DE2015403A1

DE2015403A1 - Photographic color developers

Info

Publication number: DE2015403A1
Application number: DE19702015403
Authority: DE
Inventors: Max Dr. 5000 Köln Heilmann
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1970-04-01
Filing date: 1970-04-01
Publication date: 1971-10-21
Also published as: GB1319564A; BE764442A; US3746544A; FR2089029A5

Description

AG FA-G EVAERTAG FA-G EVAERT

PATENTABTEILUNGPATENT DEPARTMENT

LEVERKUSENLEVERKUSEN

31. MRZ. 196931 March 1969

Photographische FarbentwicklerPhotographic color developers

Die Erfindung betrifft eine wässrige alkalische Entwicklermischung zur Herstellung farbiger photographischer Bilder mit verbesserter Oxydationsbeständigkeit.The invention relates to an aqueous alkaline developer mixture for producing colored photographic images with improved resistance to oxidation.

Es ist bekannt, photographischen Entwicklern, neben den die photographische Entwicklung der belichteten Silberhalogenidemulsionsschichten bewirkenden Entwicklersubstanzen, weitere Verbindungen zuzufügen um andere Eigenschaften der Entwicklermischung z.B. die Oxydationsbeständigkeit oder die Beständigkeit gegen das Ausfallen von Calciumverbindungen zu verbessern.It is known to photographic developers, in addition to the developing substances which effect photographic development of the exposed silver halide emulsion layers, others Adding compounds to other properties of the developer mix e.g. to improve the resistance to oxidation or the resistance to the precipitation of calcium compounds.

Die zuletztgenannten Verbindungen werden als Sequestierungsmittel oder Kalkschutzmittel bezeichnet. Sie dienen in erster Linie dazu, die Entstehung von Niederschlägen bei Benutzung von kalkhaltigem Wasser für das Ansetzen der Entwicklermischung zu verhindern.The latter compounds are used as sequestering agents or anti-limescale agent. Their primary purpose is to prevent precipitation from occurring during use to prevent calcareous water for the preparation of the developer mixture.

Als Kalkschutzmittel werden insbesondere Polyphosphate z.B. Natriumhexametaphosphat oder aminogruppenhaltige Carbonsäuren z.B. Äthylendiamintetraessigsäure verwendet. Die Wirksamkeit dieser Verbindungen hängt in starkem Maße von der Zusammensetzung des Entwicklers ab. In Schwarz-Weiß-Entwicklern sind z.B. Kalkschutzmittel aus beiden der oben angeführten Substanzklaseen brauchbar. Bei der Verwendung von farbphotogra-In particular, polyphosphates, e.g. sodium hexametaphosphate or carboxylic acids containing amino groups, are used as limescale protection agents e.g. ethylenediaminetetraacetic acid is used. The effectiveness of these compounds depends to a large extent on the composition of the developer. In black-and-white developers there are e.g. anti-limescale agents from both of the substance classes listed above useful. When using color photographic

