DE19840517A1 - Gasdiffusionsstruktur senkrecht zur Membran von Polymerelektrolyt-Membran Brennstoffzellen - Google Patents
Gasdiffusionsstruktur senkrecht zur Membran von Polymerelektrolyt-Membran BrennstoffzellenInfo
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Abstract
Mit allen bisher bekannten Gasdiffusionsstrukturen kann ein Ausgleich der Wasserbilanz der Brennstoffzelle, ein Schutz vor Austrocknung und eine Verhinderung von Wasserablagerungen bei gleichzeitiger gleichmäßiger Verteilung der Reaktionsgase nicht gewährleistet werden. DOLLAR A Mit der erfindungsgemäßen Gasdiffusionsstruktur wird durch Schichtaufbau ein Gradient in der Gasdurchlässigkeit senkrecht zur Membran erzeugt. Dadurch wird bei geeigneter Betriebstemperatur und geeigneter Stoichometrie der Reaktanden gewährleistet, daß die Befeuchtung der Membran durch das gebildete Produktwasser an jeder Stelle konstant und optimal ist. DOLLAR A Somit kann auf zusätzliche Befeuchtungssysteme verzichtet werden, was Kosten und Gewicht spart.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Gasdiffusionsstruktur senkrecht zur
Membran von Polymerelektrolyt-Membran (PEM)-Brennstoffzellen, die mit
den Reaktionsgasen Wasserstoff und Sauerstoff oder Luft betrieben wird,
und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Eine PEM-Brennstoffzelle besteht von außen nach innen angeordnet aus
zwei Stromableiterplatten, zwei Gasdiffusionsschichten, zwei den Katalysa
tor enthaltenden Elektroden und einer Ionenaustauschermembran, die zwi
schen den Elektroden liegt und mit diesen die Membran-Elektroden-Einheit
bildet (im folgenden MEA - Membrane Electrode Assembly). Die Strom
ableiterplatten enthalten typischerweise zur MEA parallel verlaufende Ein
richtungen zur Zuführung und Verteilung der Reaktanden über die gesamte
Zellfläche. Da die elektrische Spannung einer einzelnen Zelle für praktische
Anwendungen viel zu niedrig ist, müssen eine Mehrzahl solcher Zellen in
Reihe geschaltet werden. Bei dem sich daraus ergebenden Brennstoffzel
lenstapel bzw. -stack werden die aufeinandertreffenden Stromableiterplat
ten durch sog. Bipolarplatten ersetzt, deren Funktion in der Stromdurchlei
tung durch den Stack und der Trennung der Reaktionsgase liegt.
Durch Zuführung von Wasserstoff als typisches Reaktionsgas an die An
odenseite der Brennstoffzelle, welche sich in einem gegen die Umgebung
abgedichteten Gasraum befindet, werden in der Anodenkatalysatorschicht
Kationen erzeugt, die durch die Ionenaustauschermembran diffundieren.
Gleichzeitig werden die ebenfalls erzeugten Elektronen durch einen äußeren
Stromkreis mit Lastwiderstand von der Anode zur Kathode geführt. Das zu
geführte Oxidationsmittel Sauerstoff, wobei bevorzugt die Sauerstoffkonzen
tration in der Luft genügt, wird nun in der Kathode durch Aufnahme der
Wasserstoffionen und Elektronen reduziert. Als Reaktionsprodukt entsteht
Wasser. Die Reaktionsenthalpie wird in Form von elektrischer Energie und
Abwärme frei.
Ein wesentliches Problem dabei ist der Wasserhaushalt der Brennstoffzelle.
Die Membran arbeitet nur dann unter optimalen Bedingungen, d. h. sie leitet
die Wasserstoffionen optimal, wenn sie ausreichend Feuchtigkeit enthält.
Sinkt ihr Feuchtigkeitsgehalt zu stark ab, steigt der Innenwiderstand der
Zelle aufgrund des erhöhten Membranwiderstandes beträchtlich an, wodurch
die Leistung sinkt. Zum optimalen Zellbetrieb bedarf es daher bei gegebener
Temperatur an jeder Stelle der Membran einer Luftfeuchtigkeit von nahezu
100 Prozent. Strömt das Kathodengas Luft durch die Verteilerkanäle der
Stromableiterplatten und diffundiert durch die Gasdiffusionsschicht, hat es
beim Eintritt in den Gasraum einen niedrigen Partialdruck an Wasserdampf,
beim Austritt einen hohen, da Sauerstoff an der Kathode zu Wasser reagiert.
Der durch die Wasserstoffpartialdruckdifferenzen zwischen Membranober
fläche und Verteilerkanal hervorgerufene Diffusionsstrom trocknet die Mem
bran am Einlaß des Kathodengases aus, am Auslaß entstehen dagegen
möglicherweise Wasserablagerungen in der Diffusionsschicht. Bei gegebe
ner Betriebstemperatur bedarf es demnach zum Ausgleich der Wasserbilanz
der Membran einer über die Membranoberfläche möglichst konstanten Zu
sammensetzung des Kathodengases und auch des Anodengases.
Dieses Problem wird herkömmlich nur teilweise durch externe Befeuchtungs
systeme, teils kombiniert mit dem Kühlsystem, gelöst, die unter zumindest
intervallweiser Messung der Membranfeuchte die Wasserbilanz der Zelle
ausgleichen. Nachteilig an diesen Befeuchtungssystemen ist die zusätzliche
Belastung des Brennstoffzellensystems mit Eigenenergieverbrauch, und
Gewicht, was vor allem für die Anwendung in kleinen, portablen Systemen
nicht wünschenswert ist und mit Kosten, welche die Wettbewerbsfähigkeit
der Brennstoffzelle mit herkömmlichen Energieversorgungssystemen
schwächt. Desweiteren bleibt noch immer obiges Problem der gleichmäßi
gen Gasverteilung an der Oberfläche der Zellmembran. Ziel ist es eine
Brennstoffzelle ohne Befeuchtung der Reaktionsgase zu betreiben.
Eine Lösung der Problematik einer gleichmäßigen Verteilung der Reaktions
gase zeigt US-PS 5,641,586. Zwischen die Elektrodenkatalysatorschicht
und die Stromableiterplatte werden zwei Schichten angeordnet; an die MEA
angrenzend eine microporöse, hydrophobe Gasdiffusionsschicht und an
grenzend an die Stromableiterplatte ein macroporöses, hydrophiles Flow
Field. Das Flow Field besitzt zwei, ineinandergreifende Kanalstrukturen ei
nerseits zur Verteilung der Reaktionsgase an den Gasdiffusionsschichten,
andererseits zum Abtransport der Reaktionsprodukte. Zwar können so die
Reaktanden gleichmäßig über die Oberfläche der Membran verteilt werde,
auch wird eine Wasserablagerung durch die Hydrophobierung vermieden,
allerdings besteht nach wie vor die Gefahr der Austrocknung, da die Gas
diffusionsschicht einen Austritt des Reaktionsproduktes auch bei Unterver
sorgung der Membran mit Feuchtigkeit nicht verhindert.
Eine Möglichkeit, den Wasserhaushalt einer Brennstoffzelle auf konstantem,
optimalen Niveau zu halten, zeigt DE-OS 14 96 172, worin eine Wasser
stoffdiffusionselektrode aus einer Palladium/Gold-Legierung verwendet wird,
die wasserstoffdurchlässig ist, aber den Durchtritt von Flüssigkeiten verhin
dert. Allerdings eignet sich diese nicht für die Anwendung an der Kathode,
die vorwiegend das Problem des Ausgleichs der Wasserbilanz aufweist, da
diese Elektrode für Sauerstoff undurchlässig ist.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die herkömmliche Gasdif
fusionsschicht für PEM-Brennstoffzellen durch eine Gasdiffusionsstruktur,
deren Diffusionseigenschaft so bemessen ist, daß die Wasserbilanz an der
MEA immer ausgeglichen ist, zu ersetzen.
Weiterhin ist es Aufgabe der Erfindung, ein einfaches, kostengünstiges
Verfahren zur Herstellung dieser Gasdiffusionsstruktur aufzuzeigen.
Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß gelöst durch eine Gasdiffusi
onsstruktur, welche senkrecht zur Membran einen Gradient in der Gas
durchlässigkeit gemäß Anspruch 1 aufweist sowie ein Verfahren zur Her
stellung der Gasdiffusionsstruktur gemäß Anspruch 11.
Die Zeichnung zeigt eine erfindungsgemäße Gasdiffusionsstruktur in ihrer
bevorzugten Ausführungsform gemäß den Beispielen.
