DE876506C - Photographic developer - Google Patents
Photographic developerInfo
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- DE876506C DE876506C DEP29333D DEP0029333D DE876506C DE 876506 C DE876506 C DE 876506C DE P29333 D DEP29333 D DE P29333D DE P0029333 D DEP0029333 D DE P0029333D DE 876506 C DE876506 C DE 876506C
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/305—Additives other than developers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Measurement Of Predetermined Time Intervals (AREA)
Description
(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)
AUSGEGEBEN AM 15. MAI 1953ISSUED MAY 15, 1953
φ 29333 IYa 157b Dφ 29333 IYa 157b D
Die Erfindung bezieht sich auf photographische Entwickler und insbesondere auf Beschleuniger für photographische Entwickler.The invention relates to photographic developers and, more particularly, to photographic accelerators Developer.
Es ist bekannt, daß verschiedene Amine, wie primäre und sekundäre Alkyl- und Alkylenamine, die 3 bis 7 Kohlenstoffatome enthalten, und heterocyclische Amine den photographischen Schwarz-Weiß- und Farbentwicklungslösungen zugesetzt werden können, um die Entwicklungsgeschwindigkeit zu erhöhen. Diese Amine beschleunigen, mit anderen Worten, die Entwicklung so, daß es dem Entwicklungsmittel ermöglicht wird, das Bild (Silber- oder Farbbild) schneller als ohne ihre Gegenwart zu erzeugen. It is known that various amines, such as primary and secondary alkyl and alkylene amines, the Contain 3 to 7 carbon atoms, and heterocyclic amines the photographic black and white and color developing solutions can be added to increase the speed of development. In other words, these amines accelerate development so that it does the developing agent the image (silver or color image) can be generated more quickly than without its presence.
Obgleich Entwicklungslösungen, die derartige Amine enthalten, die Entwicklungszeit von etwa 20 bis 30 Minuten auf 12 bis 15 Minuten verringern, so ist diese Verkürzung doch noch immer ungenügend, wenn Arbeiten in großem Ausmaße vorliegen, wie beispielsweise in technischen Betrieben, bei denen es auf die Zeit ankommt.Although developing solutions containing such amines, the developing time of about 20 to If you reduce 30 minutes to 12 to 15 minutes, this shortening is still insufficient Work on a large scale, such as in technical companies, where it depends on the Time arrives.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen Schwarz-Weiß- und Farbentwickler herzustellen, der eine erhöhte Entwicklungsgeschwindigkeit hat, so daß die Entwicklungszeit auf weniger als die Hälfte der normalen Zeit verringert wird.It is therefore an object of the present invention to produce a black and white and color developer, which has an increased development speed, so that the development time is less than half normal time is decreased.
Andere Ziele der Erfindung werden nachstehend noch erwähnt.Other objects of the invention are mentioned below.
Erfindungsgemäß werden dem üblichen Schwarz-Weiß-Entwickler oder einem farbbildenden Entwickler, in welchem ein primäres aromatisches Amin als Entwicklungsmittel benutzt wird, ein AralkylaminAccording to the usual black-and-white developer or a color-forming developer, in which an aromatic primary amine is used as a developing agent, an aralkylamine
zugesetzt. Es wurde gefunden, daß beim Entwickeln von Farbbildern in mehrfarbigen photographischen Schichten, die diffusionsfeste Farbbildner enthalten wie sie in den amerikanischen Patentschriften 2178 612 2 179 228, 2 179 234, 2 179 238, 2 179 244, 2 186 719 2 186 851, 2186852, 2186732, 2186733, 2186734 2186849, 2200306, 2280722, 2292575, 2303928 und 2 307 399 unter Verwendung eines Farbentwicklers, der. ein Aralkylamin enthält, beschrieben werden, die Entwicklungszeit von 20 bis 30 Minuten auf 2 bis 10 Minuten abgekürzt wird. Alle Schichten werden gleichzeitig entwickelt, und die erzeugten Farbbilder sind von ausgezeichneter Beschaffenheit.added. It has been found that when developing color images in multicolor photographic Layers that contain diffusion-resistant color formers such as those in American patents 2178 612 2 179 228, 2 179 234, 2 179 238, 2 179 244, 2 186 719 2 186 851, 2186852, 2186732, 2186733, 2186734 2186849, 2200306, 2280722, 2292575, 2303928 and 2,307,399 using a color developer which. contains an aralkylamine, the development time is shortened from 20 to 30 minutes to 2 to 10 minutes. All layers are developed at the same time, and the color images produced are excellent in quality.
Die Entwicklungszeit unter Verwendung von Schwarz- und Weiß-Entwicklern, wie beispielsweise Lösungen von Hydrochinon und Monomethyl-p-amino-m-cresolsulfat und von Hydrochinon und Monomethyl-p-aminophenolsulfat u. dgl., wird auch um mehr als die Hälfte ohne Schleierbildung verkürzt, wenn diese Lösungen ein Aralkylamin enthalten.The development time using black and white developers such as Solutions of hydroquinone and monomethyl-p-amino-m-cresol sulfate and of hydroquinone and monomethyl p-aminophenol sulfate and the like, is also shortened by more than half without fogging, when these solutions contain an aralkylamine.
Die gemäß vorliegender Erfindung anzuwendenden Aralkylamine entsprechen den folgenden allgemeinen Formeln: C6H5 — (CH2)* — NH2 und C6H5 — CHR — NH2, in denen R Methyl oder Äthyl und η eine positive ganze Zahl von 2 bis 3 bedeuten.The aralkylamines to be used according to the present invention correspond to the following general formulas: C 6 H 5 - (CH 2 ) * - NH 2 and C 6 H 5 - CHR - NH 2 , in which R is methyl or ethyl and η is a positive integer of 2 to 3 mean.
Die folgenden Verbindungen sind Beispiele derartiger Aralkylamine:The following compounds are examples of such Aralkylamines:
C6H5 — CH2CH2NH2 (jS-Phenyläthylamin), C6H5-CH2CH2CH2NH2 (y-Phenylpropylamin), CH3 C 6 H 5 - CH 2 CH 2 NH 2 (jS-phenylethylamine), C 6 H 5 -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 (γ-phenylpropylamine), CH 3
C6H5 — CH — NH2 (ct-Phenyläthylarnin), C2H5 C 6 H 5 - CH - NH 2 (ct-phenylethylamine), C 2 H 5
C6H5 —-CH — NH2 (ct-Phenylpropylamin).C 6 H 5 -CH-NH 2 (ct -phenylpropylamine).
Diese Amine sind in Wasser und in alkalischen Entwicklern löslich und können in verschiedenen Mengen benutzt werden. Die zweckmäßigsten Mengen in Schwarz- und Weiß-Entwicklern belaufen sich von etwa 1,0 bis etwa 10 cc des Amins je Liter Entwickler. In Farbentwicklern belaufen sich die zweckmäßigsten Mengen von etwa 2,0 bis 7 cc je Liter Entwickler. Größere Mengen als 7,0 cc je Liter Farbentwickler haben die Neigung, das Farbgleichgewicht des Farbfilms zu stören.These amines are soluble in water and in alkaline developers and can be used in various amounts to be used. The most convenient amounts in black and white developers amount to about 1.0 to about 10 cc of the amine per liter of developer. In color developers, the most useful ones amount to Quantities from about 2.0 to 7 cc per liter of developer. Quantities greater than 7.0 cc per liter of color developer have a tendency to disturb the color balance of the color film.
Entwicklungslösungen, die derartige Aralkylamine enthalten, sind beispielsweise die folgenden:Developing solutions containing such aralkylamines are, for example, the following:
Metol 0,8 g,Metol 0.8 g,
Natriumsulfit (wasserfrei) "...... 45,0 g,Sodium sulphite (anhydrous) "...... 45.0 g,
Hydrochinon 1,2 g,Hydroquinone 1.2 g,
Natriumcarbonat (Monohydrat) 8,0 g,Sodium carbonate (monohydrate) 8.0 g,
Kaliummetabisulfit 4,0 g,Potassium metabisulphite 4.0 g,
Kaliumbromid 1,5 g,Potassium bromide 1.5 g,
a-Phenyläthylamin 2,5 cc,a-phenylethylamine 2.5 cc,
Wasser, aufgefüllt auf 1 1.Water, made up to 1 1.
Dieser Tankentwickler liefert beim Entwickeln des üblichen Rollfilms bei 20° C ein weiches Negativ in etwa 4 bis 6 Minuten nach dem Fixieren und Waschen. Die Zeit, die erforderlich ist, um eine gleiche Rolle im selben Entwickler und bei derselben Temperatur, aber ohne Mitverwendung von a-Phenyläthylamin zu entwickeln, betrug 15 bis 20 Minuten. Durch Erhöhung der Konzentration des oc-Phenyläthylamins auf 5,0 cc je Liter wird die Zeit noch weiter verkürzt.When developing the usual roll film at 20 ° C, this tank developer delivers a soft negative in about 4 to 6 minutes after fixing and washing. The time it takes to play an equal role in same developer and at the same temperature, but without the use of a-phenylethylamine develop took 15 to 20 minutes. By increasing the concentration of the oc-phenylethylamine to 5.0 cc the time is reduced even further per liter.
Der folgende Entwickler benötigt 30 Minuten bei 20° C, um bei Farbpapier einen befriedigenden Grad der Farbentwicklung zu liefern.The following developer takes 30 minutes at 20 ° C to reach a satisfactory level with color paper to deliver the color development.
Natriumhexametaphosphat 1,0 g,Sodium hexametaphosphate 1.0 g,
Natriumbisulfit 2,0 g,Sodium bisulfite 2.0 g,
N-N-bis- (/3-oxyäthyl) -p-phenylen-N-N-bis- (/ 3-oxyethyl) -p-phenylene-
diaminsulfat , 6,3 g,diamine sulfate, 6.3 g,
Natriumcarbonat 100,0 g,Sodium carbonate 100.0 g,
Hydroxylaminhydrochlorid 1,0 g, *"Hydroxylamine hydrochloride 1.0 g, * "
Kaliumbromid 1,0 g,Potassium bromide 1.0 g,
Wasser, aufgefüllt zu 1 1.Water, made up to 1 1.
Durch Zusatz von 5 cc /?-Phenyläthylamin zu der vorstehenden Entwicklungslösung wird ein Farbpapier mit ausgezeichneter Farbwiedergabe in 5 Minuten entwickelt. Durch Erhöhung der Konzentration des Amins wird die Entwicldungszeit noch weiter abgekürzt.By adding 5 cc /? Phenylethylamine to the above developing solution, a colored paper is obtained Developed in 5 minutes with excellent color rendering. By increasing the concentration of the amine, the development time is shortened even further.
Das in dem vorstehenden Beispiel benutzte Farbpapier (photographisches Mehrschichtmaterial) besteht aus einer ein Ganzes bildenden Dreipackemulsion, die entweder auf die übliche Papierunterlage oder auf eine klare Filmunterlage aus Celluloseacetat oder -nitrat oder gegebenenfalls auch auf eine undurchsichtige Filmunterlage aufgetragen ist. Jede dieser Emulsionsschichten ist für eine der Hauptfarben des Lichtes, nämlich Blau, Grün und Rot sensibilisiert. Die Oberschicht ist blauempfindlich. Eine Filterschicht von gelber Farbe und blau absorbierend liegt unter der Oberschicht. Unter dieser Filterschicht liegt eine grünempfindliche Emulsionsschicht, und unter dieser liegt eine rotempfindliche Emulsionsschicht. Jede dieser drei Süberhalogenemulsionsschichten enthält farbbildende Verbindungen, welche sich während der Entwicklung eines Silberbildes in einem Entwickler aus einem aromatischen Ämin mit dem Oxydationsprodukt der Entwicklersubstanz unter Bildung eines Farbstoffes verbinden. Da während der Entwicklung auch Silber gebildet wird, muß es nach der Farbentwicklung durch Behandlung in einem Bleichbad und anschließend in einem Natriumthiosulfatbad entfernt werden, wie es in der Technik bekannt ist. In der blauempfindlichen Emulsion entsteht ein gelbes Farbstoffbild, in der grünempfindlichen Emulsion ein Purpurbild und in der rotempfindlichen Emulsion ein Blaugrünbild. Die Kombination der Farbbilder aus diesen drei Hauptfarben liefert dann das Naturfarbenbild. Geeignete Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbenemulsions-The color paper (multilayer photographic material) used in the above example is made from a three-pack emulsion that forms a whole, either on the usual paper backing or on a clear film base made of cellulose acetate or nitrate or, if necessary, on an opaque one Film base is applied. Each of these emulsion layers is for one of the main colors of the Light, namely blue, green and red. The top layer is sensitive to blue. A filter sheet of yellow color and blue absorbent lies under the top layer. Under this filter layer is a green-sensitive emulsion layer, and under this is a red-sensitive emulsion layer. Each of these three super halogen emulsion layers contain color forming compounds, which is involved in an aromatic amine developer during the development of a silver image combine with the oxidation product of the developer substance to form a dye. There Silver is also formed during development, it must be treated after color development removed in a bleach bath and then in a sodium thiosulfate bath, as described in the Technology is known. In the blue sensitive emulsion the result is a yellow dye image, a purple image in the green-sensitive emulsion and a red-sensitive emulsion produces a cyan image. The combination of the color images from these three main colors then provides the natural color image. Suitable processes for the production of multicolor emulsion
schichten sind in der Literatur der Farbenphotographie beschrieben, so daß hier davon abgesehen werden kann.layers are described in the literature of color photography, so they will not be used here can.
Der folgende Entwickler benötigt 19 Minuten bei 20° C, um einen befriedigenden Grad der Farbentwicklung bei Farbpapier zu erzeugen.The following developer takes 19 minutes at 20 ° C to develop a satisfactory degree of color in color paper.
Natriumhexametaphosphat 1,0 g,Sodium hexametaphosphate 1.0 g,
Natriumbisulfit 2,0 g,Sodium bisulfite 2.0 g,
N-Äthyl-N-oxyäthyl-p-phenylendiamin-N-ethyl-N-oxyethyl-p-phenylenediamine-
sulfat 6,7 g,sulfate 6.7 g,
Natriumcarbonat 100,0 g,Sodium carbonate 100.0 g,
Hydroxylaminhydrochlorid 1,0 g,Hydroxylamine hydrochloride 1.0 g,
Kaliumbromid 1,0 g,Potassium bromide 1.0 g,
Wasser, aufgefüllt zu 1 1.Water, made up to 1 1.
Durch Zusatz von 2,5 cc α-Phenylpropylamin zur vorstehenden Entwicklerlösung wird ein Farbpapier mit ausgezeichneter Farbwiedergabe in 4 Minuten entwickelt. Durch Erhöhung der Konzentration des Amins auf 6 cc wird die Entwicklungszeit mit den gleichen Ergebnissen auf 2 Minuten verringert.By adding 2.5 cc of α-phenylpropylamine to The above developing solution becomes a color paper with excellent color reproduction in 4 minutes developed. By increasing the concentration of the amine to 6 cc, the development time with the same results reduced to 2 minutes.
Durch den Farbentwickler des vorausgehenden Beispiels wurde unter Zusatz von 5,0 cc cc-Phenyläthylamin ein Mehrschichtenfarbfilm vom Umkehrtyp, der diffusionsfeste Farbbildner enthielt, in 10 Minuten bei 20° C entwickelt, während ohne das a-Phenyläthylamin die erforderliche Zeit mehr als 30 Minuten betrug, um den genannten Film farbig zu entwickeln.The color developer of the previous example with the addition of 5.0 cc cc-phenylethylamine reversed-type multilayer color film containing non-diffusible color formers in 10 minutes Developed 20 ° C while without the a-phenylethylamine the time required to develop said film in color was more than 30 minutes.
Die vorstehend beschriebenen Aralkylamine haben den Vorteil, daß sie eine gleichzeitige Erhöhung des Kontrastes und eine größere Herabsetzung der Entwicklungszeit bewirken als andere für diesen Zweck bisher benutzte Amine.The aralkylamines described above have the advantage that they simultaneously increase the Contrast and cause a greater decrease in development time than others for this purpose amines previously used.
Claims (1)
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