A-G 632A-G 632

109843/1496109843/1496

phischen Entwicklern dagegen bestehen erhebliche Schwierigkeiten. Natriumhexametaphosphat z.B. befriedigt insbesondere bei modernen Schnellentwicklungsverfahren, die bei erhöhter Temperatur arbeiten, nicht mehr. Es bilden sich nach relativ kurzer Zeit kalkhaltige Niederschläge. Äthylendianintetraessigäsure zeigt zwar auch in farbphotographischen Entwicklern eine ausgezeichnete Wirksamkeit als Kalkschutzmittel« Die Anwendbarkeit dieser Verbindung ist Jedoch insofern begrenzt, als die Stabilität von farbphotographischen Entwicklern, die Äthylendiamintetraessigsäure enthalten, erheblich herabgesetzt ist. Dies beruht vermutlich auf einer beschleunigten Zersetzung der für die Verbesserung der Oxydationsstabilität zugesetzten Substanzen z.B. Hydroxylamin.On the other hand, phical developers face considerable difficulties. Sodium hexametaphosphate, for example, is particularly satisfactory in modern rapid development processes, which in the case of increased Working temperature, no more. Calcareous precipitates form after a relatively short time. Ethylenedianine tetraacetic acid shows an excellent effectiveness as a limescale protection agent even in color photographic developers However, the applicability of this compound is limited in that the stability of color photographic developers, which contain ethylenediaminetetraacetic acid are significantly reduced is. This is presumably based on an accelerated decomposition for the improvement of the oxidation stability added substances e.g. hydroxylamine.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, farbphotographische Entwickler aufzufinden, die gegen Luftsauerstoff und gegen die Entstehung von kalkhaltigen Niederschlägen stabil sind; eine spezielle Aufgabe der Erfindung ist es, die Beständigkeit von farbphotographischen Entwicklern, die Äthylendiamintetraessigsäure enthalten, zu verbessern.The invention is based on the object, color photographic To find developers that are stable to atmospheric oxygen and to the formation of calcareous precipitates; A specific object of the invention is to improve the resistance of color photographic developers, the ethylenediaminetetraacetic acid included to improve.

Es wurde nun eine wässrige alkalische Entwicklermischung zur Herstellung farbphotographischer Bilder gefunden mit einem Farbentwickler der p-Phenylendiaminreihe und einem Kalkschutzmittel der Aminopolycarbonsäure insbesondere Äthylendiamintetraessigaämr·, wobei zusätzlich eine wasserlösliche, aromatische Polyhydroxylverbindung mit zwei Hydroxylgruppen in o-Stellung enthalten ist.An aqueous alkaline developer mixture for producing color photographic images has now been found with a color developer the p-phenylenediamine series and a limescale protection agent of the aminopolycarboxylic acid, in particular ethylenediamine tetraessigaämr, wherein, in addition, a water-soluble, aromatic polyhydroxyl compound with two hydroxyl groups in the o-position is included.

Als besonders geeignet haben sich o-Dihydroxyverbindungen der Benzol- oder Naphtalinreihe erwiesen, z.B. Brenzkatechin, Brenzkatechin-3,5-Disulfosäure, Pyrogallol, Gallussäure, 2,3-Dihydroxynaphtalin-6-Sulfosäure. O-Dihydroxy compounds have been found to be particularly suitable Benzene or naphthalene series, e.g. pyrocatechol, pyrocatechol-3,5-disulfonic acid, Pyrogallol, gallic acid, 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid.

A-G 632 - 2 - AG 632 - 2 -

1 09843/ U961 09843 / U96

Wegen der erwünschten Wasserlöslichkeit eignen sich besonders sulfo- oder carboxylsubstituierte Verbindungen. Neben der Wasserlöslichkeit müssen die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendendenden Verbindungen selbstverständlich in den angewendeten Konzentrationen photographisch inert sein, d.h. sie dürfen insbesondere die farbgebende Entwicklung nicht störend beeinflussen.Because of the desired solubility in water, they are particularly suitable sulfo- or carboxyl-substituted compounds. In addition to the The compounds to be used in the manner according to the invention must of course be soluble in water The concentrations used must be photographically inert, i.e. they must not affect the color development in particular disturbing influence.

Die Konzentration der Dihydroxyverbindungen in den erfindungsgemäßen Farbentwicklern können innerhalb weiter Grenzen schwanken. Sie hängt ab von der Art des Entwicklers, dem gewünschten Effekt und schließlich den Eigenschaften der Dihydroxyverbindungen. Im allgemeinen haben sich Konzentrationen von 1 - 200 mg pro Liter als optimal erwiesen.The concentration of the dihydroxy compounds in the color developers according to the invention can vary within wide limits. It depends on the type of developer, the desired effect and, ultimately, the properties of the dihydroxy compounds. In general, concentrations of 1–200 mg per liter have proven to be optimal.

Ansonsten können die erfindungsgemäßen Farbkuppler die üblichen Zusätze enthalten.Otherwise, the color couplers according to the invention can use the customary ones Supplements included.

