DE2227639A1

DE2227639A1 - Hydroxyalkylidene diphosphonic acids - sequestering agents in alkaline colour photography developers

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Publication number: DE2227639A1
Application number: DE19722227639
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Frank; Max Dr Heilmann; Eberhard Paehlike
Original assignee: Agfa Gevaert AG; Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Agfa Gevaert AG; Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1972-06-07
Filing date: 1972-06-07
Publication date: 1974-01-03

Abstract

Aq. alkaline developer mixt. for colour photography contains (pref. 0.5-25 g/l of) a cpd. R-COH(PO3H2)2, (I) (where R is 1-5 C alkyl) or a water-soluble salt in addn. to a p-phenylene colour developer and a hydroxylamine cpd. as anti-oxidant. (I) act as sequestering agents, are photographically inert, increase oxidn. stability of colour developer, prevent lime-contg. ppte. deposition even on storing >60 hrs. at 50 degrees C and improve stability of hydroxylamine cpd.

Description

Photographische Farbentwicklermischung Die Erfindung betrifft eine wäßrige alkalische Entwicklermischung zur Herstellung farbiger photographischer Bilder mit verbesserter Oxydationsbeständigkeit, selbst bei erhöhten Verarbeitungstemperaturen. Photographic Color Developer Mixture The invention relates to a aqueous alkaline developer mixture for the production of color photographic products Images with improved resistance to oxidation, even at elevated processing temperatures.

Es ist bekannt, photographischen Entwicklern, neben den die photographische Entwicklung der belichteten Silberhalogenidemulsionsschichten bewfirkenden Entwicklersubstanzen, weitere Verbindungen zuzufügen, um andere Eigenschaften der Entwicklermischung z.B. die Oxydationsbeständigkeit oder die Beständigkeit gegen das Ausfallen von Calciumverbindungen zu verbessern.It is known photographic developers, besides the photographic Development of the exposed silver halide emulsion layers causing developer substances, to add further compounds in order to achieve other properties of the developer mixture e.g. the resistance to oxidation or the resistance to the precipitation of calcium compounds to improve.

Die zuletztgenannten Verbindungen werden als Sequestierungsmittel oder Kalkschutzmittel bezeichnet. Sie dienen in erster Linie dazu, die Entstehung von Niederschlägen bei Benutzung von kslkhaltigem Wasser für das Ansetzen der Entwicklermischung zu verhindern.The latter compounds are used as sequestering agents or anti-limescale agent. They primarily serve the creation of precipitation when using water containing limestone for the preparation of the developer mixture to prevent.

Als Kalkschutzmittel werden insbesondere Polyphosphate z.B.Polyphosphates, e.g.

Natriumhexametaphosphat oder aminogruppenhaltige Carbonsäuren z.B. Äthylendiamintetraessigsäure verwendet. Die Wirksamkeit dieser Verbindungen hängt in starkem Maße von der Zusammensetzung des Entwicklers ab. In Schwarz-Weiß-Entwicklern sind z.B. Kalkschutzmittel aus beiden der oben angeführten Substanzklassen brauchbar. Bei der Verwendung von farbphotographischen Entwicklern dagegen bestehen erhebliche Schwierigkeiten. Natriumhexametaphosphat z.B. befriedigt insbesondere bei modernen Schnellentwicklungsverfahren, die bei erhöhter Temperatur arbeiten, nicht mehr. Es bilden sich nach relativ kurzer Zeit kalkhaltige Niederschläge. Ähnlich verhalten sich Organophosphonsäuren, die in der Technik als Kalkschutzmittel verwendet werden, wie z.3. Phosphonobernsteinsäure, Phosphonobutantricarbonsäure oder Aminotrimethylenphosphonsäure, die in alkalischen Entwicklermischungen schon nach kurzer Zeit der Lagerung bei Raumtemperatur unbrauchbar werden. Äthylendiamintetraessigsäure zeigt zwar auch in farbphotographischen Entwicklern eine ausgezeichnete Wirksamkeit als Kalkschutzmittel. Die Anwendbarkeit dieser Verbindungen ist jedoch insofern begrenzt, als die Stabilität von farbphotographischen Entwicklern, die Äthylendiamintetraessigsäure enthalten, erheblich herabgesetzt ist. Dies beruht vermutlich auf einer beschleunigten Zersetzung der für die Verbesserung der Oxydationsstabilität zugesetzten Substanzen z.BO Hydroxylamin.Sodium hexametaphosphate or carboxylic acids containing amino groups e.g. Ethylenediaminetetraacetic acid is used. The effectiveness of these compounds depends depends to a large extent on the composition of the developer. In black and white developers Limescale protection agents from both of the substance classes listed above can be used, for example. When using color photographic Developers against it there are considerable difficulties. For example, sodium hexametaphosphate is particularly satisfactory with modern rapid development processes that work at elevated temperatures, no longer. Calcareous precipitates form after a relatively short time. Similar behave organophosphonic acids, which are used in technology as a limescale protection agent become, such as 3. Phosphonosuccinic acid, phosphonobutane tricarboxylic acid or aminotrimethylene phosphonic acid, those in alkaline developer mixtures after a short period of storage Room temperature become unusable. Ethylenediaminetetraacetic acid also shows excellent anti-limescale effectiveness in color photographic developers. However, the applicability of these compounds is limited insofar as the stability of color photographic developers containing ethylenediaminetetraacetic acid, is significantly reduced. This is presumably due to accelerated decomposition the substances added to improve the oxidation stability, e.g. hydroxylamine.

