DE2448008C3 - Process for the production of acidic cleaning agents - Google Patents

Process for the production of acidic cleaning agents

Info

Publication number
DE2448008C3
DE2448008C3 DE2448008A DE2448008A DE2448008C3 DE 2448008 C3 DE2448008 C3 DE 2448008C3 DE 2448008 A DE2448008 A DE 2448008A DE 2448008 A DE2448008 A DE 2448008A DE 2448008 C3 DE2448008 C3 DE 2448008C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phosphoric acid
weight
mixture
acid esters
alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2448008A
Other languages
German (de)
Other versions
DE2448008A1 (en
DE2448008B2 (en
Inventor
Karl Dr. 6149 Rimbach Merkenich
Hansjoerg Dr. 5041 Erftstadt- Lechenich Ulrich
Lothar 5000 Koeln Westermann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE2448008A priority Critical patent/DE2448008C3/en
Priority to GB3705575A priority patent/GB1473056A/en
Priority to SE7510944A priority patent/SE418408B/en
Priority to IT51637/75A priority patent/IT1047684B/en
Priority to FR7530842A priority patent/FR2287505A1/en
Priority to BE160785A priority patent/BE834312A/en
Priority to NL7511812A priority patent/NL7511812A/en
Priority to DK453575A priority patent/DK453575A/en
Priority to CH1314075A priority patent/CH611929A5/en
Publication of DE2448008A1 publication Critical patent/DE2448008A1/en
Publication of DE2448008B2 publication Critical patent/DE2448008B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2448008C3 publication Critical patent/DE2448008C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/34—Derivatives of acids of phosphorus
    • C11D1/345—Phosphates or phosphites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0047—Other compounding ingredients characterised by their effect pH regulated compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/362—Phosphates or phosphites

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von sauren Reinigungsmitteln, insbesondere Klarspülmitteln für das maschinelle Spülen von Geschirr oder Gläsern, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Phosphorsäuremono- und/oder -diester mit I bis 8 Kohlenstoffatomen pro alkoholischer Komponente des Esters, sowie Tenside und/oder Parfüme enthalten.The present invention relates to a process for the production of acidic cleaning agents, in particular Rinse aid for the machine washing of dishes or glasses, the aliphatic and / or cycloaliphatic phosphoric acid mono- and / or diesters with 1 to 8 carbon atoms per alcoholic Contain component of the ester, as well as surfactants and / or perfumes.

Aus der DT-OS 21 44 425 sind Klarspülmittel für das maschinelle Spülen von Geschirr oder Gläsern bekannt, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Phosphorsäuremono- und/oder -diester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen pro alkoholischer Komponente des Esters, und eventuell an sich bekannte, weitere Klarspülmittelkomponenten wie z. B. Tenside, Parfüm, Farbstoffe usw. enthalten.From DT-OS 21 44 425 rinse aid for the machine washing of dishes or glasses are known, the aliphatic and / or cycloaliphatic phosphoric acid mono- and / or diesters with 1 to 8 carbon atoms per alcoholic component of the ester, and possibly known further rinse aid components such as B. surfactants, perfume, dyes, etc. contain.

Im Falle der Verwendung aliphatischer Phosphorsäurenu,no- und/oder -diester werden solche bevorzug!, deren alkoholische Komponenten I bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, während von den cycloaliphatische^ Vertretern sich insbesondere Phosphorsäuremonound/odcr -dicyclohexylester bewährten.In the case of the use of aliphatic phosphoric acids, no- and / or diesters are those whose alcoholic components 1 to 4 carbon atoms are preferred have, while of the cycloaliphatic ^ representatives in particular phosphoric acid mono and / or -dicyclohexyl ester proven.