Als Farbentwickler der p-Phenylendiaainreihe sind z.B. geeignet: Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-ß-Hydroxyäthyl-p-Phenylendiaain, N-Butyl_t N-Cu-Sulfobutyl-p-Phenylendiamin, N-Äthyl-N-Sulfoamidoäthyl-p-Phenylendiamin oder 4-Amino-3-Methyldiäthylanilin.Suitable color developers of the p-phenylenediaain series are, for example: Ν, Ν-diethyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-ß-hydroxyethyl-p-phenylenediaain, N-butyl _t N-Cu-sulfobutyl-p-phenylenediamine, N- Ethyl-N-sulfoamidoethyl-p-phenylenediamine or 4-amino-3-methyldiethylaniline.

Als Alkalien können verwendet werden Natrium oder Calciumkarbonat, Natriumborat, Natriumphosphat bzw. Natrium- oder Kaliumhydroxyd.Sodium or calcium carbonate can be used as alkalis, Sodium borate, sodium phosphate, or sodium or potassium hydroxide.

Als Oxydationsschutzmittel sind die üblichen Verbindungen enthalten, z.B. Hydroxylaminsalze oder Alkalimetallsulfite.The usual compounds are contained as antioxidants, e.g. hydroxylamine salts or alkali metal sulfites.

Beispiel 1example 1

Es wird ein Entwickler der folgenden Grundzusammensetzung geprüft: > ■ ■A developer with the following basic composition is tested:> ■ ■

A-G 632 - 3 - AG 632 - 3 -

1-098437U961-098437U96

100100 gG 44th gG 44th gG 11 gG 66th gG 44th gG

KaliumcarbonatPotassium carbonate NatriumsulfitSodium sulfite HydroxylaminsulfatHydroxylamine sulfate KaliumbromidPotassium bromide

Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiaeinsulfatΝ, Ν-diethyl p-phenylenediaein sulfate

KalkschutzmittelAnti-limescale

Wasser auf 1Water on 1

Als Kalkschutzmittel werden die folgenden Substanzen zugesetzt:The following substances are added to protect against limescale:

Entwickler 1Developer 1

4 g Natriumhexametaphosphat4 g sodium hexametaphosphate

Entwickler 2Developer 2

4 g des Natriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure4 g of the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid

Entwickler 3Developer 3

4 g des Natriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure und 0,025 g Brenzkatechin-3,5-Sulfosäure4 g of the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and 0.025 g of pyrocatechol-3,5-sulfonic acid

Die drei Entwickler wurden in einem Gefäß unter gleichen Bedingungen 48 Std. lang belüftet und anschließend die noch vorhandene Menge an Entwicklersubstanzen, Hydroxylamin und Na₂SO, bestimmt. Die Ergebnisse der Analyse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:The three developers were aerated in a vessel under the same conditions for 48 hours and then the amount of developer substances still present, hydroxylamine and Na ₂ SO, was determined. The results of the analysis are summarized in the following table:

A-G 632 - 4 - AG 632 - 4 -

3/ 1 £963/1 £ 96

Tabelle 1Table 1

frischfresh Std.Hours. 11 22 33 ** 1,01.0 6,06.0 6,06.0 6,06.0 Entwicklerdeveloper substanzsubstance nach 48after 48 Std.Hours. frischfresh 5,85.8 3,93.9 6,06.0 4,04.0 4,04.0 4,04.0 HydroxylaminHydroxylamine nach 48after 48 Std.Hours. frischfresh 2,12.1 OO 2,62.6 4,04.0 4,04.0 4,04.0 Na₂ SO₃ Na ₂ SO ₃ nach 48after 48 0,60.6 0,80.8

Die mangelnde Stabilität des Entwicklers 2, bezüglich der Entwicklersubstanz ist aus der obigen Tabelle deutlich ersichtlich, während bei dem erfindungsgemäßen Entwickler 3 sich die Konzentration der Entwicklersubstanz nicht und bei dem Entwickler 1 nur relativ wenig ändert, ist die Menge der Entwicklersubstanz im Entwickler 2 bis fast auf die Hälfte gesunken.The lack of stability of the developer 2, regarding the Developer substance can be clearly seen from the table above, while in the case of the developer according to the invention 3 If the concentration of the developer substance does not change and in the case of developer 1 only changes relatively little, the amount is the developer substance in developer 2 has decreased by almost half.

Bei der photographischen Prüfung wird ein ähnliches Ergebnis erhalten. Die Entwickler 1 und 3 liefern im frischen Zustand und nach 48-stündiger Belüftung Farbkeile gleicher Stufenzahl und gleicher Dichte. Mit dem Entwickler 2 dagegen erhält man nach 48-etündiger Belüftung nur noch Bilder erheblich flacherer Gradation, verglichen mit dem frischen Entwickler.A similar result is obtained on photographic examination. Developers 1 and 3 deliver fresh and after 48 hours of ventilation, colored wedges with the same number of steps and the same density. With developer 2, on the other hand, you get after 48 hours of ventilation only images with a considerably flatter gradation compared to the fresh developer.

Die Qualität des Entwicklers 1 ist in photographischer Hinsicht befriedigend. Benutzt man diesen jedoch in einer Entwicklungsvorrichtung mit höherer Verarbeitungstemperatur, wird bereitsThe quality of the developer 1 is satisfactory from a photographic point of view. However, if it is used in a developing device with higher processing temperature, will already

A-G 632A-G 632

109843/U96109843 / U96

nach wenigen Tagen der Entwickler durch ausgeschiedene Kalkverbindungen trüb, und am Boden der Entwicklungsgefäße und in den Leitungen bilden sich feste Niederschläge.after a few days the developer due to precipitated lime compounds cloudy, and at the bottom of the development vessels and in the Lines form solid precipitates.

Example 2

Wie in Beispiel 1 beschrieben wird ein farbphotographischer Entwickler der folgenden Grundzusammensetzung geprüft:As described in Example 1, a color photographic developer of the following basic composition is tested:

Kalkschutzmittel 4 gLimescale protection agent 4 g

Natriumsulfit 24 gSodium sulfite 24 g

Kaliumbromid 1 gPotassium bromide 1 g

Pottasche 10OgPotash 10Og

Hydroxylaminsulfat 4 gHydroxylamine sulfate 4 g

N-Butyl-N-CJ -sulf o-butyl-p-phenylendi- 6,2gN-Butyl-N-CJ -sulf o-butyl-p-phenylenedi- 6.2g

amin mit Wasser auffüllen auf 1000 mlFill up amine with water to 1000 ml

Als Kalkschutzmittel werden die folgenden Substanzen zugesetzt:The following substances are added to protect against limescale:

Entwickler 4: 4g Natriumhexametaphosphat Entwickler 5: 4g des Natriumsalzes der Äthylen-Developer 4: 4g sodium hexametaphosphate Developer 5: 4g of the sodium salt of the ethylene

diamintetraessigsäurediamine tetraacetic acid

Entwickler 6: wie 5 + 0,025 g Brenzkatechin-3,5-disulfo-Developer 6: like 5 + 0.025 g pyrocatechol-3,5-disulfo-

säureacid

Sie Entwickler werden wie in Beispiel 1 beschrieben in frischen Zustand und nach 48-stündigem Durchleiten eines kräftigen Luftstromes analysiert.The developers are analyzed as described in Example 1 in the fresh state and after a vigorous stream of air has been passed through them for 48 hours.

Sie Ergebnisse der Analyse sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben:The results of the analysis are given in Table 2 below:

A-G 632 - 6 - AG 632 - 6 -

109843/ 1 496109843/1 496

1540315403

Table 2

frischfresh
nach 48after 48 Std.Hours. 44th 55 66th Entwicklerdeveloper
substanzsubstance frischfresh
nach 48after 48 Std.Hours. 6,26.2
4,454.45 6,26.2
2,82.8 6,26.2
:♦·?..: ♦ ·? .. HydroxylaminHydroxylamine frischfresh
nach 48after 48 Std.Hours. 4,04.0
1,51.5 4,04.0
0,00.0 4,04.0
2,02.0 Na₂ SO₃ Na ₂ SO ₃ 2424
15,415.4 2424
10,110.1 24
1724
17th