Wie in der DOS 2015 403 beschrieben, kann die Zersetzung des Hydroxylamins durch Zusatz von aromatischen Polyhydroxylverbindungen bei gleichzeitiger Anwesenheit von Xthylendiamintetraessigsäure verringert werden.As described in DOS 2015 403, the decomposition of hydroxylamine by adding aromatic polyhydroxyl compounds with simultaneous presence be reduced by ethylenediaminetetraacetic acid.

Nachteilig an dieser Entwicklermischung ist jedoch die durch Komplexbildung der Zusätze mit Schwermetalspuren bedingte Anfärbung der wäßrigen Lösung, und der damit verbundenen Gefahr der Anfärbung der photographischen Materialien.However, the disadvantage of this developer mixture is that caused by complex formation the additives with traces of heavy metal caused coloring of the aqueous solution, and the associated risk of staining the photographic materials.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine farbphotographische Entwicklermischung aufzufinden, die gegen Luftsauerstoff und gegen die Entstehung von kalkhaltigen Niederschlägen stabil sind; eine spezielle Aufgabe der Erfindung ist es, die Beständigkeit von farbphotographischen Entwicklern, die Hydroxylamin oder dessen Derivate als Oxydationsschutzmittel enthalten, zu verbessern. Zusätzlich soll die Entwicklermischung auch bei modernen Schnellverarbeitungsverfahren brauchbar sein.The invention is based on the object of a color photographic Finding developer mixes against atmospheric oxygen and against the formation from calcareous precipitation are stable; a special task of the invention is to improve the resistance of color photographic developers which Hydroxylamine or its derivatives contain as antioxidants to improve. In addition, the developer mix should also be used with modern rapid processing methods be useful.

Es wurde nun dberraschenderweise gefunden, daß eine wäßrige alkalische Entwicklermischung, die einen Far#bentwickler der p-Phenylenreihe, ein Oxydationsschutzmittel der Hydroxylaminreihe und zusätzlich als Kalkschutzmittel Hydroxyalkylidendiphosphonsäure oder ein wasserlösliches Salz der Säure enthält, hervorragende Eigenschaften aufweist und zwar hinsichtlich a) einer erhöhten Oxydationsstabilität des Farbentwicklers b) eines erhöhten Schutzes gegenüber der Ausscheidung von kalkhaltigen Niederschlägen selbst bei Lagerzeiten von mehr als 60 Stunden, bei Temperaturen von 5000 und c) einer erhöhten Stabilität der zugesetzten Hydroxylaminverbindung.It has now been found, surprisingly, that an aqueous alkaline Developer mixture containing a color developer of the p-phenylene series, an antioxidant the hydroxylamine series and, in addition, hydroxyalkylidene diphosphonic acid as a limescale protection agent or contains a water-soluble salt of the acid, has excellent properties namely with regard to a) an increased oxidation stability of the color developer b) increased protection against the excretion of calcareous precipitates even with storage times of more than 60 hours, at temperatures of 5000 and c) an increased stability of the added hydroxylamine compound.