Die bekannten KlarsDÜlmittel beschränken sich hinsichtlich der Phosphorsäureester-Komponente nicht auf die reinen Substanzen oder deren Gemische, sondern enthalten auch die entsprechenden Produkte mit nur technischem Reinheitsgrad, wobei als technischeThe known KlarsDÜlmittel are not limited with regard to the phosphoric acid ester component on the pure substances or their mixtures, but also contain the corresponding products with only technical degree of purity, whereby as technical

s Verunreinigung in erster Linie Phosphorsäure zu nennen ist. Dieser Phosphorsäuregehalt kann bei den Phosphorsäuremonoestern bis 10 Gewichts-% und bei Gemischen von Phosphorsäuremono- und -diestern bis zu etwa 5 Gewichts-% betragen.The main impurity is phosphoric acid. This phosphoric acid content can with the Phosphoric acid monoesters up to 10% by weight and for mixtures of phosphoric acid monoesters and diesters up to be about 5% by weight.

in Ein gebräuchliches Klarspülmittel der vorgenannten Art ist durch folgende Zusammensetzung gekennzeichnet: A common rinse aid of the aforementioned Kind is characterized by the following composition:

0 bis 5 Gewichts-% eines Polykondensationsproduktes aus Isotridekanol und Äthylenoxid,0 to 5% by weight of a polycondensation product from isotridekanol and ethylene oxide,

'^ 0 bis 15 Gewichts-% eines Polykondensationspro-'^ 0 to 15% by weight of a polycondensation pro-

duktes aus Älhylendiamin, Älhylenoxid und Propylenoxid, products made from ethylene diamine, ethylene oxide and propylene oxide,

12 bis 26 Gewichts-% des aliphatischen und/oder cycloaliphaiischen Phosphorsäuremono- und/oder12 to 26% by weight of the aliphatic and / or cycloaliphatic phosphoric acid mono- and / or

-° -diesters, gegebenenfalls im Gemisch mit Phosphorsäure, - ° -diesters, possibly mixed with phosphoric acid,

0 bis 20 Gewichts-% Isopropanol, 0 bis 20 Gewichts-% Zitronensäure, Rest Wasser, Parfüm und Farbstoff.0 to 20% by weight isopropanol, 0 to 20% by weight citric acid, Remainder water, perfume and dye.

Solche Klarspülmittcl weisen in der Regel einen pH-Wert auf,der kleiner als I ist.Such rinsing agents usually have a pH value that is less than I.

Es ist ferner bekannt, kurzzkettige Phosphorsäureester auch als Basisprodukic für saure ReinigungsmittelIt is also known short-chain phosphoric acid esters also as a basic product for acidic cleaning agents

\o zu verwenden, die zur Reinigung von sanitären Anlagen, von Fahrzeugen verschicdcntlicher Art. von Molkereien. Brauereien, Schlächtereien, von Gebäuden, Wänden. Schwimmbecken, Fliesen usw. eingesetzt werden. \ o To be used for cleaning sanitary facilities, vehicles of various kinds, from dairies. Breweries, slaughterhouses, buildings, walls. Swimming pools, tiles, etc. are used.

Die Vielzahl der Anwendungsgebiete bringt eine sehrThe multitude of areas of application brings a great deal

is große Zahl an Korrosionsproblemen mit sich. Es hat sich nun gezeigt, daß Phosphorsäureester mit 1 bis 8 C-Atomen pro alkoholischer Komponente auf metalli sehen Oberflächen einen nur so geringen Angriff bewirken, daß eine gesonderte Inhibicrung der Ester,is a large number of corrosion problems. It has has now shown that phosphoric acid esters with 1 to 8 carbon atoms per alcoholic component on metalli see surfaces cause so little attack that a separate inhibition of the ester,

4T besonders gegenüber Eisenmetallcn, weitgehend unterlassen werden kann.4T largely omitted, especially with regard to ferrous metals can be.

Problematisch ist aber weiterhin der Angriff dieser Phosphorsäureester auf Glas und Porzcllanobcrflächcn sowie auf einige Emaillesortcn.However, the attack by these phosphoric acid esters on glass and porcelain surfaces is still problematic as well as on some types of enamel.

