W^^I?^ 61 *f_v% f£i β ASfcli^a^y^f^ Bläthylengl^:©! (KLycerin	1175 1805 276
10 9 8 3 6	115	Phthal sämreaaliyctadL Isoplitaa,lsä«r© Sere^htSialsaisy® Diäthyleaglykol	d 72 224 108 öl 185 1480
/15 2 8	SI 6	Diäthylen^lykol P-XyXyIenglyk öl Glycerin	1070 1190 911 295
	Et 7	Adipiasäiir© BiäthyloBglyteol	454 963
		dipii®Byipy©paa	1600 295
	JSI8	Adipinaänre l'srephtiasü. säiar© Blätbyl<§iiß.yk©l ÖlyeeriB	438 747 1370 552

519

500

544

525

546

0,4

4,3

0,6

0.2

O₅ 03

O₅ 04

0,14

0,07

O₉ 05

0-63

1*0

I₅O

Ζ».Ο

5V)

Tabelle 1 (Fortsetzung)
Beispiel Bestandteile

Teile QH-Wert Säurewart H₂0-Gröhalt Verssweigtings«

mg KOH/g mg XOH/g # punkte je 1OOO

. Molekulargew« ·"

. . . ,.:,, ■,·;, ■ ,· ■ , einheiten

B19 Terephthalsäiare 962

Diäthylenglykol 1980

Glycerin 276

643

1,5

0,04

1,0

ro ο co

	Beispiel	Bestandteile	Teile	Wärmeverfor- muBgst emperatur	Schlagfestigkeit (D (2)	ft	.}b/ln	'(3)	Biegemodul p.s»io	X	10⁵
				⁰G	ft. Ib/in³	313	6,26	ft. Ib		X	10⁵
	Cl	Ester Ei MisQcyanat	100 134,5	75	mehr als	300	6_S47	18p2	6_S44	X	10⁵
	02	Ester E2 Diisocyanat	100 84_S5	45	mehr als	303	5,47	19,7	1.3	X	10⁵
O	C3	Ester B3 Diisoeyanat	100 136	76	mehr als	312	4,11	12_S5	6,57	X	10^
(O OO	04	Ester S4 Diisocyanat	100 88_S6	50	mehr als	318	5₉29	3_S8	5,62	X	10⁵
CD	05	Ester E5 Diißoeyariat	100 145₉7	76	mehr als	300	6_S19	10,4	6,66	X	to⁵
eo	06	Ester E6 Diisocyanat	100 87_S1	45	mehr als	307	4,65	16,5	2,16	X	10⁵
	07	Ester E7 Diisocyanat	100 133,5	79	mehr als	310	2,95	9,6	7,07
	08	Ester EB Diisooyanat	100 84	54	mehr als	283	6,3	2,6	6₉5	X	10⁵
	09	Ester E9 Diisoeyanat	100 129,5	65	mehr als	292	5,1	7,7
	010	Ester EIO Diisocyanat	100	81	mehr als	ί4_Γ9	4₅1O

Q (O
oo

ISi OO

Tabelle 2 (Fortsetzung)
Beispiel Bestandteile

Teile

C11
012
C13
CH
C15
Gt6
017
018
C19

020

Ester E11
Diisocyanat

Ester El 2
Diisocyanat

Ester E13
Diisocyanat

Ester E14
Diisocyanat

Ester E15
Diisocyanat

Ester E16
Diisocyanat

Ester E17
Diisocyanat

Ester El 8
Diisocyanat

tfärmeverfor- Schlagfestigkeit Biegemodul nrungstemperatur (1.) (2) (3) p„s,i.

⁰C

100 164,9

100 128,8

too

131,2

55 70

50,6 70

52,4 70

50,4 70

Ester El 33 1 ρ 4-Dl(hydroxymetnyl)-eyclohexan 13»8 Diiaooyanat 71 &

Ester Ξ1 50 Di(hydrosypropoxy)-diphenylpropan 30 DiisocyaBat 64₉8 77 85 76 102 90 98

88 95

mehr als 290 5,45 19,3 4.19 x

mehr ala 327 3.59 4,7

mehr als 319 3_?04 11 _f0

mehr als 255 2_a94

168

4_?5

10

mehr	als	301
302
233
mehr	als	325
mehr	als	324

Tabelle 2 (Portsetzung) Beispiel Beetandteile

Teile Wärmeverfor- Schlagfestigkeit

nnmgst emperatur (1) (2) (3)

Biegemodul P*Soi_o

11

C21 Ester Et

C

025

71*2

30

90

95

mehr als 300

288

sehr als 231

m ö

8·

Claims

1„ Verfahren zur Herstellung von homogenen oder festen Polyurethane»? dadurch gekennzeichnet, daß man einen ver-. zweigten Polyester mit einem Säurewert unterhalb 5 mg KOH/g, einem Hydroiylwert von 350 bis 700 mg KOH/g und einer Anzahl von Verzweigungspunkten im Bereich von 0,5 bis 4» Q je 1000 Molekulargewichtseinheiten unter wasserfreien Bedingungen mit einem organischen Polyisocyanat in solchen Verhältnissen umsetzt, daß das HCOsOH-Verhältnis im Bereich von 1:0,8 bi» 1 i1,2 liegt, . ' '

2o Verfahren nach Anspruch I₃ dadurch gekesneeiehnet, daß der verwendete Polyester einen Säurewert von 2 eg KOH/g oder darunter aufweist.

3 ο Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete Polyester bei den üblichen Taaperaturen flüssig ist und eine Viskosität von 5 Centistoke bis 1000 Stoke bei 100⁰O aufweist.

4· Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester eine Viskosität von 1 bis 100 Stoke bei 100⁰C aufweist.

5o Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis A₉ dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete Polyester einen Hydroxylwert im Bereich von 400 bis 650 mg KOfl/g und 0_r7 bis 2,0 Veraweigungspuakte je 1000 Molekulargewichteeinheiten aufweist.

6e Verfahren nach eines der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete organische Polyiaooyanat eine

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Mischung aus Di- und höheren Polyisocyanaten ist» die durch Phosgenierung der Kondensationsprodukte erhalten werden, die durch Kondensation von Ketonen oder Aldehyden mit Anilin oder seinen Homologen oder Kernsubstitutionsproduktea in Gegenwart von Säure erhalten werden,

7« Verfahren nach einem der Ansprüche ,4 "bis S₉ dadurch gekennzeichnet, daß ein Katalysator für die flCO/OIKRsaktion im Eeaktionsgemisch anwesend ist.

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