Die in der erfindungsgemäßen Entwicklermischung enthaltene Hydroxylalkylidendiphosphonsäure ist gekennzeichnet durch die allgemeine Formel worin R kurzkettiges Alkyl mit 1 - 5 C-Atomen bedeutet.The hydroxylalkylidene diphosphonic acid contained in the developer mixture according to the invention is characterized by the general formula where R is short-chain alkyl with 1-5 carbon atoms.

Als wasserlösliche Salze der Hydroxylalkylidendiphosphon säure sind insbesondere Alkalimetallsalze wie z.B. Natrium-oder Kaliumsalze, Ammoniumsalze, Pyridiniumsalze und Triäthanolammoniumsalze geeignet. Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäße Entwicklermischung die 1-Hydroxyäthan-1, 1-diphosphonsäure oder ihre wasserlöslichen Salze.As water-soluble salts of hydroxylalkylidene diphosphonic acid are in particular alkali metal salts such as sodium or potassium salts, ammonium salts, Pyridinium salts and triethanolammonium salts are suitable. Preferably contains the invention 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid or its water-soluble developer mixture Salts.

Die Konzentration der Hydroxyalkylidendiphosphonsäure in der erfindungsgemäßen Farbentwicklermischung kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Sie hängt von der Art des Entwicklers, der Menge an zugesetzter Hydroxylaminverbindung und dem gewilnschten Effekt ab. Im allgemeinen haben sich Konzentrationen von 1 - 25 g pro Liter als optimal erwiesen.The concentration of the hydroxyalkylidene diphosphonic acid in the invention Color developer mix can vary within wide limits. It depends on the Type of developer, the amount of hydroxylamine compound added and the desired one Effect. In general, concentrations of 1 - 25 g per liter have proven to be proven optimal.

Die hervorragende Wirkung der Hydroxyalkylidendiphosphonsäure als Schutzsubstanzen für die Zersetzung von Hydroxylaminen in sauren Neutralisationsbädern ist in der DOS 227 942 beschrieben worden.The excellent effect of hydroxyalkylidene diphosphonic acid as Protective substances for the decomposition of hydroxylamines in acidic neutralization baths has been described in DOS 227,942.

#berraschenderweise hat sich gezeigt, daß die Hydroxyalkylidendiphosphonsäuren auch in den verhältnismäßig stark alkalischen Farbentwicklermischungen bei pH-Werten von 7 - 11, vorzugsweise 8 - 11, hervorragend verträglich sind mit den verwendeten Farbentwicklerverbindungen einerseits und andererseits die Zersetzung der Hydroxylamine in diesen pH-Bereichen ebenfalls vermindert ist.Surprisingly, it has been shown that the hydroxyalkylidene diphosphonic acids also in the relatively strongly alkaline color developer mixtures at pH values from 7-11, preferably 8-11, are excellently compatible with those used Color developer compounds on the one hand and the decomposition of the hydroxylamines on the other is also reduced in these pH ranges.

Zudem sind die Hydroxyalkylidendiphosphonsäuren in den angewendeten Konzentrationen und pH-Wert-Bereichen photographisch inert, d.h. das sie die farbgebende Entwicklung nicht störend beeinflussen.In addition, the hydroxyalkylidene diphosphonic acids are used Concentrations and pH-value ranges photographically inert, i.e. that they are the color-imparting Do not interfere with development.

Als Kalkschutzmittel zeichnen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Hydroxyalkylidendiphosphonsäuren in hervorragenderweise aus und die erfindungsgemäße Entwicklermischung, die unter Verwendung von kalkhaltigem Leitungswasser hergestellt wurde, bleiben nach längerer Lagerung bei erhöhten Temperaturen völlig klar, was insbesondere überraschend ist, als die oben erwähnten Organophosphonsäuren bei den verwendeten extremen Bedingungen schon nach kurzer Zeit ihre Wirksamkeit verlieren.The anti-limescale agents to be used according to the invention stand out Hydroxyalkylidendiphosphonic acids excellently from and the invention Developer mix made using calcareous tap water remain completely clear after prolonged storage at elevated temperatures what is particularly surprising when the above-mentioned organophosphonic acids in the extreme conditions used lose their effectiveness after a short time.