4> Erfahrungsgemäß sind Maßnahmen, die getroffen werden, um einen Korrosionsschutz für Glas zu erhalten, beispielsweise für Silber oder Emaille von negativer Wirkung oder umgekehrt.4> Experience has shown that measures are taken to obtain corrosion protection for glass, for example for silver or enamel from negative effect or vice versa.

Versuche, die Korrosivität der pho«phorsäureestcr-Attempts to reduce the corrosiveness of the phosphoric acid ester

so haltigen sauren Reinigungsmittel allein durch Tcilncutralisation herabzusetzen, führten zu keinen befriedigenden Ergebnissen, weil es dabei zu Ausfällungen und Aufranmungen anderer Reinigungsmittelkomponenten insbesondere der Tenside und/oder Parfümöle kam.Acid detergents containing this type of cleaning agent solely through Tcilncutralisierung reduce, did not lead to satisfactory results, because it leads to precipitations and Piling up of other detergent components especially the surfactants and / or perfume oils.

~5 Es bestand somit die Aufgabe, saure Reinigungsmittel auf Basis von kurzkettigen Phosphorsäureestern herzustellen, die gegenüber harten Nichtmetall-Oberflächen, wie solchen aus Glas, Keramik oder Emaille eine verminderte Korrosivität aufweisen und die sich, selbst~ 5 The task was to use acidic cleaning agents manufactured on the basis of short-chain phosphoric acid esters, which are resistant to hard non-metal surfaces, such as those made of glass, ceramic or enamel have a reduced corrosiveness and which, themselves

f«, über lange Lagerzeiten hinweg, als lagerungsstabil erweisen, das heißt, homogene Lösungen bleiben und sich nicht entmischen.f «, over long periods of storage, as storage-stable prove, that is, homogeneous solutions remain and do not separate.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich diese Aufgabe lösen läßt, wenn man einer wäßrigen LösungIt has surprisingly been found that this object can be achieved if an aqueous solution is used

(,<, die 12 bis 2b Gewichts-% der genannten Phosphorsäii reester sowie die Tenside und/oder Parfümöle enthüll so viel einer wasserlöslichen basischen Verbindung zusetzt, daß der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 2,5 (, <, the 12 to 2b% by weight of the phosphoric acid esters mentioned and the surfactants and / or perfume oils reveal so much of a water-soluble basic compound that the pH of the mixture obtained is 2.5

bis 4,0, vorzugsweise 3 bis 3,5 beträgt und man dann den Gehalt des Gemisches an den Phosphorsäureestern, unter Konstanthaltung des eingestellten pH-Wertes, auf mehr als 26 Gewichts-% vorzugsweise bis auf maximal 40 Gewichts-% des Gemisches, soweit erhöht, bis eine klare homogene Lösung entstanden ist.to 4.0, preferably 3 to 3.5, and then the Content of the mixture of phosphoric acid esters, while keeping the set pH constant more than 26% by weight, preferably up to a maximum of 40% by weight of the mixture, if increased to one clear homogeneous solution has arisen.

Außer Phosphorsäureestern kann man dem Gemisch zusätzlich einen kurzkettigen wasserlöslichen Alkohol, vorzugsweise Isopropanol, zusetzen. Die Menge des zugesetzten Alkohols kann bis zu 20 Gewichts-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gewichts-%, des Gemisches betragen. Vorteilhafterweise setzt man als Phosphorsäureester Phosphorsäuremonobutylester ein.In addition to phosphoric acid esters, you can add a short-chain water-soluble alcohol to the mixture, preferably isopropanol. The amount of alcohol added can be up to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight of the mixture. The phosphoric acid ester is advantageously used Phosphoric acid monobutyl ester.

Gegenüber den bekannten Reinigungsmitteln zeichnen sich die erfindungsgemäßen Produkte dadurch aus, daß sie außer einer geringeren Korrosivität gegenüber harten Nichtmetall-Oberflächen, trotz ihres Gehaltes an Tensiden und/oder Parfümölen, selbst nach langen Lagerzeilen nicht entmischen und eine homogene klare Lösung bleiben, otjie daß es zu Ausfällungen oder Aufrahrnungcn kommt.Compared to the known cleaning agents, the products according to the invention are characterized by that, in addition to being less corrosive to hard non-metal surfaces, despite their content of Surfactants and / or perfume oils, even after long storage lines do not separate and a homogeneous clear Remain solution, otjie that there will be precipitations or Aufrahrnungcn comes.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindungen näher erläutern, ohne sie jedoch im einzelnen zu beschränken.The following examples are intended to explain the inventions in more detail without, however, restricting them in detail.

BeispieleExamples

In llaushaltsgeschirrspülmaschinep. wurden unter Verwendung von drei verschiedenen Klarspiilmitteln jeweils in Verbindung mit dem gleichen, handelsüblichen Reinigungsmittel je drei handelsübliche Gläser I OOmal gespült.In laushaltsgeschirrspaschmaschinep. were taking Use of three different rinse aid agents, each in conjunction with the same commercially available one Detergent rinsed three standard glasses 10 times each.

Die verwendeten Klarspülmiltel hatten folgende Zusammensetzung:The rinse aid used had the following Composition:

Klurspülmiucl I (Handelsproduki, analysiert) Zitronensäure Summe Tenside Parfüm, Wasser, etc.Klurspülmiucl I (commercial product, analyzed) Citric acid total surfactants perfume, water, etc.

pH-Wert = 1,2pH = 1.2

27,0% 24,5%i ad 10(1%27.0% 24.5% i ad 10 (1%

Klarspülmitiei2 (Bekanntes Produkt gemäß DT-OS 21 44 425) 22,5% Monobutylphosphorsäureester (technisch) 1% Parfüm ad 100% Wasser pH-Wert = 0,9Klarspülmitiei2 (known product according to DT-OS 21 44 425) 22.5% monobutyl phosphoric acid ester (technical) 1% perfume ad 100% water pH value = 0.9

Klai'r>pülmittel3 (Erfindungsgemäßes Produki)Klai ' r > pülmittel3 (inventive product)

30,2% Monobutylphosphorsäureester (technisch) 7,9% Kaliumhydroxid 1,0% Parfüm 5,7% Isopropanol ad 100% Wasser pH-Wert = 3,030.2% monobutyl phosphoric acid ester (technical) 7.9% potassium hydroxide 1.0% perfume 5.7% isopropanol to 100% water pH value = 3.0

leder Klarspüler wurde mit 3 ml/Spülgang dosiert.Leather rinse aid was dosed at 3 ml / wash cycle.

Die eintretende Schädigung wurde alle 10 Spülgänge visuell beurteilt und anhand einer Wertungstabelle benotet. Die erhaltene Summe aller Schädigungsnoten wurde dann zur theoretisch denkbaren Höchstnote in Relation gesetzt und als relativer Schädigungswert in Prozent bestimmt. Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle zusammengefaßt:The damage that occurred was assessed visually every 10 wash cycles and using a rating table graded. The total of all damage grades obtained then became the theoretically conceivable maximum grade in Relation set and determined as a relative damage value in percent. The results are in below Table summarized:

