DE1131992B

DE1131992B - Process for color development of halogen silver emulsion layers

Info

Publication number: DE1131992B
Application number: DEE20470A
Authority: DE
Inventors: Paul Miller Mader; Keith Elden Whitmore
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1959-09-03
Filing date: 1961-01-20
Publication date: 1962-06-20
Also published as: BE707690A; FR1268712A; CA731087A; GB963988A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Farbentwickeln eines photographischen Materials, das in seiner Silbersalzemulsionsschicht einen Farbkuppler enthält, mit einer alkalischen Lösung eines Farbentwicklers vom p-Phenylendiamintyp.The invention relates to a method for color developing a photographic material, which contains a color coupler in its silver salt emulsion layer, with an alkaline solution of one P-phenylenediamine type color developer.

Falls der Farbkuppler sich nicht in der Emulsion befindet, muß er im Farbentwickler enthalten sein.If the color coupler is not in the emulsion, it must be in the color developer.

Das System der Dreifarbenphotographie, wie es von Fischer in der USA.-Patentschrift 1055155, ausgegeben am 4. März 1913, beschrieben wurde, ist die Grundlage verschiedener farbphotographischer Verfahren und Erzeugnisse, welche weite Verbreitung gefunden haben. Nach diesem System werden die belichteten Silbersalzemulsionsschichten mittels einer primären aromatischen Aminoentwicklersubstanz für das Silbersalz in Gegenwart von farbbildenden Kupplern farbentwickelt. Während der Farbentwicklung reagieren die Kuppler mit dem Oxydationsprodukt der Entwicklersubstanz unter Bildung von Farbbildern an Ort und Stelle mit dem entwickelten Silberbild. Das Silbersalzbild und das restliche Silbersalz werden dann durch Bleichen und Fixieren nach wohlbekannten Verfahren aus dem photographischen Material entfernt. Bei derartigen Systemen ist es üblich, ein dreischichtiges photographisches Material zu verwenden, in welchem z. B. die obere Emulsionsschicht ausschließlich für blaues, die nächstuntere für grünes und die unterste Schicht für rotes Licht sensibilisiert ist. Derartige photographische Materialien können zur Farbnegativbildung bestimmt sein und bei der Herstellung positiver Farbabzüge oder Diapositive verwendet werden. Sie können auch nach dem Umkehrverfahren direkt zu Diapositiven verarbeitet werden.The system of three-color photography as described by Fischer in U.S. Patent 1055155, issued on March 4, 1913, is the basis of various color photographic Processes and products which have found widespread use. Be according to this system the exposed silver salt emulsion layers by means of a primary aromatic amino developing agent color-developed for the silver salt in the presence of color-forming couplers. During the During color development, the couplers react with the oxidation product of the developer substance Formation of color images in place with the developed silver image. The silver salt picture and that residual silver salt is then removed by bleaching and fixing according to well-known methods photographic material removed. In such systems it is common to use a three layer photographic To use material in which z. B. the upper emulsion layer only for blue, the next lower layer is sensitized to green and the bottom layer to red light. Such photographic Materials can be designed for color negative formation and positive ones for production Color prints or slides can be used. You can also use the reverse procedure directly to Slides can be processed.

Nach einer Art des Umkehrverfahrens wird das photographische Material zuerst mit einem Schwarz-Weiß-Entwickler entwickelt, wobei in allen belichteten Emulsionsschichten ein negatives Silberbild zu erzeugt wird. Die Farben der Farbstoffbilder werden dadurch bestimmt, daß die drei Emulsionsschichten getrennt und einzeln verschleiert werden und daß darauf jede Schicht mit einer Entwicklerlösung, die einen geeigneten Farbkuppler enthält, getrennt farbentwickelt wird.In one type of reversal process, the photographic material is first treated with a black and white developer developed, with a negative silver image in all exposed emulsion layers is produced. The colors of the dye images are determined by the three emulsion layers separated and individually veiled and that each layer with a developer solution which contains a suitable color coupler, is color developed separately.

Ein anderes System der Farbphotographie verwendet das Farbentwicklungsverfahren zur Bildung eines Farbnegativs. Nach diesem System werden in die verschiedenen Emulsionsschichten des farbphotographischen Materials verschiedene farbbildende Kuppler einverleibt, wie es ursprünglich von Fischer in der USA.-Patentschrift 1055155 beschrieben worden ist. Nach neueren Verfahren dieser Art wurde Verfahren zur Farbentwicklung
von HalogensilberemulsionsschichtenAnother system of color photography uses the color development process to form a color negative. According to this system, various color-forming couplers are incorporated into the various emulsion layers of the color photographic material, as originally described by Fischer in U.S. Patent 1055155. Newer methods of this type have been used for color development
of halogen silver emulsion layers

Anmelder:Applicant:

Eastman Kodak Company,
Rochester, N. Y. (V. St. A.)Eastman Kodak Company,
Rochester, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. W. WolffRepresentative: Dr.-Ing. W. Wolff

und H. Bartels, Patentanwälte,and H. Bartels, patent attorneys,

Stuttgart, Lange Str. 51Stuttgart, Lange Str. 51

Paul Miller Mader und Keith Eiden Whitmore,Paul Miller Mader and Keith Eiden Whitmore,

Rochester, N. Y. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt wordenRochester, NY (V. St. A.),
have been named as inventors

es erforderlich, das Herausdiffusieren der Kuppler aus den jeweiligen Emulsionsschichten zu verhindern. Da jede der drei verschiedenartig sensibilisierten Emulsionsschichten jeweils ihren eigenen Kuppler zur Sensibilisierung des der jeweiligen Emulsionsschicht komplementär gefärbten Farbstoffes enthält, ist nur eine Farbentwicklung notwendig, um die Farbbilder in allen Emulsionsschichten gleichzeitig zu bilden. Typische Verfahren dieser Art sind in den USA.-Patentschriften 2 304 939 und 2 304 940, ausgegeben am 15. Dezember 1942, beschrieben. Diese Patent-Schriften beschreiben auch geeignete spezifische Kuppler, die in den Emulsionsschichten dispergiert werden können. Andere bei derartigen Verfahren brauchbare Kuppler sind nach den USA.-Patentschriften 2 322 027, 2 801171, 2 369 489 und anderen Patentschriften bekannt.it is necessary to prevent the couplers from diffusing out of the respective emulsion layers. Since each of the three differently sensitized emulsion layers each have their own coupler Sensitization of the dye that is complementary to the emulsion layer in question is only a color development is necessary in order to form the color images in all emulsion layers at the same time. Typical procedures of this type are issued in U.S. Patents 2,304,939 and 2,304,940 on December 15, 1942. These patents also describe suitable specific ones Couplers that can be dispersed in the emulsion layers. Others in such procedures useful couplers are disclosed in U.S. Patents 2,322,027, 2,811,171, 2,369,489, and others Patents known.

Spezifische, bei photographischen Farbverfahren übliche Kuppler, die eher im Entwickler als in der Emulsionsschicht anzutreffen sind, werden in den USA.-Patentschriften 2039 730, 2108 602 und 2115 394 beschrieben.Specific couplers commonly used in color photographic processes that are used in the developer rather than the Emulsion layers are found in U.S. Patents 2,039,730, 2108,602 and 2115 394 described.

Obwohl sich die farbphotographischen Verfahren und Produkte bei der Farbentwicklung als brauch-Although color photographic processes and products have proven to be useful in color development

209 610/346209 610/346

3 43 4

bar erwiesen haben, bestand doch das Bedürfnis nach drochlorid oder Sulfat verwendet, die stabiler sind alsbar, there was a need for hydrochloride or sulfate used, which are more stable than

Verfahren, um die Wirksamkeit des Farbentwick- das freie Amin. Die N-Alkyl-N-sulfonamidoalkyl-Method to increase the effectiveness of the color developer- the free amine. The N-alkyl-N-sulfonamidoalkyl

lungsverfahrens zu erhöhen und die photographische p-phenylendiamin-Silbersalz-Farbentwickler nach dertreatment process to increase and the photographic p-phenylenediamine silver salt color developer according to the

Qualität der Farbbilder heraufzusetzen. USA.-Patentschrift 2 193 015 sind auch sehr brauch-Increase the quality of the color images. U.S. Patents 2,193,015 are also very useful

Aufgabe der Erfindung ist die schnellere Färb- 5 bar. Es können auch sowohl anionische als nichtentwicklung von Silbersalzbildern als bisher sowie ionische p-Phenylendiaminentwicklersubstanzen Verdie Herstellung von Farbbildern erhöhter Maximal- Wendung finden. Spezifische, erfindungsgemäß verdichte aus photographischen Materialien, die in ihrer wendbare Farbentwicklersubstanzen sind Ν,Ν-Di-Silbersalzemulsionsschicht einen Farbkuppler ent- methyl-p-phenylendiamin, N-Carbamidomethyl-N-halten. Außerdem soll das Verhältnis zwischen der io methyl-p-phenylen-diamin, 3-Acetylamino-4-amino-Dichte des gewünschten Farbbildes und der Dichte dimethylanilin, N-Äthyl-N-(/^methylsulfonamidoeines gebildeten Farbschleiers erhöht werden. äthyl)-4-aminoanih'n, N-Äthyl-N-(/?-methylsulfon-The object of the invention is the faster dyeing 5 bar. It can also be both anionic and non-developing of silver salt images than before as well as ionic p-phenylenediamine developer substances Verdie Find the production of color images with increased maximum twist. Specific, compact according to the invention of photographic materials which are reversible color developing agents in their Ν, Ν-di-silver salt emulsion layer a color coupler demethyl-p-phenylenediamine, N-carbamidomethyl-N-hold. In addition, the ratio between the io methyl-p-phenylene-diamine, 3-acetylamino-4-amino density of the desired color image and density dimethylaniline, N-ethyl-N - (/ ^ methylsulfonamidoeines formed color haze can be increased. ethyl) -4-aminoanih'n, N-ethyl-N - (/? - methylsulfon-

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch ge- amidoäthyl)-3-methyl-4-aminoanilm und Salze desAccording to the invention, this object is achieved by ge (amidoethyl) -3-methyl-4-aminoanilm and salts of the

löst, daß der alkalisehen Farbentwicklerlösung noch N-Methyl-N-(/^suIfoäthyl)-p-phenylen-diamms u. a. eine 3-Pyrazolidonentwicklersubstanz zugesetzt wird. 15 Besonders wertvolle Farbentwickler sind 4-Amino-solves the fact that the alkaline color developer solution still contains N-methyl-N - (/ ^ suIfoäthyl) -p-phenylene-diamine and others. a 3-pyrazolidone developer is added. 15 Particularly valuable color developers are 4-amino

Diese 3-Pyrazolidone sind Schwarz-Weiß-Entwick- N-(y?-sulEoäthyl)-N-äthyl-3-methylanilin, Ν,Ν-Di-These 3-pyrazolidones are black and white develop- N- (y? -SulEoäthyl) -N-ethyl-3-methylaniline, Ν, Ν-di-

lersubstanzen, während die aromatische primäre äthyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν-Diäthyl-p-toluylendia-lersubstanzen, while the aromatic primary ethyl-p-phenylenediamine, Ν, Ν-diethyl-p-toluylenediamine

Aminoentwicklersubstanz farbentwickelnde Eigen- min, 4-Amino-N,N-diäthyl-3-(^-methylsuKonamido-Amino developer substance, color-developing intrinsic, 4-amino-N, N-diethyl-3 - (^ - methylsuKonamido-

schaften besitzt. Die zur Farbbildung erforderlichen äthyl)-anilin, 4-Ammo-N-(/?-sulfoäthyl)-N-äthyl-Kuppler können in der Farbentwicklermischung oder, 20 3-methoxyamlm,4-Aimno-N-ätiiyl-N-lauryl-3~methyl·possesses. The ethyl) -aniline, 4-Ammo-N - (/? - sulfoethyl) -N-ethyl couplers required for color formation can be in the color developer mixture or, 20 3-methoxyamine, 4-Aimno-N-ethyl-N-lauryl-3 ~ methyl

wie oben beschrieben, in der Emulsionsschicht vor- anilin. Alle gebräuchlichen Farbentwicklersubstanzenas described above, pre-aniline in the emulsion layer. All common color developing agents

handen sein. Die Erfindung ist auf alle Farbentwick- haben eine unsubstituierte Aminogruppe, welche dasbe at hand. The invention applies to all color developing agents which have an unsubstituted amino group

lersysteme, die sich von dem Fischerschen Färb- während der Entwicklung gebildete Oxydations-lers systems, which are derived from the Fischer's dye, which is oxidized during development.

entwicklungsverfahren ableiten, anwendbar. Die üb- produkt der Entwicklersubstanz befähigt, mit den liehen, nach diesen Verfahren zu verwendenden Färb- 25 farbbildenden Kupplern unter Bildung eines Indo-derive development processes, applicable. The over-product of the developer substance enables with the borrowed, according to this process to be used coloring 25 color-forming couplers with the formation of an indo-

entwicklermischungen können einen Zusatz der phenol-, Indamin-, Indoanilin- oder Azomethin-developer mixes can include an addition of phenol, indamine, indoaniline or azomethine

3-Pyrazolidon-Entwicklersubstanz in einer Menge Farbstoffbildes zu kuppeln. Die Farbentwicklersub-3-pyrazolidone developer in an amount of dye image to couple. The color developer sub-

bis zu etwa 0,5 g pro Liter Farbentwicklerlösung ent- stanzen werden im allgemeinen in KonzentrationenUp to about 0.5 g per liter of color developer solution are generally produced in concentrations

halten. von etwa 0,5 bis 5,0 g pro Liter Entwicklerlösungkeep. from about 0.5 to 5.0 grams per liter of developer solution

Alle bekannten 3-Pyrazolidon-Silbersalz-Entwick- 30 verwendet. Gemäß der Erfindung enthält eine vorlersubstanzen können vorteilhaft nach dem erfin- zugsweise Entwicklermischung etwa 3,0 g Farbentdungsgemäßen Verfahren und in den erfindungsge- Wicklersubstanz und etwa 0,3 g l-Phenyl-3-pyrazolimäßen Mischungen verwendet werden. Jedoch sollten don. Im allgemeinen ist in der Entwicklermischung die Verbindungen nach der Erfindung nicht als ein Mengenverhältnis der Farbentwicklersubstanz Äquivalente angesehen werden, da die Wirkung der 35 zum 3-Pyrazolidon im Bereich zwischen etwa 30:1 verschiedenen 3-Pyrazolidonverbindungen auf die und 3 :1, vorzugsweise etwa 10 :1, erwünscht. Der Farbentwicklung sowohl tiefenmäßig als auch hin- Anteil der Farbentwicklersubstanz im Entwickler sichtlich ihrer Art und Weise schwankt. Geeignete muß hoch genug sein, um das für die erforderliche 3-Pyrazolidone sind in den USA.-Patentschriften Farbdichte benötigte Oxydationsprodukt in aus-2289 367, 2772 282, 2743 279 und in zahl- 40 reichendem Maße zu bilden. Eine Erhöhung des Anreichen anderen Patentschriften beschrieben. Vor- teils an 3-Pyrazolidonentwicklersubstanz über etwa zugsweise verwendbare 3-Pyrazolidone sind 1-Phenyl- ein Drittel des Gewichts der Farbentwicklersubstanz 3-pyrazolidon, l-Phenyl-4-methyl-3- pyrazolidon und ist unwirtschaftlich, weil es im allgemeinen keine entl-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon.Von diesen und sprechenden Ergebnisse mit sich bringt, anderen Pyrazolidonentwicklersubstanzen können 45 In den folgenden Ausführungsbeispielen wird die vorteilhaft auch Mischungen verwendet werden. Je Erfindung im einzelnen erläutert, nach dem gewünschten Effekt und dem jeweils verwendeten 3-Pyrazolidon kann der Anteil der 3-Pyra- Beispiel 1 zolidonentwicklersubstanz als Zusatz zu dem die „ , . „ , . ,, „ , , ,-, aromatische primäre Aminoentwicklersubstanz ent- 50 Es wurde em Farbentwickler folgender Zusammenhaltenden Farbentwickler schwanken. Die Bestim- Setzung hergestellt:All known 3-pyrazolidone silver salt developers are used. According to the invention, a preliminary substance can advantageously be used after the developer mixture according to the invention about 3.0 g of paint removal process and in the winding substance according to the invention and about 0.3 g of 1-phenyl-3-pyrazolim mixtures. However, don. In general, the compounds according to the invention are not to be regarded as an amount ratio of the color developer substance equivalents in the developer mixture, since the effect of the 3-pyrazolidone compounds which are different to 3-pyrazolidone in the range between about 30: 1 and 3: 1, preferably about 10: 1, desirable. The color development, both in terms of depth and in terms of its nature, visibly fluctuates in the amount of color developer substance in the developer. Suitable oxidation products must be high enough to form the oxidation product required for the required 3-pyrazolidones are in the USA patents color density in aus-2289 367, 2772 282, 2743 279 and in numerous degrees. An increase in the filing of other patents described. Advantages of 3-pyrazolidone developer substance over about 3-pyrazolidone which can be used preferably are 1-phenyl- one third of the weight of the color developer substance 3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone and is uneconomical because there is generally no discharge -Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon. Of these and other relevant results, other pyrazolidone developer substances can also be used advantageously in the following examples. For each invention explained in detail, according to the desired effect and the 3-pyrazolidone used in each case, the proportion of 3-pyra example 1 zolidone developer substance as an additive to the “,. " ,. ,,,,, -, aromatic primary amino developing agent developed. The determination made:

mung des Mengenanteils hängt von. der jeweiligen Natriumhexametaphosphat 1,0 gmation of the proportion depends on. the respective sodium hexametaphosphate 1.0 g

Arbeitsweise ab, wobei in bestimmten Fällen weniger Kaliumbromid 1,0 gWorking method from, whereby in certain cases less potassium bromide 1.0 g

als etwa 0 5 g pro Liter erforderlich sind. Es wurde Natriumearbonat-Monohydrat ...... 20^0 gthan about 0.5 g per liter are required. It became sodium carbonate monohydrate ...... 20 ^ 0 g

gerunden, daß im allgemeinen mindestens etwa 0,01 g 55 . . . .. _ , „ ,„ .. , .. ,. _T .. , ,rounded that generally at least about 0.01 g 55. . . .. _, "," .., .. ,. _T ..,,

3-Pyrazolidon gewöhnlich für gute Ergebnisse be- 4-Amino-N-(^sulfoathyl)-N-athyl-3-Pyrazolidone usually works 4-Amino-N - (^ sulfoethyl) -N-ethyl-

nötigt werden und daß in den meisten Fällen wenig 3-methylanilin 5,Ugare necessary and that in most cases little 3-methylaniline 5, Ug

gewonnen wird, wenn man mehr als 0,5 g pro Liter l,3-Di-(l'-hydroxy-2'-naphthamido)-is obtained if more than 0.5 g per liter of l, 3-di- (l'-hydroxy-2'-naphthamido) -

Entwickler verwendet. In den meisten Fällen wird benzol 3,0 gDeveloper used. In most cases, benzene will be 3.0 g

man vorzugsweise etwa 0,05 bis 0,5 g 3-Pyrazolidon 60 Äthylalkohol 50,0 mlpreferably about 0.05 to 0.5 g of 3-pyrazolidone 60 ethyl alcohol 50.0 ml

dem Farbentwickler zusetzen. Wasser zum Auffüllen bis 1,01add to the color developer. Water to fill up to 1.01

Die erfindungsgemäß verwendeten aromatischen Natriumhydroxyd bis zum p_H-Wert 11,7. primären Ammosilbersalzentwicklersubstanzen sindThe aromatic sodium hydroxide used according to the _pH value _is 11.7. primary ammosilver salt developing agents

bekannt. Besonders geeignete Farbentwicklersubstan- Das Natriumhexametaphosphat, Kaliumbromidknown. Particularly suitable color developing agents are sodium hexametaphosphate, potassium bromide

zen sind die Phenylendiamine einschließlich N₅N-Di- 65 und Natriumcarbonat wurden in 800 ml Wasser ge-zen are the phenylenediamines including N ₅ N-Di- 65 and sodium carbonate were dissolved in 800 ml of water

alkyl-p-phenylen-diamine und die N,N-Di-alkyl- löst. Diese Lösung wurde mit der anionischenalkyl-p-phenylene-diamines and the N, N-di-alkyl- solves. This solution was made with the anionic

p-toluylendiamine. Diese Entwicklersubstanzen wer- Farbentwicklersubstanz 4-Amino-N-(/?-sulfoäthyl)-N-p-toluenediamines. These developers are color developer 4-Amino-N - (/? - sulfoethyl) -N-

den normalerweise in Form der Salze, z. B. als Hy- äthyl-3-methylanilin in 50 ml l°/oigem wäßrigem Na-normally in the form of salts, e.g. B. as hy- äthyl-3-methylaniline in 50 ml 1% aqueous Na-

triumhydroxyd versetzt. Der Kuppler l,3-Di-(l'-hydroxy-2'-naphthamido)-benzol wurde in 50,0 ml Äthylalkohol gelöst, mit 3 ml lO°/oigem wäßrigem Natriumhydroxyd versetzt und die so erhaltene Lösung der Entwicklersubstanz enthaltenden Lösung zugegeben. Das Volumen der Entwicklerlösung wurde dann mit Wasser auf 11 aufgefüllt und der p_H-Wert auf 11,7 eingestellt. In dem obigen Entwickler wurden dann identische Streifen eines belichteten Feinkornpositivfilms mit einer Gelatine-Silbersalzemulsionsschicht entwickelt, wobei je ein Streifen mit und einer ohne Zusatz von 0,2 g pro Liter 1-Phenyl-3-pyrazolidon zur Entwicklermischung entwickelt wurde. Die Farbentwicklung der belichteten Silbersalzemulsionsschicht in dem Entwickler, der den Zusatz der Schwarz-Weiß-Entwicklersubstanz 3-Pyrazolidon enthielt, ging bedeutend rascher vonstatten als diejenige in dem Entwickler ohne diese Substanz. Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, indem das vorher verwendete l-Phenyl-3-pyrazolidon durch l-Phenyl-4-methyl-3-pyrazolidon und 1-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon ersetzt wurde. Die Schwarz-Weiß-Entwicklersubstanzen wurden in Konzentrationen von 0,01 g und 1,0 g pro Liter verwendet. Dabei wurde festgestellt, daß Konzentrationen dieser Substanzen im Bereich von 0,01 bis 0,5 g pro Liter Entwickler die Farbentwicklungsgeschwindigkeit und die Silberbild- und Farbbilddichte bedeutend heraufsetzen, im Vergleich zur Entwicklung ohne den Zusatz der 3-Pyrazolidonentwicklersubstanz in dem Farbentwickler unter denselben Bedingungen.trium hydroxide added. The coupler 1,3-di- (l'-hydroxy-2'-naphthamido) -benzene was dissolved in 50.0 ml of ethyl alcohol, treated with 3 ml of 10% aqueous sodium hydroxide and the resulting solution containing the developer substance was added . The volume of the developer solution was then made up with water to 11 and the _pH value adjusted to 11.7. Identical strips of an exposed fine grain positive film with a gelatin-silver salt emulsion layer were then developed in the above developer, one strip each with and one without the addition of 0.2 g per liter of 1-phenyl-3-pyrazolidone to the developer mixture being developed. The color development of the exposed silver salt emulsion layer in the developer, which contained the addition of the black-and-white developer substance 3-pyrazolidone, proceeded significantly faster than that in the developer without this substance. The procedure of Example 1 was repeated by replacing the previously used 1-phenyl-3-pyrazolidone with 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone and 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone. The black and white developing agents were used in concentrations of 0.01 g and 1.0 g per liter. It was found that concentrations of these substances in the range from 0.01 to 0.5 g per liter of developer significantly increase the color development speed and the silver image and color image density compared to development without the addition of the 3-pyrazolidone developing agent in the color developer under the same conditions .

Example 2

Nach bekannten Verfahren wurde ein Farbentwickler folgender Zusammensetzung hergestellt:A color developer of the following composition was produced according to known processes:

Natriumhexametaphosphat 1,0 gSodium hexametaphosphate 1.0 g

Natriumsulfat 25,0 gSodium sulfate 25.0 g

Diäthylhydroxylaminoxalat 1,0 gDiethyl hydroxylamine oxalate 1.0 g

4-Amino-N, N-diäthyl-3-(/?-methyl-4-Amino-N, N-diethyl-3 - (/? - methyl-

solfonamidoäthyl)-anilin 1,0 gsolfonamidoethyl) aniline 1.0 g

Trinatriumphosphat 40,0 gTrisodium phosphate 40.0 g

Natriumbromid 0,22 gSodium bromide 0.22 g

3535

4040

4545

Kaliumjodid 0,002 gPotassium iodide 0.002 g

6-Nitrobenzimidazolnitrat 0,04 g6-nitrobenzimidazole nitrate 0.04 g

a-Benzoyl-2-methoxyacetanilid 1,0 gα-Benzoyl-2-methoxyacetanilide 1.0 g

Wasser zum Auffüllen bis 11Water to fill up to 11

p_H, eingestellt auf 11,40.p _H adjusted to 11.40.

Ein Film mit einer blau- und grünsensibilisierten Gelatine-Silbersalzemulsionsschicht, die auf einer Gelunterlage auf einem transparenten Träger aufgebracht ist, wurde einer sensitometrischen Belichtung ausgesetzt. Nach dem Entwickeln mit einem Schwarz-Weiß-Entwickler wurde der Film noch einmal mit weißem Licht belichtet und 10 Minuten lang bei 80° C in dem obenerwähnten Entwickler entwickelt. Danach wurde das metallische Silber in einer üblichen bromidhaltigen Ferricyanid-Bleichlösung in Silbersalz übergeführt und die Silbersalze mit einem üblichen Natriumthiosulfat-Fixierbad aus dem Film entfernt. In dem gebildeten Diapositiv wurde ein gelbes Bild mit einer maximalen Dichte von 0,31 erhalten. Das vorstehende Verfahren wurde mit jeder Einzelheit wiederholt, nur mit der Ausnahme, daß dem Entwickler 0,2 g l-Phenyl-3-pyrazolidon pro Liter zugesetzt wurden. Auf diese Weise wurde ein Diapositiv mit einem gelben Bild und einer maximalen Dichte von 2,58 erhalten.A film with a blue and green sensitized gelatin silver salt emulsion layer on a gel pad applied to a transparent support, was exposed to a sensitometric exposure. After developing with a black and white developer, the film was redesigned with exposed to white light and developed for 10 minutes at 80 ° C in the above-mentioned developer. Then the metallic silver was in a conventional bromide-containing ferricyanide bleach solution in Silver salt transferred and the silver salts with a conventional sodium thiosulfate fixer from the film removed. A yellow image with a maximum density of 0.31 was obtained in the slide formed. The above procedure was repeated in every detail except that 0.2 g of 1-phenyl-3-pyrazolidone per liter was added to the developer. In this way a Slides obtained with a yellow image and a maximum density of 2.58.

Das vorstehend erwähnte Verfahren wurde wiederholt, indem man den Zusatz des l-Phenyl-3-pyrazolidon zum Entwickler einmal zugab und einmal fortließ, wobei jedoch die Wiederbelichtung vor der Farbentwicklung weggelassen wurde, um die Schleiereigenschaften des Farbentwickler zu prüfen. Die Farbschleierstärke betrug ohne den Zusatz von 3-Pyrazolidon 0,06 und mit Zusatz von l-Phenyl-3-pyrazolidon 0,12. Das Verhältnis Bild zu Schleier wurde also durch den Zusatz des 3-Pyrazolidons zum Farbentwickler, der eine Farbentwicklersubstanz von nichtionischem p-Phenylen-diamintyp enthielt, erheblich verbessert.The above procedure was repeated by adding the 1-phenyl-3-pyrazolidone added to developer once and withdrawn once, but re-exposure prior to color development was omitted to check the fogging properties of the color developer. the Color haze was 0.06 without the addition of 3-pyrazolidone and with the addition of l-phenyl-3-pyrazolidone 0.12. The ratio of image to veil was thus due to the addition of 3-pyrazolidone to the Color developer containing a nonionic p-phenylene-diamine type color developing agent significantly improved.

Das obenerwähnte Verfahren wurde noch mit verschiedenen anderen farbbildenden Kupplern durchgeführt. Wie aus der folgenden Tabelle hervorgeht, wurden durch Zusatz von l-Phenyl-3-pyrazolidon eine starke Erhöhung der maximalen Dichte und verhältnismäßig kleine Anstiege im Farbschleier erhalten. The above procedure has also been carried out with various other color-forming couplers. As can be seen from the following table, the addition of 1-phenyl-3-pyrazolidone get a large increase in the maximum density and relatively small increases in the color haze.

Farbton des FarbstoffesHue of the dye

Ohne I MitWithout I With

l-Phenyl-3-pyrazolidon1-phenyl-3-pyrazolidone

Maximale
DichteMaximum
density

Schleierveil

Maximale
DichteMaximum
density

Schleierveil

Blau 2,4-Dichloro-5-(p-toluylensulfonamido)-naphthol.Blue 2,4-dichloro-5- (p-toluenesulfonamido) naphthol.

Purpur l-(2,4, ö-trichlorophenyO-S-Cp-nitranilinoM-pyrazolon ,Purple 1- (2,4, ö-trichlorophenyO-S-Cp-nitranilinoM-pyrazolone ,

Gelb a-Benzoyl-4-(p-toluyl-sulfonamido)-acetanilid .., 0,32Yellow a-Benzoyl-4- (p-toluyl-sulfonamido) -acetanilide .., 0.32

0,55
0,320.55
0.32

0,060.06

0,08
0,080.08
0.08

4,004.00

1,301.30

1,741.74

0,180.18

0,10
0,100.10
0.10

l-Phenyl-3-pyrazolidon bringt also eine Erhöhung der maximalen Dichte mit sich, die im Verhältnis viel größer ist als die gleichzeitig erhaltenen ZunahmenSo l-phenyl-3-pyrazolidone brings about an increase in the maximum density with it, which is in proportion is greater than the increases obtained at the same time

des Farbschleiers. „ . . , „
Beispiel 3of the veil of color. ". . , "
Example 3

Um die erfindungsgemäße Verbesserung bei der Farbentwicklung zu zeigen, wurde eine Versuchsreihe mit 15 verschiedenen Kuppler-Farbentwicklersubstanz-Kombinationen mit und ohne Zusatz von 0,1 g l-Phenyl-3-pyrazolidon auf 11 Entwicklermischung durchgeführt.In order to show the improvement in color development according to the invention, a series of tests was carried out with 15 different coupler / color developer combinations with and without the addition of 0.1 g of 1-phenyl-3-pyrazolidone performed on 11 developer mix.

Die Farbentwickler hatten die folgende Zusammensetzung: The color developers had the following composition:

2-Methyl-4-diäthylamiaoanilin-hydrochlorid 2-methyl-4-diethylamiaoaniline hydrochloride

2-Methyl-4-[(methyl-2-methyl-4 - [(methyl-

sulfonamidoäthyl)-äthyl-sulfonamidoethyl) -ethyl-

amino]-anilinamino] aniline

4-Amino-N,N-diäthyl-4-amino-N, N-diethyl-

3-(/J-methylsulfonamido-3 - (/ J-methylsulfonamido-

äthyl)-anilinethyl) aniline

Natriumhexametaphosphat 0,5Sodium hexametaphosphate 0.5

Natriumsulfat 50,0Sodium sulfate 50.0

Diäthylhydroxylaminoxalat 0,0Diethyl hydroxylamine oxalate 0.0

Natriumsulfit 3,0Sodium sulfite 3.0

Farbentwicklersubstanz 1,0Color developing agent 1.0

Natriumcarbonat .. 30,0Sodium carbonate .. 30.0

Trinatriumphosphat 0,0Trisodium phosphate 0.0

Natriumbromid 0,25Sodium bromide 0.25

Kaliumjodid .. , 0,002Potassium iodide .., 0.002

6-Nitrobenzimidazolnitrat 0,036-nitrobenzimidazole nitrate 0.03

Kuppler 1,0Coupler 1.0

Ph · 11,06Ph 11.06

Alle Mengenangaben beziehen sich auf Gramm pro Liter.All quantities refer to grams per liter.

0,5 50,00.5 50.0

1,01.0

0,00.0

4,04.0

0,0 40,00.0 40.0

0,250.25

0,0020.002

0,040.04

1,0 11,401.0 11.40

0,5 50,00.5 50.0

1,01.0

0,00.0

4,04.0

0,0 40,00.0 40.0

0,250.25

0,0020.002

0,040.04

1,0 11,401.0 11.40

Der in diesen Versuchsreihen verwendete Film hatte nur eine einzige grünsensibilisierte Gelatine-Silbersalzemulsionsschicht, die auf einen transparenten Träger aufgebracht war. Der belichtete Film wurde behandelt, wie im folgenden beschrieben, wobei jedoch das zwischenzeitliche Waschen der Kürze halber weggelassen wurde:The film used in this series of experiments had only a single green-sensitized gelatin-silver salt emulsion layer, which was applied to a transparent carrier. The exposed film was treated as described below, wherein however, the interim washing has been omitted for the sake of brevity:

Zeit in MinutenTime in minutes

VorhärterPre-hardener

Schwarz-Weiß-EntwicklerBlack and white developer

Wiederbelichtung bei weißem LichtRe-exposure to white light

FarbentwicklerColor developer

Bleichenbleaching

FixierenFix

Trocknendry

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in den folgenden Tabellen I, II und III zusammengestellt.The results of these tests are compiled in Tables I, II and III below.

Tabelle I Maximale DichteTable I Maximum density

KupplerCoupler

2-Methyl-4-diäthylaminoanilin-hydrochlorid 2-Methyl-4-[(methylsulfon-2-methyl-4-diethylaminoaniline hydrochloride 2-methyl-4 - [(methylsulfon-

amidoäthyl)-äthylamino]-amidoethyl) ethylamino] -

anilinaniline

4-Amino-N,N-diäthyl-4-amino-N, N-diethyl-

3-(/?-methylsulfonamido-3 - (/? - methylsulfonamido-

äthyl)-anilmethyl) anilm

Konzentration des l-Phenyl-3-pyrazolidons in Gramm pro Liter 0 I 0,1 0 I 0,1 I 0 I 0,1Concentration of l-phenyl-3-pyrazolidone in grams per liter 0 I 0.1 0 I 0.1 I 0 I 0.1

2,4~Dichloro-5-(p-toluylensulfonamino)-l-naphthol 2,4-dichloro-5- (p-toluenesulfonamino) -l-naphthol

2,6-Dibromo-l,5-dihydroxynaphthylen 2,6-dibromo-1,5-dihydroxynaphthylene

l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-[a-(4-nitrophenoxy)-acetamido]-5-pyrazolon 1- (2,4,6-Trichlorophenyl) -3- [α- (4-nitrophenoxy) acetamido] -5-pyrazolone

l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-[a-(p-bromophenoxy)-acetamido]-5-pyrazolon 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- [a- (p-bromophenoxy) acetamido] -5-pyrazolone

oj-Benzoyl-4-(p-toluylensulfonamido)-aeetanilid oj-Benzoyl-4- (p-toluenesulfonamido) -aeetanilide

3,023.02

2,682.68

2,222.22

1,121.12

1,981.98

2,572.57

0,440.44

3,063.06

0,320.32

4,04.0

0,380.38

2,202.20

2,002.00

1,851.85

2,292.29

0,920.92

4,04.0

3,163.16

3,453.45

1,311.31

2,462.46

Tabelle I, Fortsetzung
Silberentwicklung *, mg/dm² Table I, continued
Silver development *, mg / dm ²

1010

KupplerCoupler

l-Methyl-^diäthylaminoanilin-hydrocnlorid 1-methyl- ^ diethylaminoaniline hydrochloride

2-Methyl-4-[(methylsulfon-2-methyl-4 - [(methylsulfone-

amidoäthyl)-äthylamino]-amidoethyl) ethylamino] -

anilinaniline

4-Amino-N,N-diäthyl-4-amino-N, N-diethyl-

3-(/f-methylsulfonamido-3 - (/ f-methylsulfonamido-

äthyl)-anilinethyl) aniline

Konzentration des l-Phenyl-3-pyrazolidons in Gramm pro Liter 0 0,1 I 0 0,1 I 0 0,1Concentration of l-phenyl-3-pyrazolidone in grams per liter 0 0.1 I 0 0.1 I 0 0.1

2,4-Dichloro-5-(p-toluylensulfonamino)-l-naphthol 2,4-dichloro-5- (p-toluenesulfonamino) -l-naphthol

2,6-Dibromo-l,5-dihydroxynaphthylen 2,6-dibromo-1,5-dihydroxynaphthylene

co-Benzoyl-4-(p-toluylensulfonamido)-acetanilid co-benzoyl-4- (p-toluenesulfonamido) acetanilide

11,2
12,711.2
12.7

7,337.33

9,75?
13.259.75?
13.25

14,65
15,914.65
15.9

9,26
10,39.26
10.3

9,159.15

10,3
14,610.3
14.6

15,5
14,015.5
14.0

14,114.1

14,7
16,014.7
16.0

12,6
12,612.6
12.6

8,38.3

9,059.05

13,4513.45

15,6
16,015.6
16.0

12,912.9

13,35
16,713.35
16.7

* Gesamtes Schleiersilber + farbentwickeltes Silber, das in einem gewöhnlichen, beim Umkehrfarbentwicklungsverfahren üblichen Schwarz-Weiß-Entwickler zum Negativ entwickelt wurde.* Total fog silver + color developed silver used in an ordinary reverse color development process Black and white developer was developed to the negative.

Tabelle I zeigt den deutlichen Unterschied der sensitometrischen Ergebnisse, die durch Zusatz von l-Phenyl-3-pyrazolidon in einer Menge von 0,1 g pro Liter Farbentwickler erhalten wurden. Der Farbentwickler enthielt folgende Entwickler:Table I shows the clear difference in the sensitometric results obtained by adding l-phenyl-3-pyrazolidone in an amount of 0.1 g per Liters of color developer were obtained. The color developer contained the following developers:

2-Methyl-4-diäthylaminoanilin-hydrochlorid,
2-Methyl-4-[(methylsulfonamidoäthyl)-äthylamino]-anilin oder2-methyl-4-diethylaminoaniline hydrochloride,
2-methyl-4 - [(methylsulfonamidoethyl) ethylamino] aniline or

4-Amino-N,N-diäthyl-3-(/?-methylsulfonamidoäthyl)-anilin 4-Amino-N, N-diethyl-3 - (/? - methylsulfonamidoethyl) aniline

und einen der folgenden Kupplerand one of the following couplers

2,4-Dichloro-5-(p-toluylensulfonamino)-l-naphthol, 2,4-dichloro-5- (p-toluenesulfonamino) -l-naphthol,

2,6-Dibromo-l ,5-dihydroxynaphthylen,2,6-dibromo-1,5-dihydroxynaphthylene,

l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-[a-(4-nitrophenoxy)-acetamido]-5-pyrazolon, 1- (2,4,6-Trichlorophenyl) -3- [a- (4-nitrophenoxy) acetamido] -5-pyrazolone,

co-Benzoyl-4-(p-toluylensulfonamido) - acetanilid undco-benzoyl-4- (p-toluenesulfonamido) acetanilide and

l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-[a(p-bromophenoxy])-acetamido]-5-pyrazolon. 1- (2,4,6-Trichlorophenyl) -3- [a (p-bromophenoxy]) acetamido] -5-pyrazolone.

Tabelle I zeigt auch die Änderungen in der maximalen Dichte und in der Silberentwicklung, die durch den Zusatz von l-Phenyl-3-pyrazolidon zu den Farbentwicklern bewirkt wurde. Die angegebenen Silberdichtewerte wurden nicht bezüglich des Schleiers korrigiert, der durch den anfänglichen Schwarz-Weiß-Entwickler vor der Farbentwicklung verursacht wurde. Dies ist jedoch ohne Bedeutung, da nur die gegenseitigen Unterschiede zwischen den Dichten mit und ohne l-Phenyl-3-pyrazolidon von Interesse sind. Tabelle I zeigt, daß der Zusatz der 3-Pyrazolidonentwicklersubstanz eine starke Erhöhung der im Entwickler entwickelten Silbersalzmenge und der maximalen Dichte mit sich bringt.Table I also shows the changes in maximum density and silver development caused by the addition of 1-phenyl-3-pyrazolidone to the color developers was effected. The indicated silver density values were not related to fog corrected caused by the initial black and white developer before color development became. However, this is of no importance, since only the mutual differences between the densities with and without l-phenyl-3-pyrazolidone are of interest. Table I shows that the addition of the 3-pyrazolidone developer a large increase in the amount of silver salt developed in the developer and the maximum Brings density.

Bei der Farbentwicklung photographischer Farbmaterialien, die mehrere verschieden sensibilisierte Emulsionsschichten enthalten, brachte die Bildung von Farbschleiern Schwierigkeiten mit sich. So wurde z. B. in Systemen mit einem Dreischichtenfilm, beispielsweise einer oben angeordneten blausensibilisierten Silbersalzemulsionsschicht, einer unten angeordneten roten und einer dazwischenliegenden grünen Schicht, festgestellt, daß die grün- und blausensibilisierten Schichten (purpurfarbene und gelbe Bilder enthaltende Schichten) zur Bildung blauer Schleier neigen, wenn in der rotsensibilisierten Schicht ein blaues Bild farbentwickelt wird. Bei einer optimalen Farbwiedergabe muß dieser blaue Schleier ausgeschaltet werden. Das Verhältnis der Dichten des gebildeten, gewünschten roten Bildes zu dem blauen Schleier wird mit Bild-Schleier-Verhältnis bezeichnet und soll bei einem zufriedenstellenden Verfahren hoch sein. Es wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäß den Farbentwicklern zugesetzten 3-Pyrazolidon-Schwarz-Weiß-Entwicklersubstanzen das Bild-Schleier-Verhältnis erheblich verbessern, z. B. bei Verwendung eines Farbentwicklers, der 4-Amino-N,N-diäthyl-3-(^-methylsulfonamidoäthyl)-anilin enthält. In color development of color photographic materials which sensitized several differently Containing emulsion layers, the formation of color haze was difficult. So became z. B. in systems with a three-layer film, for example a blue sensitized one arranged on top Silver salt emulsion layer, a red one at the bottom and a green one in between Layer, found that the green and blue sensitized layers (purple and yellow images layers containing) tend to form blue haze when in the red sensitized layer blue image is color developed. In the case of optimal color rendering, this blue haze must be eliminated will. The ratio of the densities of the desired red image formed to the blue Fog is referred to as the image-to-fog ratio and is said to be part of a satisfactory process be high. It was found that the 3-pyrazolidone black-and-white developer substances added to the color developers according to the invention significantly improve the image-to-fog ratio, e.g. B. when using a color developer, the 4-amino-N, N-diethyl-3 - (^ - methylsulfonamidoethyl) aniline contains.

Die Tabelle II zeigt die Bild-Schleier-Verhältnisse, die bei Versuchen mit Mustern des oben beschriebenen' Films in zwölf verschiedenen Farbentwicklersubstanz-Kuppler-Kombinationen in dem Farbentwickler erhalten wurden. Diejenigen Farbentwickler, die nur 1 g Farbentwicklersubstanz pro Liter und nur 25 g Natriumsulfat pro Liter enthalten, zeigen eine geringere innere Reaktionsfähigkeit als diejenigen Entwickler, die 4 g Farbentwicklersubstanz pro Liter und 50 g Natriumsulfat pro Liter enthalten. Es zeigt sich, daß die Verbesserung des Bild-Schleier-Verhältnisses bei den Rezepten mit niedrigerer Aktivität höher ist. Bei wesentlich aktiveren Entwicklerzusammensetzungen als bei den hier beschriebenen kann eine Erhöhung des Bild-Schleier-Verhältnisses nicht in jedem Falle erreicht werden.Table II shows the image-to-fog ratios obtained in experiments with samples of the above-described Films in twelve different color developer-coupler combinations in the color developer were obtained. Those color developers that only have 1 g of color developer substance per liter and only Containing 25 g of sodium sulfate per liter, show a lower internal reactivity than those Developers containing 4 g of color developing agent per liter and 50 g of sodium sulfate per liter. It shows found that the improvement in the image-fog ratio was higher for the recipes with lower activity is. With much more active developer compositions than those described here, a Increase in the image / fog ratio cannot be achieved in every case.

203 610/346203 610/346

Table II

KupplerCoupler

4-Amino-
Ν,Ν-diäthyl-
3-(ß-methyl-
sulfonamido-
äthyl)-anilin
g/14-amino
Ν, Ν-diethyl
3- (ß-methyl-
sulfonamido
ethyl) aniline
g / 1 Natrium
sulfat
g/1sodium
sulfate
g / 1 44th 5050 44th 5050 11 2525th 11 2525th 11 2525th

Maximale
DichteMaximum
density

Schleierveil

Bild-Schleierverhältnis Image-fog ratio

Konzentration an l-PhenyI-3-pyrazolidon in Gramm pro LiterConcentration of l-phenyl-3-pyrazolidone in grams per liter

0 I 0,20 I 0.2

00 0,20.2 00 0,20.2 1,881.88 2,482.48 0,250.25 0,200.20 2,002.00 4,004.00 0,180.18 0,360.36 0,550.55 1,301.30 0,080.08 0,100.10 0,320.32 1,741.74 0,080.08 0,100.10 0,320.32 4,004.00 0,080.08 0,160.16

co-Benzoyl - 4-(p-toluylensulfonamido)-acetanilid co-benzoyl-4- (p-toluenesulfonamido) acetanilide

co-Benzoyl - 4-(p-toluylensulf onamido)-acetanilid co-benzoyl-4- (p-toluenesulfonamido) -acetanilide

2,4-Dichloro-5-(p-toluylensulfonammo)-l-naphthol .. 2,4-dichloro-5- (p-toluenesulfonammo) -l-naphthol ..

* Maximale Dichte zum Ablesen zu hoch.* Maximum density too high to read.

7,27.2

6,9 4,0 5,36.9 4.0 5.3

11,1 11,1 *11.1 11.1 *

Derselbe Film wurde mit einem Entwickler behandelt, welcher 2,4-Dichloro-5-(p-toluylensulfonamino)-1-naphthol als Kuppler und 4-Amino-N,N-diäthyl~ 3-(/^methyl-sulfonamidoäthyl)-anilin mit und ohne l-Phenyl-3-pyrazolidon enthielt. Das mit diesem Film bei verschiedenen Belichtungen erhaltene Verhältnis Farbstoff zu Silber wurde bestimmt und in Tabelle III zusammengestellt. Die Zahlen in der Tabelle geben das Verhältnis des im Farbentwickler entwickelten Silbers zu der spektrophotometrischen Dichte des extrahierten Blaufarbstoffes an. Aus den zuletzt genannten Zahlen wurde auch die relative Deckkraft ermittelt. Sie ist gleich der Farbstoffdichte im Film, geteilt durch die Dichte desselben Farbstoffes in Lösung. Obwohl die gemessenen Verhältnisse Silber zum Farbstoff eine gewisse Streuung zeigen, lassen die Durchschnittswerte der zehn Belichtungen erkennen, daß das Verhältnis Silber zum Farbstoff durchThe same film was treated with a developer containing 2,4-dichloro-5- (p-toluenesulfonamino) -1-naphthol as a coupler and 4-amino-N, N-diethyl 3 - (/ ^ methyl-sulfonamidoethyl) -aniline with and without l-phenyl-3-pyrazolidone. The ratio obtained with this film at various exposures Dye to silver was determined and summarized in Table III. Give the numbers in the table the ratio of the silver developed in the color developer to the spectrophotometric density of the extracted blue dye. The latter numbers also became the relative opacity determined. It is equal to the dye density in the film divided by the density of the same dye in solution. Although the measured ratios of silver to dye show a certain scatter the averages of the ten exposures show that the silver to dye ratio is through

Verwendung der 3-Pyrazolidonentwicklersubstanz im Entwickler unverändert bleibt. Dies deutet darauf hin, daß die durch das 3-PyrazoIidon bewirkte Zunahme der Silbersalzentwicklung auch eine Farbstoffbildung zur Folge hat und daß das zugesetzte 3-Pyra-Use of the 3-pyrazolidone developer substance in the Developer remains unchanged. This indicates that the increase caused by the 3-pyrazolidone the development of silver salt also results in dye formation and that the added 3-pyra-

zolidon daher nicht nur als Schwarz-Weiß-Entwicklersubstanz wirkt.zolidon therefore not only acts as a black and white developer substance.

Table III

BelichtungsstufeExposure level

Dichte im Film*Density in the film *

Extrahierte Farbstoffdichte Bei derExtracted dye density at the

Farbentwicklung
gebildetes SilberColor development
formed silver

Ag zu Farbstoff**Ag to dye **

0,1 Konzentration an l-Phenyl-3-pyrazolidon in Gramm pro Liter I 0,1 I 0 I 0,1 I 0 0,10.1 concentration of l-phenyl-3-pyrazolidone in grams per liter I 0.1 I 0 I 0.1 I 0 0.1

Deckkraft (Farbstoff)Opacity (dye)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
101
2
3
4th
5
6th
7th
8th
9
10

0,36
0,52
0,67
0,78
0,91
0,93
0,96
0,98
0,98
0,980.36
0.52
0.67
0.78
0.91
0.93
0.96
0.98
0.98
0.98

0,40 0,70 1,00 1,46 1,86 2,73 2,90 2,96 2,94 2,940.40 0.70 1.00 1.46 1.86 2.73 2.90 2.96 2.94 2.94

0,1380.138 0,1580.158 0,2050.205 0,2450.245 0,2420.242 0,3470.347 0,2750.275 0,4730.473 0,3200.320 0,6030.603 0,3270.327 0,8900.890 0,3330.333 1,0571.057 0,3330.333 1,0621.062 0,3350.335 0,9700.970 !0,335! 0.335 0,9000.900

11
911
9

14
20
19
25
24
37
42
3314th
20th
19th
25th
24
37
42
33

18
18
27
33
44
76
74
85
94
8818th
18th
27
33
44
76
74
85
94
88

8080 114114 2,62.6 4444 7373 2,52.5 5858 7878 2,82.8 7373 6868 2,82.8 5858 7373 2,82.8 6666 8686 2,82.8 7272 7070 2,92.9 111111 8080 2,92.9 125125 9797 2,92.9 9898 9898 2,92.9

Durchschnittaverage

* Abgelesen unter Filter Nr. 595.
** Verhältnis farbentwickeltes Silber zur spektrophotometrischen Dichte.* Read under filter no.595.
** Ratio of color developed silver to spectrophotometric density.

2,82.8

2,6 2,8 2,9 3,1 3,1 3,1 2,7 2,8 3,0 3,32.6 2.8 2.9 3.1 3.1 3.1 2.7 2.8 3.0 3.3

Beispiel 4 65 butylphthalat dispergiert enthielt, wurde einer sensi-Example 4 contained 65 butyl phthalate dispersed, a sensi-

Ein Farbnegativfilm mit einer Gelatine-Silbersalz- tometrischen Belichtung ausgesetzt und 2 MinutenA color negative film with a gelatin-silver salt tometric exposure and exposed for 2 minutes

emulsionsschicht, die den Kuppler 2 (Diamylphenoxy- lang in einem Farbentwickler folgender Zusammen-emulsion layer that contains coupler 2 (diamylphenoxy long in a color developer with the following

acetamino)-4,6-dichloro-5-methylphenol in Di-η- Setzung entwickelt:acetamino) -4,6-dichloro-5-methylphenol developed in di-η- formation:

Claims

13 1413 14

2-methyl-4-diethylaminoaniline within the scope of the invention, in addition to 3-pyrazolidone

hydrochloride 2.0 g silver salt developer, any aromatic pri-

Sodium sulfite 2.0 g of amine color developer and any coupling

Potassium bromide 2 Q g ^ ^ei > ^ ^{er m} ^ ^ ^en oxidation products of the aromatic

_XT .. τ 'ij "r,' ^ 5 tables primary amino developer substance dyes

Natrmmcarbonatmonohydrat 20.0 g _{h M & u} £ _use.

1-phenyl-5-mercaptotetrazole 0.1 g

Water to make up to 11 PATENT CLAIMS:

The treatment of the developed film was then completed through the usual stop, hardness, bleach and silver emulsion layers in the presence of a color-fixing bath. No color image was formed in the film with an alkaline solution. The treatment was thereupon color developer of the p-phenylenediamine type, thus an identical exposed film strip again , characterized in that the alcohol used with the exception that the developer 0.1 g of 15 lische solution also a 3-pyrazolidone developer-phenyl-3-pyrazolidone per Liters were added. contains substance.

In this case, a strong color image was produced in the film. 2. Method according to claim 1, characterized in that

obtain. indicates that the 3-pyrazolidone developer

The method according to the invention and the inventive substance l-phenyl-3-pyrazolidone or 1-phenyl-based developer composition bring ao 4-methyl-3-pyrazolidone or l-phenyl-4,4-didene advantage of the acceleromethyl-3 shown in the examples -pyrazolidone is used,
inclination of color development and the increase in the third method according to one of claims 1 ratio of image to fog in color images and color 2, characterized in that a photophotographic element with it. material with several stacked

Although, according to the preceding examples, only 25 silver salt emulsion layers in which at least

Voted specific aromatic color developer - an emulsion layer developable silver salt

substances, S-pyrazolidone black and white developer and at least one other emulsion layer and

substances and couplers have been used, if it contains veiled silver salt is used.