Zusätzlich wurden die obigen Farbentwickler einem photographischen Test unterzogen. Ein handelsübliches farbphotographisches Mehrschichtenmaterial wurde in einem üblichen Sensitometer hinter einem grauen Stufenkeil belichtet und Proben dieses belichteten Material? dann in den verschiedenen Farbentwicklern weiter verarbeitet. Abschließend wird in bekannter Weise gebleicht und fixiert.In addition, the above color developers were subjected to a photographic test. A commercially available multilayer color photographic material was exposed in a conventional sensitometer behind a gray step wedge and samples of this were made exposed material? then further processed in the various color developers. Finally, it is bleached and fixed in a known manner.

Aus den erhaltenen Keilen wird die Gradation ermittelt. Die Ergebnisse stimmen mit den analytischen überein. Während bei den Entwicklern 4 und 6 zwischen der frisch angesetzten Entwicklermischung und der mit einem Luftstrom behandeltenThe gradation is determined from the wedges obtained. The results agree with the analytical ones. While at the developers 4 and 6 between the freshly prepared developer mixture and that treated with an air stream

10 9 8 4 3/1 4 9 610 9 8 4 3/1 4 9 6

praktisch keine Unterschiede feststellbar sind, zeigt das behandelte Entwicklerbad 5 bereits eine starke Gradationsverflachung. practically no differences can be ascertained, the treated developer bath 5 already shows a marked flattening of the gradation.

Example 3

Man setzt mit Wasser von 15 deutschen Härtegraden und einem Eisengehalt von 0,3 mg/1 Farbentwickler mit dem Natriumsalz der Aethylendiamintetraessigsäure als Kalkschutzmittel und mit verschiedenen aromatischen o-Dioxyverbindungen zur Erhöhung der Beständigkeit des Entwicklers an.One sets with water of 15 German degrees of hardness and one Iron content of 0.3 mg / 1 color developer with the sodium salt of Ethylenediaminetetraacetic acid as a limescale protection agent and with various aromatic o-dioxy compounds to increase the consistency of the developer.

Sie Entwickler werden verschiedenen Prüfungen unterworfen und anschließend der Hydroxylamingehalt als Maß für ihre Beständigkeit bestimmt.The developers are subjected to various tests and then the hydroxylamine content as a measure of their resistance certainly.

Zusammensetzung der Entwickler:Composition of developers:

Ethylendiamintetraessigsäure als Tetranatriumsalz Hydroxylaminsulfat Natriumsulfit sicc. Kaliumcarbonat Kaliumbromid Ethylenediaminetetraacetic acid as tetrasodium salt hydroxylamine sulfate sodium sulfite sicc. Potassium carbonate Potassium bromide

1.2 g1.2 g

4 g4 g

100 g100 g

1 g1 g

N-Butyl-N-iJ-aulfobutyl-p-phenylendiamin 6 gN-butyl-N-iJ-aulfobutyl-p-phenylenediamine 6 g

Entwicklerdeveloper Nr.No. 7:7: ohne weiteren Zusätzewithout further additives 0,0250.025 0,030.03 g/lg / l Entwicklerdeveloper Nr.No. 8:8th: PyrogallolPyrogallol 0,030.03 g/lg / l Entwicklerdeveloper Nr.No. 9:9: GallussäureGallic acid 0,0250.025 g/lg / l Entwicklerdeveloper Nr.No. 10:10: Brenzkatechin-
dlsulfosäureCatechol
dlsulfonic acid 2,3-Dihydroxy
naphthalinsulfonsaures-(6)
Kalium 0,032,3-dihydroxy
naphthalenesulfonic acid (6)
Potassium 0.03 g/lg / l Entwicklerdeveloper Nr.No. 11:11: 2,3,8-Trihydroxy
naphthalinsulfon-
säure-(3)2,3,8-trihydroxy
naphthalenesulfone
acidic (3) g/3g / 3 Entwicklerdeveloper Nr.No. - 8 -- 8th - A-G 632A-G 632 109843/ U96109843 / U96

Bei der Versuchsreihe A wurden die Entwicklerproben 10 Tage lang in hochgefüllten Flaschen ohne Luft bei 30° gehalten.In test series A, the developer samples were 10 days Maintained for a long time in full bottles without air at 30 °.

Bei der Versuchsreihe B wurden die Entwickler in offenen Gefäßen bei Raumtemperatur aufbewahrt.In test series B, the developers were stored in open vessels at room temperature.

Die Proben der Versuchsreihe C wurden, um ein zu starkes Verdunsten zu vermeiden,'in zum Teil gefüllten Flaschen 30 Tage bei Rauntemperatur aufbewahrt.The samples from test series C were too strong To avoid evaporation, stored in partially full bottles for 30 days at room temperature.

Die Ergebnisse dieser Reihenversuche sind in der Tabelle Nr. zusammengefaßt:The results of these series tests are given in Table No. summarized:

Table 3

77th Hydroxylamingehalt inHydroxylamine content in g/lg / l verschiedenen .different . EntwicklernDevelopers g/lg / l 88th Versuchsreihe ATest series A g/lg / l BB. 00 g/lg / l Entwickler:Developer: 99 1,021.02 g/lg / l 1,55 g/l1.55 g / l 0,060.06 g/lg / l Nr.No. 1010 1,761.76 g/lg / l 1,84 g/l1.84 g / l 0,480.48 g/lg / l Nr.No. ΠΠ 1,881.88 g/lg / l 1,80 g/l1.80 g / l 0,360.36 g/lg / l Nr.No. 1212th 2,202.20 g/lg / l 3,46 g/l3.46 g / l 1,221.22 g/lg / l Nr.No. 2,02.0 3,14 g/l3.14 g / l 1,251.25 Nr.No. 2,222.22 3,10 g/l3.10 g / l 1,621.62 Nr.No.

Die Schutzwirkung der o-Dioxyarylverbindungen auf die Beständigkeit des Hydroxylamins und damit des Farbentwickelns ist offensichtlich.The protective effect of the o-dioxyaryl compounds on the resistance of hydroxylamine and hence color development is evident.

1 Q 9 8 A 3 / U 9 61 Q 9 8 A 3 / U 9 6

2015A032015A03

Example 4

Die Schutzwirkung der o-Dioxyarylolverbindungen ist nicht nur bei den Athylendiamintetraessigsäure enthaltenden Entwicklern nachweisbar, sondern auch bei Entwicklern mit anderen Kalkschutzaitteln auf Aminoessigsäurebasis, wie aus folgenden Versuchsreihen ersichtlich ist.The protective effect of the o-dioxyarylolverbindungen is not only at the developers containing ethylenediaminetetraacetic acid detectable, but also for developers with other anti-limescale agents based on aminoacetic acid, as from the following series of experiments can be seen.

Man setzt je 2 1 der Entwickler mit verschiedenen Kalkschutzmitteln an, teilt sie in je 1 1 Entwickler und versetzt den einen Liter mit 0,1 g Brenzkatechindisulfosäure. Die Proben wurden 20 Tage in hochgefüllten Flaschen bei 30° gelagert; dann wird der Hydroxylamingehalt bestimmt.One sets each 2 l of the developer with different limescale protection agents divides them into 1 l of developer and adds 0.1 g of pyrocatechol disulfonic acid to the one liter. The samples were stored in full bottles at 30 ° for 20 days; then the hydroxylamine content is determined.