TabelleTabel

Schädigung
Klarspüleffektdamage
Rinse effect

KlarglanzeffektClear gloss effect

Im schwarzen LichtkastenIn the black light box

Klarspülmittcl 1 Rinse aid 1

51,2%51.2%

geringe Kalkrückstände anlow limescale residues

RändernMargins

gut 37.5%good 37.5%

keinerlei Rückständeno residue

brillantbrilliant

schwache Opaleszenzweak opalescence

25,0%25.0%

keinerleinone

RückständeResidues

brillantbrilliant

klarclear

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von sauren Reinigungsmitteln, insbesondere Klarspülmitteln für das maschinelle Spülen von Geschirr oder Gläsern, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Phosphorsäuremono- und/oder -diester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen pro alkoholischer Komponente des Esters, sowie Tenside und/oder Parfümöle enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man einer wäßrigen Lösung, die 12 bis 26 Gewichts-% der genannten Phosphorsäureester sowie die Tenside und/oder Parfümöle enthält, so viel einer wasserlöslichen basischen Verbindung zusetzt, daß der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 2,5 bis 4,0 beträgt und man dann den Gehalt des Gemisches an den Phosphorsäureestern, unter Konstanthaltung des eingestellten pH-Wertes, auf mehr als 26 Gewichts-% so weit erhöht, bis eine klare, homogene Lösung entstanden ist.1. Process for the production of acidic cleaning agents, in particular rinsing agents for the machine washing of dishes or glasses containing aliphatic and / or cycloaliphatic phosphoric acid mono- and / or diesters having 1 to 8 carbon atoms per alcoholic component of the Esters, as well as surfactants and / or perfume oils, characterized in that one aqueous solution, the 12 to 26% by weight of the phosphoric acid esters mentioned and the surfactants and / or contains perfume oils, so much of a water-soluble basic compound is added that the The pH of the mixture obtained is 2.5 to 4.0 and then the content of the mixture is the phosphoric acid esters, while keeping the set pH constant, to more than 26 Weight% increased until a clear, homogeneous solution is obtained. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man so viel der wasserlöslichen Verbindung einsetzt, daß der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 3 bis 3,5 beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that there is as much of the water-soluble Compound uses that the pH of the mixture obtained is 3 to 3.5. 3. Verfahren nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gehalt an Phosphorsäureestern bis auf maximal 40 Gewichts-% des Gemisches erhöht.3. The method according to claim I or 2, characterized in that the content of phosphoric acid esters increased to a maximum of 40% by weight of the mixture. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Gemisch außer Phosphorsäurecsicrn zusätzlich einen kurzkettigen wasserlöslichen Alkohol zusetzt.4. The method according to any one of claims I to 3, characterized in that the mixture In addition to phosphoric acid, there is also a short-chain one adds water-soluble alcohol. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Alkohol in Mengen bis zu 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gemisch, zusetzt.5. The method according to claim 4, characterized in that that the alcohol is added in amounts of up to 20% by weight, based on the mixture. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den Alkohol in Mengen von 3 bis 10 Gewichts-% zusetzt.6. The method according to claim 5, characterized in that the alcohol in amounts of 3 to 10% by weight added.
DE2448008A 1974-10-09 1974-10-09 Process for the production of acidic cleaning agents Expired DE2448008C3 (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2448008A DE2448008C3 (en) 1974-10-09 1974-10-09 Process for the production of acidic cleaning agents
GB3705575A GB1473056A (en) 1974-10-09 1975-09-09 Production of acid cleaning compositions
SE7510944A SE418408B (en) 1974-10-09 1975-09-30 SET TO MAKE SURA CLEANING PHOSPHORIC ACID ESTERS
IT51637/75A IT1047684B (en) 1974-10-09 1975-10-03 PROCEDURE FOR PRODUCING ACID CLEANING AGENTS
FR7530842A FR2287505A1 (en) 1974-10-09 1975-10-08 PROCESS FOR THE PREPARATION OF ACIDIC CLEANING PRODUCTS
BE160785A BE834312A (en) 1974-10-09 1975-10-08 PROCESS FOR THE PREPARATION OF ACIDIC CLEANING PRODUCTS
NL7511812A NL7511812A (en) 1974-10-09 1975-10-08 PROCESS FOR PREPARING ACID CLEANING AGENTS.
DK453575A DK453575A (en) 1974-10-09 1975-10-08 PROCEDURE FOR MANUFACTURE OF ACID CLEANERS
CH1314075A CH611929A5 (en) 1974-10-09 1975-10-09 Process for the production of acidic cleaning compositions, and cleaning compositions produced in this way

