DE2024805A1 - 2-amino-3-chloro-pyrazine - Google Patents
2-amino-3-chloro-pyrazineInfo
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- DE2024805A1 DE2024805A1 DE19702024805 DE2024805A DE2024805A1 DE 2024805 A1 DE2024805 A1 DE 2024805A1 DE 19702024805 DE19702024805 DE 19702024805 DE 2024805 A DE2024805 A DE 2024805A DE 2024805 A1 DE2024805 A1 DE 2024805A1
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- amino
- hydroxypyrazine
- chloropyrazine
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- pyrazine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D241/20—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-chlorpyrazin 2-Amino-3-chlorpyrazin stellt ein Zwischenprodukt für die Herstellung von Arzneij ltteln, insbesondere von Sulfamethoxypyrazin, dar.
- 2-Amino-3-chlorpyrazin wurde bisher dadurch hergestellt, daß 2-Amino-3-hydroxypyrazin unter Erwärmen mit Phosphoroxychlorid umgesetzt wurde. Dies geschah beispielsweise über einen Zeitraum von 6 bis 8 Stunden In einem abgeschlossenen Rohr (vgl. Journal of Chemical Society, Band 69, 1036 (1967)).
- Bei den bekannten Verfahren betrug die Ausbeute an 2-Amino-3-chlorpyrazin jedoch höchstens 67,6%; obwohl dle Reaktion über einen langen Zeitraum bel hohem Druck durchgeführt wurde. Derartige Ausbeuten sind für eine DurchfUhrung des Verfahrens In großtechnischem Maßstab nicht ausrelchend.
- Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß 2-Amino-3-chlorpyrazin In wirtschaftlicher Welse hergestellt werden kann, wenn das 2-Amino-3-hydroxypyrazin mit Phosphoroxychlorid in Gegenwart einer Verbindung der allgemeinen Formel ungesetzt wird, in welcher R ein Wasserstoffatom oder das Radikal bedeutet.
- Es hat slch gezeigt. daß die oben beschriebene Reaktion bei Atmosphärendruck und Innerhalb einer erheblich kUrzeren Zeitspanne, wie 40 bis §0 Minuten, als bei den bekannten Verfahren durchg@führt werden kann. Auf diese Welse kann eine gestelgerte Ausbeute von 85% oder mehr des 2-Amino-3-chlorpyrazin erhalten werden.
- Bei Durchführung des Verfahrens dar Erfindung wird eine Verbindung mit der obengenannten Formel (I) dem Recktionssystem In einer Menge zugesetzt, die mindestens der Mol-Zahl des darin enthaltenen 2-Amino-3-hydroxypyrazins äquivalent ist. Anstelle des 2-Amino-3-hydroxypyrazins selbst kann die Verbindung auch in Form ihrer Salze mit Mineralsäuren, insbesondere ais Hydrochlorid, eingesetzt werden.
- Die Erfindung wird in den Beispielen eriäutert.
- Beispiel 1 11,1 g (0,10 Mol) 2-Amino-3-hydroxypyrazins wurden mit 7,5 g (0,10 Mol) Dimethylformamid gemischt. Dem erhaltenen Gemisch wurden 30 mi Phosphoroxychlorld zugesetzt. Das Ganze wurde 50 Minuten am Rückfluß gekocht.
- Nach Beendigung der Recktion wurde das Reaktionsgemisch zu 300 g zerstoßenem Eis gegossen, Nach vollständigem Schmelzen des Eises wurde das Ganze mit einer geeigneten Menge Holzkohle behandelt, adfiltriert und mit 28%igem wäßrigen Ammoniak neutralisiert. Dle neutralisierte Lösung wurde durch Eindampfen auf 200 ml konzentriert und sodann Uber Nacht stehen gelassen. Dle abgeschiedenen Kristalle wurden gesammelt, bei Raumtemperatur getrocknet und aus Methanol umkristalllsiert.
- Auf dlese Welse wurden 11,6 g elner lelcht-gelben kristallinen Substanz mit einem Schmelzpunkt von 165 bis 167°C erhalten. Die Ausbeute betrug 85,5%.
- Ein Gemisch der erhaltenen Verbindung und elnes authentischen Musters von 2-Amino-3-chl orpyrazi n zeigte keine Schmelzpunktsdepression.
- Beispiel 2 11,1 g (0,10 Mol) 2-Amino-3-hydroxypyrazin wurden mit 12,0 g (0,10 Mol) Tetramethylharnstoff vermischt. Zu dem Gemisch wurden 3,5 ml Phosphoroxychlorid gegeben. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde gemäß BeispIel 1 aufgearbeitet.
- Auf diese Weise wurden 11,8 g der gewünschten Verbindung in Form von leicht-gelben kristallen mit einem Schmelzpunkt von 167,5°C erhalten.
- Die Ausbeute betrug 87,0%.
- Beispiel 3 14,9 g (o,io Mol) 2-Amino-3-hydroxypyrazin-hydrochlorid wurden mit 7,5 g (0,10 Mol) Dimethylformamid vermischt. Zu dem Gemisch wurden 30 mi Phosphoroxychlorid gegeben. Das Gemisch wurde gemäß den vorstehen@en Beispielen weiterbehandelt. Auf diese Weise wurden 12,1 g der gewünschten Verbindung in Form von leicht-gelben Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 16800 erhalten. Die Ausbeute betrug 90,0%.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-chlorpyrazin durch Umsetzung
von 2-Amino-3-hydroxypyrazin mit Phosphoroxychi ori d dadurch g e k e n n z e 1
c h n e t , daß man dle Reaktion in Gegenwart einer Verbindung der allgemeinen Formel
durchfUhrt, worln R ein Wasserstoffatom oder das Radikal
bedeutet.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch g e k e n n z e 1 c h n e t ,
daß man dle Reaktion unter Rückfluß des Reaktionsgemisches bei Atmosphörendruck
vornimmt.
3, Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e n n z e 1 c h
-n e t , daß man das 2-Amino-3-hydroxypyrazln In Form selnes Salzes mit einer Mineralsäure
verwendet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702024805 DE2024805C3 (de) | 1970-05-21 | 1970-05-21 | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-chlorpyrazin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702024805 DE2024805C3 (de) | 1970-05-21 | 1970-05-21 | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-chlorpyrazin |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2024805A1 true DE2024805A1 (en) | 1971-12-02 |
| DE2024805B2 DE2024805B2 (de) | 1977-09-29 |
| DE2024805C3 DE2024805C3 (de) | 1978-05-18 |
Family
ID=5771679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702024805 Expired DE2024805C3 (de) | 1970-05-21 | 1970-05-21 | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-chlorpyrazin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2024805C3 (de) |
-
1970
- 1970-05-21 DE DE19702024805 patent/DE2024805C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2024805B2 (de) | 1977-09-29 |
| DE2024805C3 (de) | 1978-05-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |