DE19937787A1 - Verfahren zur Herstellung von wechselstrom-verlustarmen Supraleitungs(HTS-)Bandleitern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von wechselstrom-verlustarmen Supraleitungs(HTS-)BandleiternInfo
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Abstract
Verfahren zur Herstellung von wechselstrom-verlustarmen Supraleitungs-(HTS-)Bandleitern. DOLLAR A HTS-Bandleiter mit geringen AC-Kopplungsverlusten werden mit elektrischer Oxid-Isolation zwischen deren Filamentleitern in der Weise hergestellt, daß diese Isolationsschicht zunächst vor dem mechanischen Umformen zum Bandleiter als Metall aufgebracht und erst nach dem Umformen zu Oxid umgewandelt wird.
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur
Herstellung von Supraleitungs-HTS-Bandleitern, die im Wech
selstrombetrieb verringerte Kopplungsverluste haben.
Dem Stand der Technik gemäß sind Hochtemperatur-Supraleiter,
nachfolgend auch nur als HTS-Leiter bezeichnet, bekannt. Sie
finden Anwendung als Stromkabel, als elektrische Leiter in
z. B. Transformatoren und in Magnetspulen, z. B. in Beschleuni
ger-Anlagen, und zwar (somit) auch mit Wechselströmen.
Zwar sind diese HTS-Leiter in ihrem Anwendungsbereich bei und
unterhalb der Temperatur der flüssigen Stickstoff frei von
Ohm'schen Verlusten, jedoch treten bei Ihnen bekanntermaßen
bei Wechselstrombetrieb Verluste als Wirbelstrom-, Hysterese- und
insbesondere Kopplungsverluste auf. Nähere Einzelheiten
hierzu sind dem Stand der Technik, z. B. "Hotline" 1/'97, ins
besondere Seiten 127 bis 134, (Herausgeber Forschungszentrum
Karlsruhe, Institut für Nukleare Festkörperphysik) und "Phy
sica" C 279 (1997) pp. 39-46, 145-152, 225-232 zu entnehmen.
Dort sind insbesondere auch Einzelheiten zum HTS-Supraleiter
material, insbesondere zu dessen Herstellung und Weiterverar
beitung, beschrieben, so daß zur Vermeidung von Wiederholun
gen speziell auf diesen dem Fachmann bekannten Stand der
Technik verwiesen werden kann.
HTS-Leiter bestehen in der Regel aus jeweils mehreren Fila
mentleitern. Diese wiederum bestehen aus einer Ummantelung
aus in der Regel Silber/Silberlegierung und einem keramischen
Kern, das sogenannte Filament, aus dem supraleitenden Bi2223-Ma
terial. Eine Vielzahl solcher metall-ummantelten Filament
leiter bilden gebündelt einen Multifilamentleiter. Praxis ist
es, den Multifilamentleiter in den HTS-Bandleiter durch soge
nanntes Ziehen und Walzen umzuformen. Auch zur Verringerung
der schon erwähnten Kopplungsverluste, nämlich aufgrund von
Kopplungen der im HTS-Bandleiter enthaltenen HTS-Filament
leiter untereinander, wird der Multifilamentleiter vor dem
Walzen verdrillt. Es wird dazu u. a. auch eine speziell ausge
wählte Schlaglänge der Verdrillung angewendet. Hierzu sei
insbesondere auch auf die oben erwähnten Beiträge in "Physi
ca" hingewiesen. Es wurden aber auch andere Mittel zur Redu
zierung dieser Verluste gesucht. Insbesondere ist diesbezüg
lich ("Hotline", Seite 33) auf die Maßnahme hinzuweisen, die
Metallummantelungen der einzelnen Filamentleiter des HTS-Band
leiters mit zusätzlich Oxidumhüllungen aus z. B. Magnesiu
moxid, Zirkonoxid, Bi-2212, Glimmer zu versehen. Insbesondere
ist auch Bariumzirkonat als Oxidumhüllung angewendet worden,
das bereits bei der Herstellung korrosionsbeständiger Tiegel
für die YBCO-Einkristallpräparation erfolgreich als isolie
rendes Oxid verwendet wurde. Mit letzterem Material konnten
gewisse Probleme behoben werden, die bei der zur Herstellung
der HTS-Bandleiter erforderlichen Bandverformung und HTS-Oxi
dation bzw. dem Reaktionsglühen auftreten. Die Bariumzir
konat(BaZrO3)-Umhüllung erwies sich aber als nicht dicht, so
daß mit dieser Maßnahme eine Erhöhung des effektiven Ma
trixwiderstandes bis nur zu einem Faktor 11 festgestellt wer
den konnte ("Hotline", Seite 133). Lediglich der Vollständig
keit halber sei auch auf für die vorliegende Erfindung jedoch
nicht näher relevante weitere Versuche mit Silberlegierungen
als Material der Ummantelung der Filamentleiter hingewiesen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, (eine) weitere
Maßnahme(n) zur Verringerung von Kopplungsverlusten bei HTS-Band
leitern mit Isolation der Filamentleiter gegeneinander zu
finden.
Diese Aufgabe wird mit den Maßnahmen (des Kennzeichens) des
Anspruches 1 gelöst. Weitere Ausgestaltungen der Erfindung
gehen aus den Unteransprüchen hervor.
Das der Erfindung zugrundeliegende Prinzip ist, solche Maß
nahmen zur elektrischen Oberflächen-Isolation der Ummantelung
der einzelnen Filamentleiter zu finden, die sich optimal auch
im Detail in das generelle Herstellungsverfahren der Bandlei
ter einfügen und denen keine Schwierigkeiten und damit ver
bundene Mängel entgegenstehen, so daß das erprobte Herstel
lungsverfahren weiterhin anwendbar ist. Besonderes Augenmerk
ist dabei auf die übliche mechanische Bandumformung und deren
weiterhin ungestörte Durchführbarkeit und deren Erfolg zu
richten, um diese bzw. diesen nicht negativ zu beeinflussen.
Erfindungsgemäß ist vorgesehen, eine Beschichtung der übli
chen Metallummantelungen der Filamentleiter vorzunehmen, die
einerseits ausführbar ist, ohne daß die mechanischen Bearbei
tungsmaßnahmen in Frage gestellt werden, und die andererseits
durch diese mechanischen Maßnahmen nicht mängelbehaftet wer
den. Mit der erfindungsgemäß gewählten speziellen Beschich
tung der Ummantelungen der Filamentleiter wird die Bearbeit
barkeit des Bündels nicht beeinträchtigt und es tritt auch
keine Versprödung und dergleichen nachteiliges Ergebnis für
diese Filamentleiter und den fertigen Bandleiter auf bzw.
ein.
Eine Variante der Erfindung ist, die später die Filamentlei
ter des Bündels des HTS-Bandleiters bildenden, zunächst im
Pulver-in-Rohr-Verfahren hergestellten Filamentleiter, d. h.
das Metallrohr (in der Regel Silber) dieser Filamentleiter
galvanisch mit einer nachfolgend oxidierbaren Metallschicht
aus z. B. bevorzugt Nickel, Chrom, Kupfer, Blei und dgl. zu
versehen. Das zu erzeugende Metalloxid muß als Schicht elek
trisch isolierend und auch sauerstoff-permeabel sein. Diese
metallischen Überzüge haben den Vorteil, sich im nachfolgen
den mechanischen Bearbeitungsprozeß den mechanischen Eigen
schaften der Silbermatrix anzugleichen und dadurch die mecha
nische Bandumformung nicht negativ zu beeinflussen. Im An
schluß an diese galvanische Beschichtung der Filamentleiter
wird die jeweils galvanisch aufgebrachte Metallschicht nach
träglich, und zwar erfindungsgemäß erst nach dem Bündeln der
Filamentleiter zum Multifilamentleiter und anschließend er
folgter Umformung zum Bandleiter, oxidiert. Auf diese Weise
wird eine elektrisch weitgehend isolierende Oxidbarriere zwi
schen den einzelnen Filamentleitern bewirkt. Diese nachträg
liche Oxidation der zuvor galvanisch als Metall aufgebrachten
Oberflächenbeschichtung der Ummantelung kann während des Re
aktionsglühens zur Bi-2223-Phase erfolgen. Es kann vorteil
hafterweise zusätzlich schon vor diesem Reaktionsglühen die
Oxidation in einer davon unabhängigen Wärmebehandlung ausge
führt werden. Dies gilt insbesondere für solche der aufge
brachten Metalle, z. B. Kupfer, die einen großen Diffusions
koeffizienten in Silber haben.
Für das Oxidationsglühen der Beschichtung sind insbesondere
Temperaturen zwischen 300 und 600°C in Sauerstoff-Atmosphäre
geeignet. Diese Variante der Erfindung mit galvanischer Me
tall-Beschichtung der Filamentleiter-Ummantelungen hat die
Vorteile, daß ein direkter Kontakt der Vorstufe der Bi-2223-Phase
(Precursor) mit dem erfindungsgemäß vorgesehenen Be
schichtungsmaterial vermieden wird und Schwierigkeiten bei
der Umformung des Bündels der Filamentleiter zum HTS-Band
leiter umgangen werden, die durch eine zusätzliche spröde
Oxidschicht inmitten der weichen Metallmatrix der Filament
leiter auftreten können.
Eine zweite Variante der Erfindung mit ebenfalls oberflächi
ger Beschichtung der Ummantelung der Filamentleiter ist, auf
diese eine dünne Zirkonschicht durch ein Sputter-(PVD-) Ver
fahren aufzubringen. Diese Zirkonschicht wird vergleichsweise
der voranstehend beschriebenen Variante der Erfindung im An
schluß an die beschriebene Bandleiter-Herstellung ebenfalls
erst nachträglich oxidiert und damit eine ebenso elektrisch
isolierende Oxidbarriere zwischen den einzelnen Filamentlei
tern des HTS-Bandleiters bewirkt. Diese erfindungsgemäß erst
nachträgliche Oxidation kann so wie voranstehend beschrieben
während des Reaktionsglühens und/oder auch mittels davon un
abhängiger zusätzlicher Wärmebehandlung durchgeführt werden.
Zur Oxidationsglühung der dünnen Zirkonschicht ist eine Tem
peratur zwischen 600°C und 700°C in Sauerstoffatmosphäre ge
eignet.
Diese zweite Variante der Erfindung bedingt zwar mit dem PVD-
Verfahren einen relativen Aufwand. Dennoch wird dieser Auf
wand der Sputtertechnologie durch die günstigen chemischen
Eigenschaften des verwendeten Zirkons ausgeglichen. Das me
tallische Zirkon hat nämlich neben der hohen Affinität gegen
über Sauerstoff den hier wichtigen Vorteil optimaler Sauer
stofftransparenz im bereits oxidierten Zustand. Dadurch wird
eine zügige und vollständige Oxidation der zuvor als Metall
aufgebrachten Zirkonschicht erzielt und das Sauerstoff benö
tigende Reaktionsglühen nicht beeinträchtigt.
Diese zwei Varianten der Erfindung beinhalten den Vorteil,
daß ein direkter Kontakt des Precursors mit Legierungs- bzw.
Beschichtungselementen vermieden wird und Schwierigkeiten bei
der Umformung durch zusätzliche spröde Oxidschichten inmitten
der weichen Metallmatrix umgangen werden können. Im Besonde
ren zeichnet sich gesputterte Metallschicht aufgrund des Ge
füges durch erhöhte Duktilität aus, die (weiterhin) optimale
Umformung zum HTS-Bandleiter zuläßt. Mit dieser zweiten Vari
ante der Erfindung ist ein besonders günstiges Verfahren in
die Technik der Herstellung von HTS-Bandleitern eingeführt,
und zwar mit Zirkon, das zunächst als Element abgeschieden
wird und dann erst nachträglich in den elektrisch isolieren
den Zustand als Oxidbarriere umgewandelt wird.
Bei der Erfindung wird die jeweilige erfindungsgemäß aufge
brachte Beschichtung der Ummantelung wenigstens im wesentli
chen durchoxidiert.
Bezüglich der zu wählenden Schichtdicke der erfindungsgemäß
(galvanisch oder durch Sputtern) auf die Ummantelung der ein
zelnen Filamentleiter aufzubringenden Metallbeschichtung ist
von der gewählten/vorgegebenen Dicke/dem Querschnitt der ein
zelnen Filamentleiter (vor deren mechanischer Umformung) aus
zugehen. Im umgeformten und dabei bekanntermaßen erheblich in
die Länge gezogenen Bandleiter soll diese Metallbeschichtung
vorzugsweise etwa 1 bis 5 Mikrometer dick sein. Für z. B. ei
nen noch nicht bearbeiteten Filamentleiter mit etwa 1,5 mm
Dicke ist die aufzubringende Metallbeschichtung etwa 10 bis
20 µm dick zu bemessen. Damit erzielt man ausreichende elek
trische Isolation der einzelnen Filamentleiter untereinander
und somit wesentliche Verringerung von Kopplungsverlusten.
Das beigefügte Fließbild gibt eine Übersicht des erfindungs
gemäßen Verfahrens.
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung eines wechselstrom-verlustarmen
Supraleitungs-HTS-Bandleiters, der aus mehreren Filamentlei
tern aus metall-ummanteltem, reaktiongsgelühtem Bi-2223-
Material besteht und zu einem solchen Bandleiter mechanisch
umgeformt ist, wobei in diesem Verfahren Maßnahmen einge
schlossen sind, mit denen die Filamentleiter mittels auf ih
nen angebrachten oxidischen Schichten gegeneinander zu einem
gewissen Maß elektrisch isoliert sind, gekennzeich
net durch die Maßnahmen:
- - Aufbringen einer Metallbeschichtung auf die jeweilige Um mantelung der einzelnen Filamentleiter,
- - wobei dafür ein Metall ausgewählt ist, das durch nachträg liche Wärmebehandlung in Sauerstoff in ein elektrisch iso lierendes und sauerstoff-permeables Oxid umzuwandeln ist und
- - nach Umformung zum Bandleiter mittels oxidierender Wärmebe handlung diese Metallbeschichtung in eine Oxidbeschichtung mit elektrisch isolierender Eigenschaft zwischen den anein anderliegenden Filamentleitern umzuwandeln.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem Oxidation der aufge
brachten Metallbeschichtung in einer separaten Wärmebehand
lung vor dem Reaktionsglühen durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem die Oxidation
der Metallbeschichtung der Ummantelung der jeweiligen Fila
mentleiter im Laufe des Reaktionsglühens erfolgt, bei dem die
supraleitende Bi-2223-Phase reaktiv erzeugt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3 bei dem das Metall der
Beschichtung galvanisch abgeschieden wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem wenigstens eines der
Metalle aus der Gruppe Nickel, Chrom, Kupfer, Blei als Me
tallbeschichtung galvanisch abgeschieden wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem Zirkon
als Metall der Beschichtung auf der Ummantelung der einzelnen
Filamentleiter mittels PVD-Verfahren abgeschieden wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem die
Dicke der Metallbeschichtung der Ummantelung so bemessen ist,
daß diese Metallbeschichtung im bearbeiteten Bandleiter etwa
1 bis 5 µm dick ist.
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Legal Events
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Owner name: BRUKER EAS GMBH, 63450 HANAU, DE |
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R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
R020 | Patent grant now final |
Effective date: 20140201 |
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R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee | ||
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Effective date: 20150303 |