Mit den im Leitungswasser und in den verwendeten Chemikalien enthaltenden Schwermetallspuren bilden die Hydroxyalkylidendiphosphonsäuren farblose Komplexe und sind damit hinsichtlich der in der DOS 2015 403 beschriebenen Schutzsubstanzen überlegen.With those contained in tap water and in the chemicals used The hydroxyalkylidene diphosphonic acids form colorless complexes with traces of heavy metals and are therefore with regard to the protective substances described in DOS 2015 403 think.

Die in den erfindungsgemäßen Farbentwicklermischungen enthaltenden Farbentwickler der p-Phenylenreihe sind insbesondere: N,N-Diäthyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-ß-Hydroxyäthyl-pphenylendiamin, N-Butyl, N- #-Sulfobutyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-sulfoamidoäthyl-p-phenyl endiamin oder 4-Amino-3-methyldiäthylanilin.Those contained in the color developer mixtures according to the invention Color developers of the p-phenylene series are in particular: N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-ß-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, N-butyl, N- # -sulfobutyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-sulfoamidoethyl-p-phenylendiamine or 4-amino-3-methyldiethylaniline.

Als Oxydationsscbutzmittel können die ~erfindungsgemäßen Farbentwicklermischungen Hydroxylaminderivate wie z.B. Hydroxylamin oder Salze des Hydroxylamins enthalten sowie Alkalimetallsulfite.The color developer mixtures according to the invention can be used as oxidation detergents Contain hydroxylamine derivatives such as hydroxylamine or salts of hydroxylamine as well as alkali metal sulfites.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Farbentwicklermischungen die in der Technik üblichen Zusätze enthalten wie Alkalien z.B. Natrium, Kalium- oder Calciumcarbonat, Natriumborat, Phosphate des Natriums, Ammoniums oder Kaliums, Hydroxyde des Natriums oder Kaliums, Entwicklungsbeschleuniger oder Entwicklungsverzögerer wie z.B. Natrium- oder Kaliumbromid oder Kaliumjodid oder Antischleiermittel und Stabilisatoren und Neutralsalze wie z.B. Natriumsulfat.In addition, the color developer mixtures according to the invention can contain additives customary in technology such as alkalis e.g. sodium, potassium or Calcium carbonate, sodium borate, Phosphates of sodium, ammonium or potassium, hydroxides of sodium or potassium, development accelerators or Development retarders such as sodium or potassium bromide or potassium iodide or Antifoggants and stabilizers and neutral salts such as sodium sulfate.

Beispiel 1 Es wurde eine Entwicklermischung der folgenden Grundzusammensetzung: Kaliumcarbonat 100 g Natriumsulfit 4 g Hydroxylaminsulfat 4 g Kaliumbromid 1 g N-Butyl-N- & -sulfobutylp-phenylendiamin 6 g Wasser auf 11 unter Verwendung von Leitungswasser hergestellt, dem zuvor als Kalkschutzmittel die folgenden Substanzen zugesetzt wurden: Entwickler 1: 4 g Natriumhexametaphosphat Entwickler 2: 4 g des Tetranatriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure Entwickler 3: 5 ml einer 60 % wäßrigen Lösung von 1-Hydroxyäthandiphosphonsäure Entwickler 4r 5 ml einer 50 % wäßrigen Lösung von Phosphonobernsteinsäure Entwickler 5: 5 ml einer 50 % wäßrigen Lösung von Phosphonobutantricarbonsäure Entwickler 6: 5 ml einer 50 % wäßrigen Lösung von Aminotrimethylenphosphonsäure Entwickler 7: ohne Zusatz an Kalkschutzmittel Der Vergleichsentwickler 7 zeigte nach wenigen Minuten eine Trübung durch Bildung von kalkhaltigen Niederschlägen, während die Entwicklerlösungen 1 - 6 zunächst klar blieben.Example 1 A developer mixture of the following basic composition was used: Potassium carbonate 100 g sodium sulfite 4 g hydroxylamine sulfate 4 g potassium bromide 1 g N-butyl-N- & -sulfobutylp-phenylenediamine 6 g water to 11 using tap water made, to which the following substances were previously added as a limescale protection agent: Developer 1: 4 g of sodium hexametaphosphate. Developer 2: 4 g of the tetrasodium salt the ethylenediaminetetraacetic acid developer 3: 5 ml of a 60% aqueous solution of 1-hydroxyethane diphosphonic acid Developer 4r 5 ml of a 50% aqueous Solution of Phosphonosuccinic Acid Developer 5: 5 ml of a 50% aqueous solution of phosphonobutane tricarboxylic acid developer 6: 5 ml of a 50% aqueous solution of Aminotrimethylene phosphonic acid developer 7: without addition of anti-limescale agent Der Comparative developer 7 showed haze after a few minutes due to the formation of calcareous precipitates, while the developer solutions 1 - 6 initially clear stayed.