Zusammensetzung der Entwickler:Composition of developers:

KalkschutzmittelAnti-limescale

Hydroxylaminsulfat NatriumsulfitHydroxylamine sulfate sodium sulfite

KaliumcarbonatPotassium carbonate

KaliumbromidPotassium bromide

N-Butyl-N-^J-sulfobutyl-p-phenylendiaminN-butyl-N- ^ I-sulfobutyl-p-phenylenediamine

siehe unten 4 g 4 gsee below 4 g 4 g

100 g 1 g 6 g100 g 1 g 6 g

Entwickler Nr. 13 Entwickler Nr. 14:Developer # 13 Developer # 14:

Entwickler Nr. 15: Entwickler Nr. 16:Developer # 15: Developer # 16:

Entwickler Nr. 17:Developer # 17:

1,2 g Athylendiamintetraessigsäure als Tetranatriumsalz1.2 g of ethylenediaminetetraacetic acid as Tetrasodium salt

wie Nr. 13 mit zusätzlich 0,1g Brenzkatechindisulfosäurelike no. 13 with an additional 0.1 g of catechol disulfonic acid

4 g Diäthylentrianinptntaeeeigeäure4 g of diethylenetrianine phthalic acid

wie Nr. 15 mit zusätzlichlike no. 15 with additional

0,1 g Brenzkatechindisulfosäure0.1 g of catechol disulfonic acid

4 g Hydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure (41 #lg in Wasser)4 g hydroxyethylethylenediamine triacetic acid (41 #lg in water)

A-G 632A-G 632

-ΙΟΙ 09843/1496-ΙΟΙ 09843/1496

Entwickler Nr. 18:Developer # 18:

wie Nr. 17 mit zusätzlichlike no. 17 with additional

0,1 g Brenzkatechindisulfosäure0.1 g of catechol disulfonic acid

Die Ergebnisse der HydroxylaminbestInnungen nach 20 Tagen Raumlagerung bei 30° sind in der Tabelle 4 zusammengefaßt.The results of the hydroxylamine determinations after 20 days Space storage at 30 ° are summarized in Table 4.

Table 4

Entwickler:Developer:

Hydroxy lamings; halte der EntwicklerHydroxy lamings; consider the developer

ohne und mitwithout and with

SrenzkatechindisulfoeänreSrenzkatechindisulfoeänre

Nr. 13 und 14
Nr. 15 und 16
Nr. 17 und 18No. 13 and 14
No. 15 and 16
No. 17 and 18

0,61 g/l 2,87 g/l 0,0 g/l0.61 g / l 2.87 g / l 0.0 g / l

4,00 g/l 3,14 g/l 2,67 g/l4.00 g / l 3.14 g / l 2.67 g / l

A-G 632A-G 632

- 11 -- 11 -

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims

PatentansprücheClaims

Wässrige, alkalische Entwicklermischung zur Herstellung farbphotographischer Bilder mit einem Farbentwickler der p-Phenylendiaminreihe und einem Kalkschutzmittel der Aminopolycarbonsäurereihe, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine wasserlösliche aromatische PoIyhydroxylverbindung mit mindestens 2 Hydroxylgruppen in ortho-Stellung enthalten ist.Aqueous, alkaline developer mix for production color photographic images with a p-phenylenediamine series color developer and an anti-limescale agent the aminopolycarboxylic acid series, characterized in that, in addition, a water-soluble aromatic polyhydroxyl compound with at least 2 hydroxyl groups in ortho position is included.

2. Entwicklermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine ο-Dihydroxyverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe enthalten ist.2. Developer mixture according to claim 1, characterized in that it contains an ο-dihydroxy compound of the benzene or naphthalene series.

3. Entwicklermischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß einBrenzkatechin enthalten ist.3. Developer mixture according to Claim 2, characterized in that it contains a pyrocatechol.

4. Entwicklermischung nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß die o-Dihydroxyverbindung in Mengen zwischen4. developer mixture according to spoke 1, characterized in that the o-dihydroxy compound in amounts between 1 - 200 mg/1 enthalten ist.1 - 200 mg / 1 is included.

5. Entwicklermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die PoIyhydroxylverbindung mindestens eine Sulfo- oder Carboxylgruppe enthält.5. developer mixture according to claim 1, characterized in that the polyhydroxyl compound at least one sulfo- or contains carboxyl group.

A-G 632 - 12 - AG 632 - 12 -

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