DE19954335B4 - Fluorierte Harze mit einer Oberfläche mit hoher Benetzbarkeit und deren Verwendung - Google Patents

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Abstract

Fluoriertes Harz mit hoher Wasserbenetzbarkeit, das erhältlich ist durch
i) Erhöhen der durchschnittlichen Mittellinien-Rauigkeit (Ra) der Oberfläche eines fluorierten Harzes auf 0,1 μm oder mehr, und
ii) Ausbilden eines hydrophilen Dünnfilms auf der Oberfläche mit der erhöhten Rauigkeit, wobei eine durchschnittliche Mittellinien-Rauigkeit (Ra) von 0,1 μm oder mehr beibehalten bleibt,
wobei der Wasser-Kontaktwinkel der Oberfläche nach der Ausbildung des hydrophilen Dünnfilms 20° oder weniger beträgt und zur Ausbildung des hydrophilen Dünnfilms eine hydrophile Substanz verwendet wird, die ausgewählt ist aus Metallen, Keramiken, hydrophilen Polymeren und Mischungen oder Kompounds davon, und wobei der Kontaktwinkel dieser hydrophilen Substanz zu Wasser kleiner als 90° ist.

Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft fluorierte Harze, die eine hydrophile Oberfläche aufweisen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung fluorierte Harze, die eine hohe Hydrophilie sogar bei verlängertem Einsatz beibehalten und eine hohe Benetzbarkeit aufweisen, und zwar als Ergebnis der Bildung eines dünnen Films einer hydrophilen Substanz auf der Oberfläche mit erhöhter Oberflächenrauigkeit.
  • STAND DER TECHNIK
  • Fluorierte Harze sind allgemein bekannt als Polymere, die hauptsächlich aus den Elementen Kohlenstoff und Fluor zusammengesetzt sind. Im allgemeinen schließen bekannte fluorierte Harze Polytetrafluorethylen (PTFE), fluoriertes Ethylenpropylen(FEP)-Copolymer, Perfluoralkylvinylether(PFA)-Polymer und Polychlortrifluorethylen (PCTFE) und dgl. ein.
  • Fluorierte Harze sind durch Inertheit, thermische Stabilität, Hydrophobie, einen niedrigen Reibungskoeffizient und eine niedrige Haftung gekennzeichnet. Während solche Eigenschaften die Vorteile fluorierter Harze darstellen, könnten sie allerdings auch von Nachteil sein, wenn es darauf ankommt, den Rahmen der Anwendungsgebiete für die entsprechenden Harze zu erweitern.
  • Beispielsweise sind verschiedene Formen fluorierter Harze auf einem Gebiet entwickelt worden, das deren Biokompatibilität erforderlich macht, wegen deren chemischer Inertheit und äußerst niedrigen Reaktivität ist die entsprechende Entwicklung aber nur sehr eingeschränkt gewesen.
  • Während sich fluorierte Harze mit niedriger Oberflächenenergie außerdem auf dem Gebiet permeabler Membranen oder Filter dazu eignen, zur Permeation von Flüssigkeiten mit niedriger Oberflächenspannung verwendet zu werden, eignen sie sich nicht zur selektiven Permeation von Flüssigkeiten mit hoher Oberflächenspannung (>50 dyn/cm).
  • Ferner ist PTFE bezüglich seiner Anwendungsmöglichkeiten für Membranen von Zellkulturen intensiv untersucht worden, das niedrige Haftungsvermögen zwischen Oberflächen aus PTFE, die eine niedrige Oberflächenenergie aufweisen, ist aber problematisch gewesen.
  • Obwohl umfängliche Untersuchungen zur Modifizierung der physikalischen Eigenschaften der Oberfläche fluorierter Harze durch vielfältige Forschungsarbeiten unternommen worden sind, sind diesbezüglich bis heute keine genügend guten Ergebnisse erzielt worden.
  • In US 4 548 867 sind z.B. fluorierte Harzprodukte offenbart, die verbesserte Oberflächeneigenschaften aufweisen, wie dies durch entsprechende Steigerung der Benetzbarkeit, Bedruckbarkeit und des Haftungsvermögens nach Behandlung der fluorierten Harze mit einem Niedrigtemperaturplasma aus einem organischen stickstoffhaltigen Gas belegt wurde.
  • US 4 946 903 offenbart eine Erfindung, wobei die Oberflächenenergie fluorierter Harze mittels RF (Radiofrenquenz)-Entladung erhöht wird, wobei Fluor auf der Oberfläche durch Wasserstoff oder Sauerstoff substituiert wird. Die gemäß der obigen Patente hergestellten fluorierten Harze haben jedoch ein ausreichendes Eigenschaftsniveau bezüglich der Benetzbarkeit nicht erreicht.
  • JP 03 269 024 A beschreibt oberflächenmodifizierte Fluoropolymere. Die Oberflächenmodifizierung erfolgt durch Bestrahlung des Polymers mit UV-Strahlung. Die Bestrahlung einer Polymeroberfläche mit UV-Strahlung bewirkt, dass die C-F-Bindungen gespalten und Radikale gebildet werden. Die Bindungsspaltung und Radikalbildung ist die Ursache dafür, dass die Oberfläche hydrophilisiert wird.
  • In JP 03 281 544 A In wird ein Fluorpolymer ebenfalls mit UV-Strahlung bestrahlt und gleichzeitig mit monomeren Verbindungen behandelt, so dass eine Pfropfung dieser Verbindungen auf die bestrahlte Oberfläche der Polymeren erfolgt. Es ist bekannt, dass Fluorpolymere sehr reaktionsträge sind. Um die Reaktivität der Fluorpolymere zu erhöhen, wird die Oberfläche mit UV-Strahlung bestrahlt. Dies hat zur Folge, dass Bindungen in der Oberfläche durch die UV-Strahlung aufgespalten und Radikale gebildet werden. Daraus resultiert eine erhöhte Oberflächenreaktivität, wodurch die Umsetzung mit den verschiedenen Monomeren effizient durchgeführt werden kann.
  • JP 61 002 738 A beschreibt ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines synthetischen Harzes mittels eines Niedrigtemperaturplasmas aus einem nicht-polymerisierenden Gas und/oder polymerisierenden Gas und Behandeln mit einem Primer vom Siliciumtyp. Dadurch wird eine reaktionsträge Oberfläche aktiviert, um die Haftungseigenschaften des Harzes zu verbessern. D.h. die Haftungseigenschaften des Harzes werden durch die Plasmabehandlung des Harzes, gefolgt von Eintauchen der so behandelten Oberfläche in einen Primer in Form einer Lösung und anschließendes Trockenen verbessert.
  • In US 2,898,229 werden Fluorpolymere offenbart, deren Oberflächen durch den Dampf einer leicht hydrolysierbaren Verbindung, wie Silicium-, Titan- oder Germaniumverbindungen, modifiziert werden. Durch dieses Verfahren soll die Benetzbarkeit und das Haftvermögen der Polymeroberfläche verbessert werden.
  • In US 4,548,867 wird die Harzoberfläche in einem Niedrigtemperaturplasma einer speziellen gasförmigen, Stickstoff enthaltenden, organischen Verbindung behandelt. Durch die Abscheidung der Stickstoff enthaltenden organischen Verbindung, die durch das Plasma aktiviert wird, auf die Harzoberfläche, wird diese hydrophilisiert.
  • DE 42 10 594 C1 beschreibt ein Verfahren zur chemischen Modifizierung von mit Kieselsäure aktivierter Oberfläche aus Polytetrafluorethylen durch die Verknüpfung von Silanhaftvermittlern sowie durch eine anschließende Anbindung von Pfropfpolymeren. In einer ersten Stufe wird auf ein Material aus Polytetrafluorethylen eine mit Silanhaftvermittlern modifizierte Kieselsäureschicht fest verankert. In einer zweiten Stufe der Modifizierung wird die Anbindung von Polymeren auf der mit Silanhaftvermittlern modifizierten Oberfläche durch Aufpfropfen von verschiedenen Monomeren ermöglicht.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, fluorierte Harze bereitzustellen, die eine erhöhte Oberflächenrauigkeit bei Bildung dünner Filme aus einer hydrophilen Substanz aufweisen, um hohe Benetzbarkeit zu erhalten und Hydrophilie sogar nach verlängertem Ausgesetztsein an die Atmosphäre beibehalten.
  • Durch die vorliegende Erfindung werden fluorierte Harze bereitgestellt, die erhältlich sind durch
    • i) Erhöhen der durchschnittlichen Mittellinien-Rauhigkeit (Ra) der Oberfläche eines fluorierten Harz auf 0,1 μm oder mehr,und
    • ii) Ausbilden eines hydrophilen Dünnfilms auf der Oberfläche mit der erhöhten Rauigkeit, wobei eine durchschnittliche Mittellinien-Rauigkeit (Ra) von 0,1 μm oder mehr beibehalten bleibt,
    wobei der Wasser-Kontaktwinkel der Oberfläche nach der Ausbildung des hydrophilen Dünnfilms 20° oder weniger beträgt und zur Ausbildung des hydrophilen Dünnfilms eine hydrophile Substanz verwendet wird, die ausgewählt ist aus Metallen, Keramiken, hydrophilen Polymeren und Mischungen oder Kompounds davon, und wobei der Kontaktwinkel dieser hydrophilen Substanz zu Wasser kleiner als 90° ist.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER DARSTELLUNGEN
  • 1 ist eine Rasterelektronenmikroskop-Fotografie einer Polytetrafluorethylen(PTFE)-Oberfläche nach Behandlung der Oberfläche mit einem Ionenstrahl zur Erhöhung der Oberflächenrauigkeit.
  • 2 ist eine Rasterelektronenmikroskop-Fotografie einer fluorierten Ethylenpropylen(FEP)-Copolymer-Oberfläche nach Behandlung der Oberfläche mit einem Ionenstrahl zur Erhöhung der Oberflächenrauigkeit.
  • 3 ist eine Rasterelektronenmikroskop-Fotografie einer Perfluoralkylvinylether(PFA)-Copolymer-Oberfläche nach Behandlung der Oberfläche mit einem Ionenstrahl zur Erhöhung der Oberflächenrauigkeit.
  • 4 ist ein Diagramm, worin die Änderung des Kontaktwinkels von Wasser zu eine hydrophile Oberfläche aufweisendem PTFE gegen die Zeit aufgetragen ist.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die Oberflächenrauigkeit fluorierter Harze übt einen signifikanten Effekt auf die überlegene Benetzbarkeit einer Oberfläche aus und spielt eine wichtige Rolle zur Verbesserung des Haftungsvermögens fluorierter Harze und auf deren Oberfläche gebildeter hydrophiler Dünnfilme.
  • Demnach erfolgt in der vorliegenden Erfindung die Bildung hydrophiler Dünnfilme zur Steigerung der Benetzbarkeit der fluorieren Harze. Bevor dies aber eintritt, wird die Oberflächenrauigkeit erhöht, und diesbezüglich ist eine durchschnittliche Mittellinien-Rauhigkeit (Ra) der obigen fluorieren Harze von über 0,1 μm bevorzugt. Darüber hinaus ist eine durchschnittliche Mittellinien-Rauhigkeit (Ra) der fluorierten Harze von 0,13 μm besonders bevorzugt.
  • In diesem Zusammenhang bedeutet die durchschnittliche Mittellinien-Rauhigkeit (nachfolgend bezeichnet als Ra) eine als numerischer Wert ausgedrückte Oberflächenrauigkeit, die wie folgt definiert ist: Ra = 1/N ∑|xi – xa|i = 0
    N: Probenzahl
    Xi: Oberflächenhöhe
    Xa: Durchschnittsoberflächenhöhe
  • Demnach zeigt eine Erhöhung von Ra eine Erhöhung der Oberflächenrauigkeit an. Zur derartigen Erhöhung der Oberflächenrauigkeit werden physikalische Verfahren wie Plasmaätzung, Ionenstrahlätzung, Korona-Behandlung, Flammbehandlung und Oberflächenpolierung oder ein chemisches Ätzverfahren unter Verwendung von Chemikalien angewandt.
  • Nach Erhöhung der Oberflächenrauigkeit durch die obigen Verfahren wird die Bildung eines dünnen Films aus hydrophilen Substanzen durchgeführt.
  • Diesbezüglich bedeutet der Begriff Hydrophilie die Neigung bzw. Tendenz, eine starke Affinität zu Wasser aufzuweisen. Somit ist im Falle von Feststoffen deren Kontaktwinkel mit bzw. zu Wasser ziemlich klein.
  • In der vorliegenden Erfindung ist es zur Bildung dünner Filme ratsam, die hydrophilen Substanzen aus Metallen, Keramikmaterialien und hydrophilen Polymeren sowie aus deren Mischungen oder Kompounds auszuwählen, von denen alle einen Kontaktwinkel zu Wasser von weniger als 90° aufweisen.
  • Verfahren wie Plasmapolymerisation, Ionenstrahlabscheidung, Spritzabscheidung, Elektronenstrahlabscheidung und chemische Gasphasenabscheidung oder plasmaverstärkte chemische Gasphasenabscheidung können zur Bildung eines dünnen Films (Dünnfilms) auf den Oberflächen der fluorierten Harze angewandt werden.
  • Diesbezüglich führt die Bildung einer dickeren Filmschicht zum Absinken der geometrischen Oberflächenrauigkeit der Harzoberfläche, wogegen die Bildung einer extrem dünnen Filmschicht eine nur geringe Benetzbarkeit wegen unzureichender Bedeckung der Oberflächen mit einem solchen Dünnfilm ergibt. Somit muss die hydrophile dünne Filmschicht so gebildet werden, daß Ra 0,1 μm oder größer auch nach der Bildung des hydrophilen Dünnfilms ist.
  • Infolge der oben beschriebenen Maßnahme zur Erhöhung der Oberflächenrauigkeit ist die Benetzbarkeit des dünnen Films, der dann auf der fluorierten Harzoberflächen ausgebildet wird, überlegen gegenüber der Benetzbarkeit eines allgemeinen hydrophilen dünnen Films, und zwar wegen der verbesserten Benetzbarkeit als Ergebnis geometrischer Effekte auf die Oberfläche, welche ihrerseits durch die Bildung des hydrophilen dünnen Films herbeigeführt werden, wobei die Oberflächenrauigkeit der fluorierten Harze beibehalten bleibt. Insbesondere gilt, daß Kontaktwinkel für Substanzen mit Kontaktwinkeln zu Wasser von weniger als 90° in dem Maße absinken, wie die Oberflächenrauigkeit ansteigt, und Kontaktwinkel für Substanzen mit Kontaktwinkeln zu Wasser von größer als 90° in dem Maße ansteigen, wie die Oberflächenrauigkeit ansteigt. Durch Anwendung eines solchen Phänomens ergeben sich fluorierte Harze mit überlegener Benetzbarkeit aus einer Erhöhung der geometrischen Rauigkeit und der anschließenden Bildung hydrophiler dünner Filme auf der Oberfläche, auf der die Dicke der hydrophilen Dünnfilme so angepasst ist, daß sie die Oberflächenrauigkeit stützt.
  • Während Wasser-Kontaktwinkel für herkömmliche fluorierte Harze 100 bis 140° betragen, kann der Wasser-Kontaktwinkel für fluorierte Harze gemäß der vorliegenden Erfindung mit einem darauf ausgebildeten hydrophilen Dünnfilms bis zu 0° betragen, was eine sehr hohe Benetzbarkeit anzeigt. Ausserdem gibt es keinen Hinweis auf ein entsprechendes Absinken der Benetzbarkeit, bei Ausgesetztsein an die Atmosphäre im Zeitablauf (siehe 4).
  • Ferner können, gemäß der vorliegenden Erfindung, Oberflächenrauigkeit und Typen der hydrophilen Dünnfilme modifiziert werden, um den Grad der Benetzbarkeit der Oberflächen der fluorierten Harze zu steuern, weil er ja dadurch bewerkstelligt wird.
  • Im folgenden werden Beispiele angegeben, um die Erfindung in weiterem Detail zu erläutern, welche jedoch in keiner Weise den Rahmen der Erfindung einschränken.
  • Beispiel 1
  • 3 cm × 4 cm × 0,02 cm Polytetrafluorethylen (PTFE) wurde in ein Ultraschallgerät, enthaltend Isopropylalkohol, getaucht und 1 h lang gereinigt, bevor es gründlich mit Stickstoffgas getrocknet wurde.
  • Das PTFE, das gereinigt und getrocknet worden war, wurde in eine Ionenstrahl-Behandlungskammer gegeben, die dann auf einen Druck von 10-5 Torr mit einer Vakuumpumpe evakuiert wurde. Die PTFE-Oberfläche wurde mit einem 200 eV Argon-Ionenstrahl in einer Menge von 5 × 107 Einheiten/cm2 Ionenstrahlmittel bestrahlt, um eine PTFE-Probe mit erhöhter Oberflächenrauigkeit zu erzeugen.
  • Die PTFE-Probe mit erhöhter Oberflächenrauigkeit wurde dann in eine Plasmakammer gegeben, die dann mit einer Vakuumpumpe auf einen Druck von 10-4 Torr evakuiert wurde. Durch einen Gas-Einlaß wurde Argongas in die Kammer mit einer gesteuerten Geschwindigkeit geleitet, um einen konstanten Druck von 100 mTorr zu ergeben, und es wurde dann ein Argon-Plasma als Ergebnis der Aufbringung einer RF-Elektroenergie von 100 W auf die Elektrode erzeugt, auf deren Spitze das PTFE gelegt wurde. Mit einem Mischungsverhältnis von 1:5 wurden dann Tetraethoxysilan(TEOS)- und Sauerstoffgase in die Kammer durch den Gas-Einlaß eingeleitet und mit Argon bei einem konstanten Innendruck von 120 mTorr vermischt. Ein plasmaverstärktes chemisches Gasphasenabscheidungs(PECVD)-Verfahren wurde durchgeführt, um auf diese Weise eine Filmdicke von 15 nm zu erhalten.
  • Wie oben beschrieben, wurde durch die Betriebsbedingungen der Ionenstrahlätzung die PTFE-Probe mit der erhöhten Oberflächenrauigkeit und dem neu gebildeten hydrophilen Dünnfilm auf Basis von Silizium mit einer Dicke von 15 nm auf ihrer Oberfläche hergestellt.
  • Beispiel 2
  • Die PTFE-Probe wurde mit der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die PTFE-Oberfläche mit einem 600 eV Argon-Ionenstrahl in einer Menge von 1017 Einheiten/cm2 Ionenstrahlmittel bestrahlt und ein Dünnfilm mit einer Dicke von 45 nm gebildet wurden.
  • Beispiel 3
  • Die PTFE-Probe wurde mit der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die PTFE-Oberfläche mit einem 1000 eV Argon-Ionenstrahl in einer Menge von 1017 Einheiten/cm2 Ionenstrahlmittel bestrahlt und ein Dünnfilm mit einer Dicke von 90 nm gebildet wurden.
  • Beispiel 4
  • Die PTFE-Probe wurde mit der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß mit einem 1000 eV Argon-Ionenstrahl in einer Menge von 1018 Einheiten/cm2 Ionenstrahlmittel bestrahlt und ein Dünnfilm mit einer Dicke von 400 nm gebildet wurden.
  • Beispiel 5
  • 3 cm × 4 cm × 0,02 cm PTFE wurde in ein Ultraschallgerät, enthaltend Isopropylalkohol, getaucht und 1 h lang gereinigt, bevor es gründlich mit Stickstoffgas getrocknet wurde.
  • Das PTFE, das gereinigt und getrocknet worden war, wurde in eine Plasmakammer gegeben, die dann mit einer Vakuumpumpe auf einen Druck von 10-4 Torr evakuiert wurde. Durch einen Gas-Einlaß wurde Sauerstoffgas in die Kammer mit einer gesteuerten Geschwindigkeit geleitet, um einen konstanten Druck von 30 mTorr zu ergeben, worauf ein Sauerstoff-Plasma als Ergebnis der Aufbringung einer RF-Elektroenergie von 60 W auf die Elektrode erzeugt wurde, auf deren Spitze das PTFE gelegt wurde. Das neu erzeugte Sauerstoff-Plasma wurde auf die Oberfläche des PTFE 3 min lang geätzt, und als Ergebnis wurde eine PTFE-Probe mit erhöhter Oberflächenrauigkeit erhalten.
  • Die obige PTFE-Probe mit der erhöhten Oberflächenrauigkeit wurde in eine Spritzkammer gegeben, die dann mit einer Vakuumpumpe auf einen Druck von 10-6 Torr evakuiert wurde Durch den Gas-Einlaß wurde Argongas in die Kammer mit einer gesteuerten Geschwindigkeit geleitet, um einen konstanten Druck von 5 × 10-3 Torr zu ergeben. RF-Spritzen wurde initiiert, indem eine RF-Elektroenergie von 300 W auf die Elektrode aufgebracht wurde, auf deren Spitze das SiO2-Spritzziel gelegt wurde. Es wurde bis zu einer Dicke der auf die PTFE-Oberfläche aufgebrachten SiO2-Schicht von 30 nm mittels Rotation der auf dem Substrat angebrachten PTFE-Probe mit einer Geschwindigkeit von 10 Upm gespritzt, um eine einheitliche Dicke des abgeschiedenen Dünnfilms zu erhalten.
  • Durch die Betriebsbedingungen der obigen Ätzung im Sauerstoffplasma wurde die PTFE-Probe mit der erhöhten Oberflächenrauigkeit und dem neu gebildeten hydrophilen Dünnfilm auf Basis von Silizium mit einer Dicke von 30 nm auf ihrer Oberfläche hergestellt.
  • Beispiel 6
  • Die PTFE-Probe mit einer SiO2-Dicke von 50 nm wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die PTFE-Oberfläche mit dem Sauerstoff-Plasma 30 min lang geätzt und die PTFE-Probe mit der erhöhten Oberflächenrauigkeit und einer SiO2-Dicke von 50 nm mit dem RF-Spritzen erzeugt wurden.
  • Beispiel 7
  • 3 cm × 4 cm × 0,02 cm PTFE wurden in ein Ultraschallgerät, enthaltend Isopropylalkohol, gegeben und 1 h lang gereinigt, bevor es gründlich mit Stickstoffgas getrocknet wurde.
  • Mit Sandpapier (#220, #400, #2000) wurde das PTFE dann gerieben, um eine rauere Oberfläche zu erhalten und dadurch die PTFE-Probe mit erhöhter Oberflächenrauigkeit zu erzeugen.
  • Die PTFE-Probe mit der erhöhten Oberflächenrauhigkeit wurde in eine Plasmakammer gegeben, die dann mit einer Vakuumpumpe auf einen Druck von 10-4 Torr evakuiert wurde. Durch einen Gas-Einlaß wurde Argongas in die Kammer mit einer gesteuerten Geschwindigkeit geleitet, um einen konstanten Druck von 100 mTorr zu ergeben, und es wurde dann Argon-Plasma als Ergebnis der Aufbringung einer RF-Elektroenergie von 100 W auf die Elektrode erzeugt, auf deren Spitze das PTFE gelegt wurde. Mit einem Mischungsverhältnis von 1:5 wurden dann Hexamethyldisiloxan- und Sauerstoffgase in die Kammer durch den Gas-Einlaß geleitet und mit Argon bei einem konstanten Innendruck von 120 mTorr vermischt. Ein plasmaverstärktes chemisches Dampfabscheidungsverfahren wurde durchgeführt, um einen Dünnfilm mit einer Dicke von 1000 nm zu erhalten.
  • Durch die Verfahrensbedingungen der obigen Oberflächenpolierung wurde die PTFE-Probe mit erhöhter Oberflächenrauigkeit und dem neu gebildeten hydrophilen Dünnfilm auf Basis von Silizium mit einer Dicke von 1000 nm auf ihrer Oberfläche hergestellt.
  • Beispiel 8
  • Eine fluorierte Ethylenpropylen(FEP)-Probe wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein FEP-Copolymer eingesetzt wurde.
  • Beispiel 9
  • Eine Perfluoralkylvinylether(PFA)polymer-Probe wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, daß PFA eingesetzt wurde.
  • Die oben beschriebenen Beispiele von Oberflächenrauigkeitsmodifikationen fluorierter Harze sind in 1 bis 3 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Nach Eintauchen eines 3 cm × 4 cm × 0,02 cm PTFE in ein Ultraschallgerät, enthaltend Isopropylalkohol, und nach Reinigen 1 h lang, bevor mit Stickstoffgas getrocknet wurde, wurde als Ergebnis die entsprechende PTFE-Probe hergestellt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Die entsprechende Probe wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Vgl.Bsp. 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein FEP-Copolymer eingesetzt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Die entsprechende Probe wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Vgl.Bsp. 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein PFA-Polymer eingesetzt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Die PTFE-Probe aus Vgl.Bsp. 1 wurde in eine Ionenstrahlbehandlungskammer gegeben, die dann mit einer Vakuumpumpe auf einen Druck von 10-5 Torr evakuiert wurde. Nachdem die PTFE-Oberfläche durch deren Bestrahlung mit einem Argon-Ionenstrahl von 1000 eV in einer Menge von 1017 Einheiten/cm2 Ionenstrahlmittel geätzt worden war, wurde Luft in die Kammer eingeleitet, und es wurde die PTFE-Probe mit einer erhöhten Oberflächenrauigkeit als Ergebnis hergestellt.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Die PTFE-Probe aus Vgl.Bsp. 1 wurde in eine Ionenstrahlbehandlungskammer gegeben, die dann mit einer Vakuumpumpe auf einen Druck von 10-5 Torr evakuiert wurde. Nach Ätzung der PTFE-Oberfläche durch deren Bestrahlung mit einem Argon-Ionenstrahl von 1000 eV in einer Menge von 1018 Einheiten/cm2 Ionenstrahlmittel wurde Luft in die Kammer geleitet, und es wurde die PTFE-Probe mit einer erhöhten Oberflächenrauigkeit als Ergebnis hergestellt.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • 3 cm × 4 cm × 0,02 cm PTFE wurde in ein Ultraschallgerät, enthaltend Isopropylalkohol, getaucht und 1 h lang gereinigt, bevor es gründlich mit Stickstoffgas getrocknet wurde.
  • Die PTFE-Probe wurde dann in eine Plasmakammer gegeben, die dann mit einer Vakuumpumpe auf einen Druck von 10-4 Torr evakuiert wurde. Durch den Gas-Einlaß wurde Sauerstoffgas in die Kammer mit einer gesteuerten Geschwindigkeit geleitet, um einen konstanten Druck von 30 mTorr zu ergeben, und es wurde dann ein Sauerstoff-Plasma als Ergebnis der Aufbringung einer RF-Elektroenergie von 60 W auf die Elektrode erzeugt, auf deren Spitze das PTFE gelegt wurde. Das neu erzeugte Sauerstoff-Plasma wurde auf die Oberfläche des PTFE 30 min lang geätzt, um die PTFE-Probe mit einer erhöhten Oberflächenrauigkeit herzustellen.
  • Vergleichsbeispiel 7
  • 3 cm × 4 cm × 0,02 cm PTFE wurde in ein Ultraschallgerät, enthaltend Isopropylalkohol, getaucht und 1 h lang gereinigt, bevor es gründlich mit Stickstoffgas getrocknet wurde.
  • Mit Sandpapier (#220, #400, #2000) wurde das PTFE gerieben, um eine rauere Oberfläche zu erhalten und dadurch die PTFE-Probe mit einer erhöhten Oberflächenrauigkeit zu erzeugen.
  • Vergleichsbeispiel 8
  • Die PTFE-Probe aus Vergleichsbeispiel 1 wurde in eine Plasmakammer gegeben, die dann mit einer Vakuumpumpe auf einen Druck von 10-4 Torr evakuiert wurde. Durch den Gas-Einlaß wurde Argongas in die Kammer mit einer gesteuerten Geschwindigkeit geleitet, um einen konstanten Druck von 100 mTorr zu ergeben, und es wurde dann ein Argon-Plasma als Ergebnis der Aufbringung einer RF-Elektroenergie von 100 W auf die Elektrode erzeugt, auf deren Spitze das PTFE gelegt wurde. Mit einem Mischungsverhältnis von 1:5 wurden Tetraethoxysilan- und Sauerstoffgase dann in die Kammer durch den Gas-Einlaß geleitet und mit Argon bei einem konstanten Innendruck von 120 mTorr vermischt. Ein plasmaverstärktes chemisches Dampfabscheidungsverfahren wurde durchgeführt, um das PTFE mit einem hydrophilen Film mit einer Dicke von 15 nm zu erhalten, ohne vorab die Oberflächenrauigkeit erhöht zu haben.
  • Vergleichsbeispiel 9
  • Die entsprechende PTFE-Probe wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß ein hydrophiler Dünnfilm mit einer Dicke von 200 nm gebildet wurde.
  • Versuchsbeispiel 1
  • Messung der Oberflächenrauigkeit: Mit einem Kraftfeld-Mikroskop (AFM) (Kernkraftfeld-Mikroskop) wurde die Oberflächenrauigkeit einer jeden aus den Beispielen 1 bis 9 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 9 hergestellten Probe im Bereich von 10 μm × 10 μm gemessen. In Tabelle 1 sind die Messergebnisse der Oberflächenrauigkeit der fluorierten Harze vor der Oberflächenbehandlung, die Oberflächenrauhigkeit nach der Oberflächenbehandlung zur Steigerung der Oberflächenrauigkeit und die Oberflächenrauigkeit nach der Abscheidung des hydrophilen Dünnfilms auf den fluorierten Harzoberflächen mit der erhöhten Oberflächenrauigkeit angegeben. Tabelle 1
    Figure 00160001
  • Wasser-Kontaktwinkel: Mit dem CAM-Film-Modell, hergestellt von Tantec Co., wurden die Kontaktwinkel von aus Beispielen 1 bis 9 und Vgl.Bsp. 1 bis 9 hergestellten PTFE-, FEP- und PFA-Polymer-Proben gegenüber Wasser 24 h nach deren Herstellung gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2
    Figure 00170001
  • Haftungsstärke: Ein Silicon-Klebemittel wurde auf 2 Probenstücke aus Beispiel 3 (mit der Maßgabe, daß die Größe des Testspecimen 5 mm × 60 mm beträgt) und aus Vgl.Bsp. 1 (mit der Maßgabe, daß die Größe des Testspecimen 5 mm × 60 mm beträgt) aufgebracht. Nach Härtung des Klebemittels bei 60°C in einem Ofen 24 h lang wurde die Haftungsstärke mit einem Spannungstestgerät bestimmt. Das verwendete Klebemittel war Silicone Adhesive 732 von Dow Corning Co. Die Testergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben: Tabelle 3
    Figure 00180001
  • Wie in Tabelle 1 gezeigt, wurden für die Beispiele 1 bis 9 der vorliegenden Erfindung die Oberflächen der fluorierten Harze so behandelt, daß Ra größer als 0,1 μm wurde, und es wurde dann der hydrophile Dünnfilm so abgeschieden, daß die geometrischen Strukturen der Oberflächen beibehalten blieben und dadurch der Endwert von Ra ebenfalls größer als 0,1 μm wurde.
  • In den Fällen von Beispielen 1 bis 9, in denen Ra größer als 0,1 μm ist, wie in Tabelle 2 gezeigt, wurde bestätigt, daß die Kontaktwinkel gegenüber Wasser weniger als 20° betrugen.
  • Im Gegensatz dazu, erwiesen sich in den Fällen der Vergleichsbeispiele 1 bis 3, in denen eine Oberflächenbehandlung und die Abscheidung eines hydrophilen Dünnfilms nicht erfolgten, die Kontaktwinkel gegenüber Wasser als größer als 100°. Darüber hinaus erhöhten sich in den Vergleichsbeispielen 4 bis 7, in denen es nur eine Erhöhung der Oberflächenrauigkeit gab, die jeweiligen Kontaktwinkel gegenüber Wasser gegenüber denjenigen der Vergleichsbeispiele 1 bis 3 drastisch.
  • Ausserdem war der Wasser-Kontaktwinkel, obwohl dieser für Vergleichsbeispiel 8, worin die Abscheidung eines hydrophilen Dünnfilms erfolgte, ohne vorher die Oberflächenrauigkeit zu erhöhen, niedriger als diejenigen in den Vergleichsbeispielen 1 bis 7 war, immer noch größer als der Wasser-Kontaktwinkel für die Beispiele 1 bis 9.
  • Bezüglich Vergleichsbeispiel, worin der Ra-Wert der Oberfläche 0,13 μm nach der Oberflächenbehandlung betrug, ergab sich wegen der Bildung eines dicken hydrophilen Dünnfilms ein Absinken bei der endgültigen Oberflächenrauigkeit, und der entsprechende Wasser-Kontaktwinkel war größer als diejenigen für die Beispiele 1 bis 9.
  • Wie durch diese Ergebnisse aufgezeigt, ist ein Oberflächenverhalten mit hoher Benetzbarkeit erhältlich, indem die Oberflächenrauigkeit erhöht und der hydrophile Dünnfilm auf der Oberfläche abgeschieden werden. Ferner bleibt, auch nach der Abscheidung des hydrophilen Dünnfilms, der Wert von Ra oberhalb 0,1 μm als Kriterium beibehalten.
  • Ferner weist, wie in Tabelle 3 gezeigt, das fluorierte Harz von Beispiel 3 mit hoher Benetzbarkeit, verglichen mit dem von Vergleichsbeispiel 1, ein überlegenes Oberflächenhaftungsvermögen auf.
  • Fluorierte Harze der vorliegenden Erfindung, die Oberflächeneigenschaften einer hohen Benetzbarkeit und einer Befähigung zur Beibehaltung hoher Hydrophilie sogar bei verlängertem Ausgesetztsein an die Atmosphäre aufweisen, können auf einem Gebiet, das Biokompatibilität erforderlich macht, und auf verschiedenen weiteren Gebieten, angewandt werden, die den Einsatz permeabler Membranen oder Filter einschließen.

Claims (4)

  1. Fluoriertes Harz mit hoher Wasserbenetzbarkeit, das erhältlich ist durch i) Erhöhen der durchschnittlichen Mittellinien-Rauigkeit (Ra) der Oberfläche eines fluorierten Harzes auf 0,1 μm oder mehr, und ii) Ausbilden eines hydrophilen Dünnfilms auf der Oberfläche mit der erhöhten Rauigkeit, wobei eine durchschnittliche Mittellinien-Rauigkeit (Ra) von 0,1 μm oder mehr beibehalten bleibt, wobei der Wasser-Kontaktwinkel der Oberfläche nach der Ausbildung des hydrophilen Dünnfilms 20° oder weniger beträgt und zur Ausbildung des hydrophilen Dünnfilms eine hydrophile Substanz verwendet wird, die ausgewählt ist aus Metallen, Keramiken, hydrophilen Polymeren und Mischungen oder Kompounds davon, und wobei der Kontaktwinkel dieser hydrophilen Substanz zu Wasser kleiner als 90° ist.
  2. Fluoriertes Harz gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erhöhung von Ra ein Verfahren angewandt wird, das ausgewählt ist aus physikalischen Verfahren wie Plasmaätzen, Ionenstrahlätzen, Korona-Behandlung, Flammbehandlung und Oberflächenpolieren und chemischen Verfahren wie chemisches Ätzen mit Chemikalien.
  3. Fluoriertes Harz gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Ausbildung des hydrophilen Dünnfilms ein Verfahren angewandt wird, das ausgewählt ist aus Plasmapolymerisation, Ionenstrahlabscheidung, Spritzabscheidung, Elektronenstrahlabscheidung, chemischer Gasphasenabscheidung oder plasmaverstärkter chemischer Gasphasenabscheidung.
  4. Verwendung eines fluorierten Harz gemäß mindestens einem der Ansprüche 1-3 zur Herstellung einer permeablen Membran oder eines Filters.
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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3760725B2 (ja) 2000-05-16 2006-03-29 日産自動車株式会社 圧縮自己着火式ガソリン機関
GB0115374D0 (en) * 2001-06-22 2001-08-15 Isis Innovation Machining polymers
JP4903555B2 (ja) * 2003-02-20 2012-03-28 ウィルソン−クック・メディカル・インコーポレーテッド 粘着性のコーティングを備えた医療器具及びその製造方法
US20050064275A1 (en) * 2003-09-18 2005-03-24 3M Innovative Properties Company Fuel cell gas diffusion layer
JP2005119081A (ja) * 2003-10-15 2005-05-12 Matsushita Electric Works Ltd 熱可塑性樹脂成形品の製造方法
CN1318485C (zh) * 2004-02-24 2007-05-30 中国科学院化学研究所 改变聚合物材料表面浸润性的方法
EP1591778A1 (de) * 2004-04-26 2005-11-02 Roche Diagnostics GmbH Elektrochemischer Gas-Sensor mit hydrophiler Membranbeschichtung
US8394338B2 (en) * 2004-04-26 2013-03-12 Roche Diagnostics Operations, Inc. Process for hydrophilizing surfaces of fluidic components and systems
US8216663B2 (en) * 2005-06-28 2012-07-10 Canaan Precision Co., Ltd. Surface-modified member, surface-treating process and apparatus therefor
US8211592B2 (en) * 2005-09-15 2012-07-03 GM Global Technology Operations LLC Hydrophilic layer on flowfield for water management in PEM fuel cell
US20090304995A1 (en) * 2008-06-09 2009-12-10 Fsi International, Inc. Hydrophilic fluoropolymer materials and methods
US7985188B2 (en) * 2009-05-13 2011-07-26 Cv Holdings Llc Vessel, coating, inspection and processing apparatus
PL2251453T3 (pl) 2009-05-13 2014-05-30 Sio2 Medical Products Inc Uchwyt na pojemnik
WO2013170052A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 Sio2 Medical Products, Inc. Saccharide protective coating for pharmaceutical package
JP2011148968A (ja) * 2009-12-21 2011-08-04 Arai Seisakusho Co Ltd 表面改質方法および弾性複合材の製造方法ならびに弾性複合材
US11624115B2 (en) 2010-05-12 2023-04-11 Sio2 Medical Products, Inc. Syringe with PECVD lubrication
JP4908617B2 (ja) * 2010-08-04 2012-04-04 住友ゴム工業株式会社 表面改質フッ素樹脂フィルムの製造方法、ゴム複合体の製造方法およびゴム製品
CN102468353A (zh) * 2010-11-11 2012-05-23 天津市天塑科技集团有限公司技术中心 太阳能光伏电池组件背板复合膜及其制备方法
US9878101B2 (en) 2010-11-12 2018-01-30 Sio2 Medical Products, Inc. Cyclic olefin polymer vessels and vessel coating methods
EP2559806A1 (de) 2011-08-17 2013-02-20 Center of Excellence Polymer Materials and Technologies (Polimat) Verfahren zum Steigern der Hydrophilie polymerer Materialien
CN102627785A (zh) * 2011-08-30 2012-08-08 天津市天塑科技集团有限公司技术中心 一种聚四氟乙烯动态低温等离子体表面改性长效亲水膜及其制备方法
EP2776603B1 (de) 2011-11-11 2019-03-06 SiO2 Medical Products, Inc. Passivierungs-, ph-schutz- oder schmierbeschichtung für arzneimittelverpackung, beschichtungsverfahren und vorrichtung
US11116695B2 (en) 2011-11-11 2021-09-14 Sio2 Medical Products, Inc. Blood sample collection tube
US9554968B2 (en) 2013-03-11 2017-01-31 Sio2 Medical Products, Inc. Trilayer coated pharmaceutical packaging
CN104854257B (zh) 2012-11-01 2018-04-13 Sio2医药产品公司 涂层检查方法
US9903782B2 (en) 2012-11-16 2018-02-27 Sio2 Medical Products, Inc. Method and apparatus for detecting rapid barrier coating integrity characteristics
US9764093B2 (en) 2012-11-30 2017-09-19 Sio2 Medical Products, Inc. Controlling the uniformity of PECVD deposition
BR112015012470B1 (pt) 2012-11-30 2022-08-02 Sio2 Medical Products, Inc Método de produção de um tambor médico para um cartucho ou seringa médica
US9662450B2 (en) 2013-03-01 2017-05-30 Sio2 Medical Products, Inc. Plasma or CVD pre-treatment for lubricated pharmaceutical package, coating process and apparatus
US9937099B2 (en) 2013-03-11 2018-04-10 Sio2 Medical Products, Inc. Trilayer coated pharmaceutical packaging with low oxygen transmission rate
US9863042B2 (en) 2013-03-15 2018-01-09 Sio2 Medical Products, Inc. PECVD lubricity vessel coating, coating process and apparatus providing different power levels in two phases
BR112015028758A2 (pt) 2013-05-17 2017-07-25 3M Innovative Properties Co superfície fácil de limpar e método de fabricação da mesma
EP3693493A1 (de) 2014-03-28 2020-08-12 SiO2 Medical Products, Inc. Antistatische beschichtungen für kunststoffbehälter
KR20180048694A (ko) 2015-08-18 2018-05-10 에스아이오2 메디컬 프로덕츠, 인크. 산소 전달률이 낮은, 의약품 및 다른 제품의 포장용기
JP6740686B2 (ja) * 2016-04-13 2020-08-19 大日本印刷株式会社 積層体の製造方法および積層体、ならびに物品
JP6368767B2 (ja) * 2016-12-16 2018-08-01 オルガノ株式会社 アンモニア含有排水の処理装置およびアンモニア含有排水の処理方法
WO2020004083A1 (ja) * 2018-06-26 2020-01-02 ダイキン工業株式会社 成形品およびその製造方法
JP6971482B2 (ja) * 2019-04-22 2021-11-24 株式会社ニイタカ 表面改質樹脂容器の製造方法、樹脂容器及び樹脂容器の表面改質方法
CN118176029A (zh) * 2022-05-17 2024-06-11 株式会社润工社 聚四氟乙烯管以及使用该聚四氟乙烯管的医疗用管

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2898229A (en) * 1958-03-31 1959-08-04 Minnesota Mining & Mfg Process for coating fluorinated polymer surfaces and resultant product
US4548867A (en) * 1982-08-13 1985-10-22 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluorine-containing synthetic resin shaped articles having improved surface properties and a method for the preparation thereof
DE4210594C1 (en) * 1992-03-31 1993-06-24 Mohammed A. 2800 Bremen De Mohammed Chemical modification of PTFE surface activated by silicic acid - by reacting with silane primer to give material which can be dyed with acid dyes

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51149394A (en) * 1975-06-17 1976-12-22 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd A process for treating fluorine- contained resin
US4842889A (en) * 1987-08-03 1989-06-27 Becton, Dickinson And Company Method for preparing lubricated surfaces
US4946903A (en) 1989-03-27 1990-08-07 The Research Foundation Of State University Of Ny Oxyfluoropolymers having chemically reactive surface functionality and increased surface energies
JP2952950B2 (ja) * 1990-04-06 1999-09-27 エヌオーケー株式会社 含フッ素重合体成形品の表面処理方法
JPH07207409A (ja) * 1994-01-21 1995-08-08 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性に優れた高強度熱延鋼板及びその製造方法
JP2939422B2 (ja) * 1994-07-19 1999-08-25 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 含フッ素樹脂親水性構造物及びその製造方法
JPH08134239A (ja) * 1994-11-11 1996-05-28 Olympus Optical Co Ltd フッ素含有樹脂表面の改質方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2898229A (en) * 1958-03-31 1959-08-04 Minnesota Mining & Mfg Process for coating fluorinated polymer surfaces and resultant product
US4548867A (en) * 1982-08-13 1985-10-22 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluorine-containing synthetic resin shaped articles having improved surface properties and a method for the preparation thereof
DE4210594C1 (en) * 1992-03-31 1993-06-24 Mohammed A. 2800 Bremen De Mohammed Chemical modification of PTFE surface activated by silicic acid - by reacting with silane primer to give material which can be dyed with acid dyes

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP 03269024 A (Pat. Abstr. of Jp.) *
JP 03281544 A (Pat. Abstr. of Jp.) *
JP 61002738 A (Pat. Abstr. of Jp.) *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000143850A (ja) 2000-05-26
JP3274669B2 (ja) 2002-04-15
KR100341565B1 (ko) 2002-06-22
DE19954335A1 (de) 2000-05-18
KR20000034954A (ko) 2000-06-26
US6432510B1 (en) 2002-08-13

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