Die Entwicklerlösungen 1 - 7 werden bei 500C unter Luftabschluß 3 Tage gelagert, und anschließend der noch vorhandene Restgehalt an Hydroxylamin bestimmt.The developer solutions 1 - 7 are at 500C in the absence of air 3 Stored for days, and then the remaining hydroxylamine content was determined.

Die Ergebnisse der Analyse sowie die Beurteilung, ob nach der Lagerung der Entwicklermischungen eine Trübung durch Kalkauescheidung (+) oder nicht (-) stattgefunden hat, ist in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellt.The results of the analysis, as well as the assessment of whether after storage the developer mixtures are cloudy due to calcium deposits (+) or not (-) has taken place is summarized in Table 1 below.

Tabelle 1: 1 2 3 4 5 6 7 Hydroxyl- amin (g) nach 3 2,551,37 3,18 2,06 2,87 1,29 2,5 Tagen Kalkaus- frisch - - - - - - + scheidung nach 3 Tagen + - - + + + + Die erfindungsgemäße Entwicklermischung 3 zeigt gegenüber den Entwicklermischungen 1 - 2 und 4 - 7 hinsichtlich Stabilität des Hydroxylamins und der Kalkaussoheidung befriedigende Ergebnisse.Table 1: 1 2 3 4 5 6 7 Hydroxyl amine (g) after 3 2,551.37 3.18 2.06 2.87 1.29 2.5 Days Fresh lime - - - - - - + divorce after 3 days + - - + + + + The developer mixture 3 according to the invention shows satisfactory results compared to the developer mixtures 1-2 and 4-7 with regard to the stability of the hydroxylamine and the lime precipitation.

Die Entwicklermischungen 2, 4 und 6 zeigen zu dem in Tergleich zu der Entwicklermischung 7, die kein Kalkschutzmittel enthält, einen erhöhten Zersetzungsgrad des Hydroxylamins an.The developer mixes 2, 4 and 6 show the same the developer mixture 7, which contains no limescale protection agent, an increased degree of decomposition of the hydroxylamine.

Benutzt man die Entwicklermischung 2 und 3 jedoch in einer Entwicklungsvorrichtung mit erhöhter Verarbeitungstemperatur nimmt der Hydroxylamingehalt der Entwicklermischung 2 nach wenigen Stunden derart ab, daß man nur noch Farbkeile mit erheblich flacherer Gradation enthält verglichen mit Farbkeilen, die in frischem Entwickler bei Zimmertemperatur verarbeitet werden.However, if the developer mixes 2 and 3 are used in a developing device with increased processing temperature increases the hydroxylamine content the developer mixture 2 after a few hours so that you only have color wedges with a considerably flatter gradation compared to the color wedges in fresh Developer can be processed at room temperature.

Beispiel 2 Eine Entwicklermischung der folgenden Grundzusammensetzung Hydroxylaminsulfat (a) 1,2 g N,N-Diäthyl-phenylendiaminsulfat (b) 2,8 g galiumcarbonat 75 g Natriumsulfit 2 g Kaliumbromid 2,5 g Wasser auf 11 wird unter Verwendung von Leitungswassser, dem zuvor als Kalkschutzmittel die folgenden Substanzen zugesetzt wurden, hergestellt: Entwickler 8: 2 g Natriumhexametaphosphat Entwickler 9: 2 g Äthylendiamintetraessigsäure Entwickler 10: 2 g Nitrilotriessigsäure und 0,05 g Di-Natriumsalze der Brenzkatechindisulfonsäure Entwickler 11: 2 g Dinatriumsalz der 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure Entwickler 12: 6 ml einer alkalischen lösung der 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure mit 30 % aktiver Substanz.Example 2 A developer mix of the following basic composition Hydroxylamine sulfate (a) 1.2 g of N, N-diethyl phenylenediamine sulfate (b) 2.8 g of galium carbonate 75 g of sodium sulfite 2 g of potassium bromide 2.5 g of water on 11 is made using Tap water to which the following substances have previously been added as a limescale protection agent were prepared: Developer 8: 2 g sodium hexametaphosphate Developer 9: 2 g Ethylenediaminetetraacetic acid developer 10: 2 g of nitrilotriacetic acid and 0.05 g Disodium salts of catechol disulfonic acid Developer 11: 2 g of the disodium salt of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid developer 12: 6 ml of a alkaline solution of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid with 30% active substance.

Die Entwicklermischungen werden in zugedeckten Gefäßen unter Lufteinfluß bei Raumtemperatur aufbewahrt.The developer mixes are placed in covered vessels under the influence of air stored at room temperature.

Nach verschiedenen Lagerzeiten wird der Gehalt an Hydroxylamin (a) und Farbentwicklersubstanz (b) analysiert. Die Analysenergebnisse sind aus der nachfolgenden Tabelle 2 zu ersehen. Die Menge an Substanz a und b ist in g angegeben.After various storage times, the content of hydroxylamine (a) and color developing agent (b) analyzed. The analysis results are from the following Table 2 can be seen. The amount of substance a and b is given in g.

Tabelle 2: 8 9 10 11 12 Lagerzeit a b a b a b a b a b 4 Wochen 0,46 2,75 0 0,5 0,42 2,6 0,65 2,75 0,64 2,75 6 Wochen 0,13 2,6 0 0,1 0,21 2,6 0,28 2,6 0,16 2,5 8 Wochen 0 1,4 0 0 0 2,1 0 2,3 0 2,1 Die Entwickler 10 liefert nach 6 Wochen Lagerzeit noch brauchbare photographische Ergebnisse, wenn die Entwicklung bei Raumtemperatur durchgeführt wird. Bei erhöhter Temperatur ist er infolge der Kalkausscheidung unbrauchbar.Table 2: 8 9 10 11 12 Storage time ababababab 4 weeks 0.46 2.75 0 0.5 0.42 2.6 0.65 2.75 0.64 2.75 6 weeks 0.13 2.6 0 0.1 0.21 2.6 0.28 2.6 0.16 2.5 8 weeks 0 1.4 0 0 0 2.1 0 2.3 0 2.1 The developer 10 still gives usable photographic results after a storage time of 6 weeks if the development is carried out at room temperature. At high temperatures it is unusable due to the lime precipitation.

Der Entwickler 9 ist schon nach 4 wöchiger Lagerzeit für photographische Zwecke unbrauchbar.The developer 9 is already for photographic use after a storage time of 4 weeks Purposes useless.

Der Vergleichsentwickler 10 ist in photographischer Hinsicht den erfindungsgemäßen Entwicklermischungen 11 und 12 vergleichbar. Die Entwicklerlösung hat jedoch im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Entwicklerlösungen den Nachteil, daß sie nicht farblos ist, so daß eine Anfärbung der farbphotographischen Schichten in Entwicklerbad erfolgt, die nur durch längeres Waschen zu beseitigen ist.The comparative developer 10 is the present invention from a photographic point of view Developer mixes 11 and 12 comparable. However, the developer solution has im Compared to the developer solutions according to the invention the disadvantage that they do not is colorless, so that the color photographic layers are stained in the developer bath which can only be removed by washing for a long time.

Claims

Aqueous alkaline developer mixture for the production of color photographic images with a color developer of the p-phenylene series and a hydroxylamine compound, characterized by the content of a hydroxyalkylidene diphosphonic acid or a water-soluble salt of hydroxyalkylidene diphosphonic acid of the general formula where R is short-chain alkyl with 1-5 carbon atoms.

2. Aqueous alkaline developer mixture according to claim 1, characterized characterized in that the hydroxyalkylidene diphosphonic acid or its water-soluble Salt is contained in a concentration of 0.5 - 25 g per liter of solution.

3. Aqueous alkaline developer solution according to claim 1, characterized in that that 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid is included.