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2448008A DE2448008C3 (en) 1974-10-09 1974-10-09 Process for the production of acidic cleaning agents

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2448008A1 DE2448008A1 (en) 1976-04-15
DE2448008B2 DE2448008B2 (en) 1977-08-04
DE2448008C3 true DE2448008C3 (en) 1978-03-30

Family

ID=5927843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2448008A Expired DE2448008C3 (en) 1974-10-09 1974-10-09 Process for the production of acidic cleaning agents

Country Status (9)

Country Link
BE (1) BE834312A (en)
CH (1) CH611929A5 (en)
DE (1) DE2448008C3 (en)
DK (1) DK453575A (en)
FR (1) FR2287505A1 (en)
GB (1) GB1473056A (en)
IT (1) IT1047684B (en)
NL (1) NL7511812A (en)
SE (1) SE418408B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2731152C2 (en) * 1977-07-09 1984-11-15 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Cleaning agent for objects with hard surfaces
US4493782A (en) * 1983-07-07 1985-01-15 Amchem Products, Inc. Cleansing compositions comprising ethoxylated alcohol monoesters of phosphoric acid

Also Published As

Publication number Publication date
FR2287505A1 (en) 1976-05-07
BE834312A (en) 1976-04-08
IT1047684B (en) 1980-10-20
SE7510944L (en) 1976-04-12
NL7511812A (en) 1976-04-13
DK453575A (en) 1976-04-10
FR2287505B1 (en) 1979-06-01
SE418408B (en) 1981-05-25
DE2448008A1 (en) 1976-04-15
GB1473056A (en) 1977-05-11
DE2448008B2 (en) 1977-08-04
CH611929A5 (en) 1979-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1150781B (en) Shampoos
DE3539284A1 (en) METHOD FOR CLEANING ALUMINUM CONTAINERS
DE2552353C3 (en)
DE69819698T2 (en) TRANSPARENT LIQUID DETERGENT CONTAINING ALKYLBENZENE SULFONATE AND SODIUM SILICATE
DE2506066C3 (en) Process for cleaning an aluminum surface with an aqueous, fluoride-containing sulfuric acid solution
DE2619668A1 (en) DETERGENT COMPOSITION
DE2461612A1 (en) RUST-DETERGENT CLEANING AGENTS AND THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND USE
DE1918729A1 (en) Detergents and cleaning agents
DE2448008C3 (en) Process for the production of acidic cleaning agents
DE2015022C3 (en) Agents for stabilizing the hardness of water, especially in cleaning solutions
DE2457239A1 (en) SYNTHETIC DETERGENT MIXTURE
DE2314449A1 (en) ALKALINE DETERGENT PREPARATION
EP0066117B1 (en) Cleaning of surfaces of anodised aluminium and its alloys
DE1231376B (en) Detergents and cleaning agents in piece form
DE69819137T2 (en) TRANSPARENT LIQUID DETERGENT CONTAINING SODIUM SILICATE
DE553613C (en) Process for the production of cadmium coatings in a cyancal cadmium bath by electrolysis
DE2808927A1 (en) Liq. detergent for washing textiles - contains di:sulphonated di:phenyl-di:styryl cpd. as optical whitener giving storage stability
DE1467657A1 (en) Detergent compositions
DE609982C (en) Process for improving lithopone
DE1216471B (en) Laundry detergents in solid or liquid form
DE2017370A1 (en) Liquid detergent mixture
DE1959652B2 (en)
DE4017667A1 (en) FLUORIDE-FREE CLEANING AGENT FOR ALUMINUM SURFACES
DE1617178A1 (en) Liquid detergent
DE1810571C (en) Agent for preventing stone-forming deposits in aqueous systems

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee