Foto?rafische Entwickler L m die Ausscheidungen von Kalkniederschlägen
aus salzreichen fotografischen Lösungen, insbesondere Entwicklern, zu verhindern,
die mit kalkhaltigem Wasser angesetzt wurden, hat man vorgeschlagen, den Lösungen
Alkalimeta- oder -pyrophosphate zuzusetzen. Dieser Zusatz verliert aber bei lange
gebrauchten Lösungen, z. B. Trogentwicklern. seine Wirkung. \ach einiger Zeit scheiden
sich trotz dem Zusatz von Meta-oder Pyrophosphaten Flocken aus, die vermutlich durch
die langsame Zersetzung der genannten Phosphate und durch die ausflockende Wirkung
von Gelatineteilchen entstehen, die bei der Entwicklung in die Trogentwickler gelangen.
Die Austiockun- von halkabscheidungen in den Lösungen kann zwar dauernd vermieden
werden durch Zusatz aliphatischer, stickstoffhaltiger Polycarbonsäuren oder ihrer
Salze. Derartige Poly#carhonsäuren sind beispielsweise beschrieben in »Liebigs Annalen«
122, S: 269 und 276, und »Liebigs Annalen« 273, S.231
und 234., ferner in
der deutschen Patentschrift 638 071 und in der französischen Patentschrift 804497.
Bei der Benutzung von Entwicklern mit diesen Zusätzen entstehen aber bei ungeeigneter
Handhabung unter Umständen, insbesondere in fotografischen -Materialien mit Ammoniakemulsionen,
Ausscheidungen von Kalkkristallen auf der Emulsionsschicht selbst. Wenn sich auch
dieser sog. Kalkschleier, der aus feinsten Kristallen von Kalksalzen besteht, ohne
weiteres in stark sauren Fixierbädern oder in verdünnter Essig-oder Salzsäure lösen
läßt, so bedeutet dies doch eine zeitraubende und umständliche Mehrarbeit, die durch
die vorliegende Erfindung vermieden werden kann.Photographic developer L m To prevent the precipitation of lime deposits from salt-rich photographic solutions, in particular developers, which have been made up with lime-containing water, it has been proposed to add alkali meta- or pyrophosphates to the solutions. However, this addition loses in solutions that have been used for a long time, e.g. B. Trough developers. its effect. After a while, despite the addition of metaphosphates or pyrophosphates, flakes are deposited, which are presumably formed by the slow decomposition of the phosphates mentioned and by the flocculating effect of gelatin particles that get into the trough developer during development. The formation of alkali deposits in the solutions can be avoided permanently by adding aliphatic, nitrogen-containing polycarboxylic acids or their salts. Such polycarboxylic acids are described, for example, in "Liebigs Annalen" 122, pp: 269 and 276, and "Liebigs Annalen" 273, pp.231 and 234., also in German patent 638 071 and in French patent 804497 However, if developers with these additives are used improperly, under certain circumstances, especially in photographic materials with ammonia emulsions, precipitations of lime crystals occur on the emulsion layer itself Can be dissolved in acidic fixing baths or in dilute acetic or hydrochloric acid, this still means a time-consuming and laborious extra work which can be avoided by the present invention.
Es wurde nämlich gefunden, daß bei Zusatz geeigneter Mischungen von
Meta- oder Pyrophosphaten mit aliphatischen, sticksto$-
haltigen Polycarhonsäuren oder ihren Salzen
weder die Ausllockurig von Kalksalzen in der
Lösunj noch der Kalkschleier auftritt. Es
handelt sich hierbei nicht um eine Summen-
wirkung der beiden einzelnen Zusätze, son:
lern durch das Zusammenwirken beider ent-
steht eine neue für die Praxis erhebliche
fortschrittliche Wirkung, da durch die An-
wcscnhcit der aliphatischen, stickstotflialtigen
I'olvcarl)onsiitircn oder ihrer Salze das Auf-
treten der Zersetzungsprodukte, aus lIJeta-
oder Pyrophosphaten und damit die Flocken-
bildung verhindert wird.
Die genannten Stoffe lassen sich in Form
der freien Säuren oder als lösliche Salze,
insbesondere fier Alkalisalze. vertuenden. Die
anzuweiidcndcn -Mengen sind abhängig von
der jeweiligen Zusammensetzung der Fnt-
wickler selbst, gegebenenfalls auch von dem
Kalkgehalt des zur Verdiinnun; oder Lö-
sung benutzten Wassers. Die Mischungen
von Mcta- oder I'@-ropliosliliatcn und alipha-
tischen, stickstolflialti"cn Polycarbonsäuren
oder ihren Salzen kann den konzentrierten
Entwicklerlösungcn oder auch den handels-
üblichen wasserfreien Gemischen der Ent-,
wicklcrcheinikalicn zugesetzt werden.
Beispiel i
Einein Entwickler fol-rcnder Zusammen-
sctzung:
i-llctli\'lanini0-4-o\ybenzolsult£it,
.Mo g kristallinisches Natriumsulfit,
2o Soda.
0.4" Kalitunbromid,
iooo ccm Wasser
werden, entweder der Lösung oder den festen
Substanzen, 1,5 g Natriumhexainetaphosphat
und 2,5 (, Trimethylamintricarbonsäurc zuge-
setzt.
Beispiel 2
l-'-in Entwickler von der Zusainmensct.#ttii@@:
i g i-Methylamino-4-oxybenzolstilf:it.
G g Hydrochinon,
52 g kristallinisches Natriunisullit.
3o 5 Kaliunicarbonat,
i g Kaliumbromid,
iooo ccmWasser
erhält. iii der Löstuig oder den festen Sub-
stanzen beigemischt, einen Zusatz voll o,5 g
Natriumhexametaphosphat und 1,5 g Tetra-
niethv1(Iiaminoäthantctracari)onsätirc.
Beispiel 3
Zu
Hydrocliinon,
6o g Natriumsulfit sicc.,
2 g Soda,
g Bora.
o,2 @@ Kalitunlironiid,
:3 g citronensaurem Natrium
gibt inan 2- Natriumhcxanietaphosphat lind
2 g- Di-w # w'-nicthylaminodiiitliyltimintlicar-
bonsäure. Der Entwickler ist zuin Gebrauch
in iooo ccin Wasser zu lösen.
It has been found that with the addition of suitable mixtures of meta- or pyrophosphates with aliphatic, nitrogenous containing polycarboxylic acids or their salts
neither the lure of calcium salts in the
The lime veil still appears. It
this is not a sum
effect of the two individual additives, so:
learn through the interaction of both
a new one stands for the practice considerable
progressive effect, as the
wcnhcit the aliphatic, nitrogenous
I'olvcarl) onsiitircn or their salts
the decomposition products emerge from lIJeta-
or pyrophosphates and thus the flake
education is prevented.
The substances mentioned can be in the form
the free acids or as soluble salts,
especially for alkali salts. fail. the
The quantities to be indicated depend on
the respective composition of the
winder itself, possibly also from the
Lime content of the zur Verdiinnun; or Lö-
solution of used water. The mixes
from Mcta- or I '@ - ropliosliliatcn and alipha-
tables, stickstolflialti "cn polycarboxylic acids
or their salts can be the concentrated
Developer solutions or the commercial
usual anhydrous mixtures of the
Winding chemicals can be added.
Example i
A developer follows
definition:
i-llctli \ 'lanini0-4-o \ ybenzolsult £ it,
.Mo g of crystalline sodium sulfite,
2o soda.
0.4 "potassium bromide,
iooo cc of water
be either the solution or the solid
Substances, 1.5 g of sodium hexainetaphosphate
and 2.5 (, trimethylamine tricarboxylic acid added
puts.
Example 2
l -'- in developer of the cooperative. # ttii @@:
ig i-methylamino-4-oxybenzene stilf: it.
G g hydroquinone,
52 g of crystalline sodium isolite.
3o 5 potassium carbonate,
ig potassium bromide,
iooo cc of water
receives. iii the solvency or the fixed sub-
punch mixed in, an additive full o, 5 g
Sodium hexametaphosphate and 1.5 g tetra-
niethv1 (Iiaminoäthantctracari) onsätirc.
Example 3
to
Hydroclinone,
6o g sodium sulfite sicc.,
2 g soda,
g Bora.
o, 2 @@ Kalitunlironiid,
: 3 g of sodium citric acid
gives inan 2-Sodium Hydroxanietaphosphate and
2 g- Di-w # w'-nicthylaminodiiitliyltimintlicar-
boric acid. The developer is in use
to be dissolved in 10000 cc of water.