Die Gasdiffusionsstruktur (3 und 4) besteht im allgemeinen aus porösen,
elektrisch leitfähigen Materialien, welche zur Erreichung eines Gradienten in
der Gasdurchlässigkeit in ihrem Porenvolumen angepaßt werden muß. Dies
kann schichtweise oder kontinuierlich erfolgen. Eine nahezu kontinuierliche
Änderung könnte erreicht werden, wenn sehr viele, sehr dünne Schichten
mit jeweils etwas unterschiedlichen Diffusionseigenschaften aneinanderge
fügt werden, mindestens und im folgenden auch bevorzugt bedarf es jedoch
zweier Schichten (3), (4) mit unterschiedlicher Gasdurchlässigkeit.
Die äußere Schicht (3), d. h. dieser Teil der Gasdiffusionsstruktur, der an die
Stromableiterplatte (1) mit enthaltener Kanalstruktur (2) grenzt, besitzt be
vorzugt ein relativ kleines Porenvolumen und damit einen hohen Diffusions
widerstand. Hingegen der innere Teil der Gasdiffusionsstruktur (4), d. h. der
Teil, der mit der den Katalysator enthaltenden Elektrode (5) in Berührung ist,
weist ein relativ hohes Porenvolumen auf. Die Reaktionsgase können sich
daher auch auf Distanzen, die etwa in der Größenordnung der Stege der
Stromableiterplatte (1) liegen (0.5-5 mm), durch Diffusion ausreichend gut
innerhalb der Schicht (4) verteilen. Desweiteren ist die äußere Schicht der
orthogonalen Gasdiffusionsstruktur bevorzugt stärker hydrophob als die in
nere Schicht.
Diese zweischichtige Gasdiffusionsstruktur kann jedoch auch durch weitere
Schichten mit jeweils unterschiedlichen Funktionen ergänzt werden. So kann
es durchaus positiv sein, an die innere Schicht noch eine weitere, Schicht
zwischen Katalysator und Schicht (4) hinzuzufügen. Die Aufgabe dieser
Schicht ist die oberflächliche Füllung und Glättung der meist groben Poren
der Schicht (4) womit ein besserer Kontakt zwischen Gasdiffusionsstruktur
und Elektrode hergestellt werden kann. Ein Verfahren zu ihrer Herstellung
ist in Beispiel 3 beschrieben.
Weiterhin kann zwischen Schicht (3) und den Stegen der Stromableiterplatte
eine weitere Schicht eingefügt werden. Ihre Aufgabe ist es den elektrischen
Übergangswiderstand zur Kanalstruktur möglichst gering zu halten. Dazu
könnte sie plastisch, oder elastisch verformbar sein, so daß die Maßtoleran
zen der Stromableiterplatten oder bei einer Anordnung in einem Brennstoff
zellenstack die der Bipolarplatten ausgeglichen werden und eine Stromab
nahme von den Gasdiffusionsstruktur gleichmäßig erfolgen kann.
Im folgenden soll nun die Funktionsweise der bevorzugt aus zwei Schichten
(3 und 4) bestehenden, erfindungsgemäßen Gasdiffusionsstruktur dargelegt
werden. Die einstellbaren Betriebsparameter einer Brennstoffzelle sind die
Luftzahl bzw. die Wasserstoffstoichometrie, der Betriebsdruck, der Wasser
dampfgehalt der Reaktionsgase am Zelleintritt und die Betriebstemperatur.
Letztere sollte so hoch als möglich gewählt werden, um ein kompaktes Kühl
system mit geringem Kühlmitteldurchsatz zu ermöglichen. Das einfachste
denkbare Kühlsystem besteht nur aus einem Ventilator, der eine für die
Kühlung ausreichende Menge an Luft durch den Kathodenraum der Zelle
oder des Stacks fördert. Der einstellbare Betriebsdruck sollte so gering als
möglich gewählt werden, idealerweise sollte die Brennstoffzelle unter Umge
bungsdruck betrieben werden. So können Energieverluste durch Kompres
soren vermieden werden, wodurch auch eine Reduktion des Gewichts und
der Kosten erfolgt.
Bei Betrieb unter diesen oder ähnlichen Bedingungen liegt der Schwerpunkt
der Problematik einer ausgeglichenen Wasserbilanz nun vorwiegend nicht in
der Wasserablagerung in den Poren der Gasdiffusionsstruktur, sondern in
der Gefahr einer Austrocknung der Membran. Um diesem Vorzubeugen be
darf es, wie bereits geschildert, vor allem kathodenseitig einer näherungs
weise konstanten Gaszusammensetzung über der gesamten Oberfläche der
Membran und einer näherungsweise konstanten Gaszusammensetzung in
der Kanalstruktur der Stromableiterplatte. Dies wird erreicht durch Wahl ei
ner relativ großen Luftzahl (z. B. 8-70) durch die Kanäle (2) der Stromablei
terplatte (1). Die Veränderung der Gaszusammensetzung durch Entnahme
von Sauerstoff und Abgabe von Wasserdampf durch die Zelle sind dann
vernachlässigbar. Der Diffusionswiderstand der Schicht (3) der erfindungs
gemäßen Gasdiffusionsstruktur muß nun so beschaffen sein, daß der bei
einer gewünschten Betriebstemperatur auftretende Gradient im Wasser
dampfpartialdruck zwischen der wohlbefeuchteten Membran und dem Gas
im Kathodenraum einen Wasserdampfdiffusionsstrom verursacht, der gerade
das gebildete Produktwasser abführt. Die wesentlichen Sauerstoff- und Was
serdampfgradienten treten somit nicht wie üblich parallel sondern senkrecht
zur Oberfläche der Membran (6) auf. Die Betriebsbedingungen sind damit
über die gesamte Membranoberfläche konstant. Die Schicht (4) hat die Auf
gabe, die Gase im Bereich der Stege, wo der Diffusionsstrom unterbrochen ist,
gleichmäßig zu verteilen.
Wird eine relativ geringe Luftzahl gewünscht, bei der sich Änderungen in der
Zusammensetzung des Kathodengases auf dem Weg durch die Zelle be
merkbar machen, so muß der Diffusionswiderstand der Schicht (3) diesen
Verhältnissen angeglichen werden. Schicht (3) muß im Bereich des Gasein
tritts mit höherem Diffusionswiderstand ausgeführt werden als im Bereich
des Gasaustritts. Ebenso kann auf diese Art und Weise Leistungsminderung
durch Unterschiede in der Betriebstemperatur innerhalb einer Zelle durch
Anpassung des Diffusionswiderstands vermieden werden.
Die erfindungsgemäße Gasdiffusionsstruktur kann nicht nur wie hier exem
plarisch beschrieben an der Kathode vorteilhaft eingesetzt werden, sondern
auch an der Anode, insbesondere bei Betrieb der Zelle mit unbefeuchtetem
Wasserstoff.
Die Herstellung dieser orthogonalen Gasdiffusionsstruktur mit einem Gra
dienten in der Gasdurchlässigkeit wird im folgenden beispielhaft beschrie
ben:
Der Gradient in der Gasdurchlässigkeit senkrecht zur Membran (6) wird
durch Heißpressen einer Folie aus einem thermoplastischen Kunststoff (3)
auf ein bezüglich der Diffusionseigenschaften homogenes Kohlefaserpapier
(4) erreicht. Das thermoplastische Material (3) verteilt sich durch das Heiß
pressen in den Poren nahe einer Oberfläche des Kohlefaserpapiers (4) und
verstopft diese teilweise. Die elektrische Leitfähigkeit senkrecht zur Schicht
geht dadurch erstaunlicherweise nicht verloren, da die Kohlefasern die Folie
durchdringen und der elektrische Strom somit wieder bis zur Oberfläche ge
langt.
Das Kohlefaserpapier (4) besitzt anfangs bevorzugt ein Porenvolumen von
mehr als 50% und besonders bevorzugt mehr als 70%. Es kann vor der
Weiterverarbeitung mit Polytetrafluorethylen (PTFE) (5-40 Massen%) nach
dem in Beispiel 2 geschildertem Verfahren imprägniert werden. Die Dicke
des Kohlefaserpapiers beträgt bevorzugt 0.1-1.5 mm und besonders bevor
zugt 0.2-0.4 mm.
Die thermoplastischen Folien (3) bestehen aus Gründen der Hydrophobizität
bevorzugt aus fluorierten Kunststoffen wie z. B. die Produkte THV und FEP
der Firma Dyneon. Es können aber auch konventionelle Thermoplaste wie
z. B. Polypropylen eingesetzt werden. Die Dicke der Folie beträgt bevorzugt
0.01 bis 0.2 mm. Über die Dicke der Folie und die Pressbedingungen kann
der Diffusionswiderstand je nach Anwendungsfall in weiten Grenzen einge
stellt werden.
Die Temperatur beim Heißpressen wird bevorzugt in einem Bereich knapp
unter bis knapp über dem Schmelzbereich des verwendeten Thermoplasts
gewählt. Die Pressdrücke betragen bevorzugt zwischen 10 und 100 bar, be
sonders bevorzugt zwischen 30 und 80 bar. Die Fasern des Kohlefaserpa
piers sollten nach Möglichkeit durch das Pressen nicht brechen.
Die andere Oberfläche des Kohlefaserpapiers kann mit einer Elektrode aus
katalysatorhaltigem Material (5) beschichtet werden oder direkt auf eine be
reits katalysierte Membran gelegt oder gepresst werden. Im letzteren Fall ist
es jedoch von Vorteil eine die Oberflächenrauhigkeit des Kohlefaserpapiers
ausgleichende Glättungsschicht wie in Beispiel 3 beschrieben zu verwen
den.
Die mit Kunststoff teilweise verschlossenen Poren nach Beispiel 1 können
auch durch Tränken eines Kohlefaserpapiers mit suspendierten Kunststof
fen, bevorzugt PTFE oder THV, hergestellt werden. Da in einem einzigen
Kohlefaserpapier durch Tränken nur äußerst kompliziert ein Gradient senk
recht zur Papierfläche erzeugt werden kann, müssen zwei Kohlefaserpapie
re verwendet werden, von denen das eine relativ viel Kunststoff enthält (3)
und den Diffusionswiderstand bildet und das andere relativ viele offene Po
ren (4) enthält. Letzteres kann dann mit einer katalysatorhaltigen Elektro
denschicht oder mit einer die Rauhigkeiten des Kohlepapiers ausgleichen
den Schicht, wie in Beispiel 3 dargelegt, versehen und entsprechend auf die
nicht katalysierte oder katalysierte Membran gelegt oder gepresst werden.
Für beide Kohlefaserpapiere gelten die Spezifikationen aus Beispiel 1.
Speziell für dieses Beispiel werden zwei Kohlefaserpapiere der Firma Toray
(Japan) mit den Dicken 0.17 mm für das erste (3) und 0.35 mm für das
zweite Kohlefaserpapier (4) verwendet. Das erste Papier wird durch Tränken
in einer 60%igen wässrigen PTFE Dispersion und anschließendem Trock
nen bei erhöhter Temperatur teilweise mit Kunststoff gefüllt. Ein einziger
Verfahrensschritt bestehend aus Tränken und Trocknen reicht aber im all
gemeinen nicht aus, um den gewünschten Diffusionswiderstand zu errei
chen. Die Wiederholung des Verfahrensschrittes bringt jedoch auch kaum
zusätzliches Material in das Kohlefaserpapier ein, da der bereits eingela
gerte hydrophobe Kunststoff ein erneutes Eindringen der Dispersion in die
Poren größtenteils verhindert. Höhere Füllgrade können nur durch aufeinan
derfolgende Vakuum- und Druckbehandlung während des Imprägnierens
erreicht werden. Nach Imprägnieren des Kohlefaserpapiers werden die ver
bliebenen Netzmittel aus der Dispersion thermisch zerstört. Typischerweise
werden dabei Temperaturen zwischen 300 und 400°C kurzzeitig angewandt.
Die fertige Schicht ist extrem hydrophob. Sie enthält für den Anwendungsfall
einer kathodenseitigen Diffusionsstruktur einer bei Umgebungsdruck und
70°C Zelltemperatur mit Luftkühlung des Kathodenraums betriebenen PEM-
Brennstoffzelle 45-75% Kunststoff. Die Leitfähigkeit der Schicht wird da
durch nur unwesentlich beeinflußt, da innerhalb des Kohlefaserpapiers die
leitfähigen Verbindungen zwischen den Kohlefasern nicht gelöst werden.
Das zweite evtl. leicht hydrophobisierte Kohlefaserpapier wird mit dem er
sten verpresst oder beim Zusammenbau der Zelle nur beigelegt.
Ein sehr gut elektrisch leitfähiges Schichtsystem, das einen geeigneten
Gradienten im Diffusionswiderstand aufweist, kann auch durch Auftragen
einer Mischung aus einem elektrisch leitfähigem Pulver und einem Binder auf
ein Substrat mit geringen Diffusionswiderstand, z. B. ein Kohlefaserpapier
erfolgen.
Speziell in diesem Beispiel wird ein hydrophobiertes Kohlefaserpapier mit
68% Porenvolumen und einer Dicke von 0.35 mm verwendet. Allgemein kön
nen Kohlefaserpapiere mit den Spezifikationen aus Beispiel 1 verwendet
werden. Auf dieses Substrat wird eine Dispersion aus Graphitpulver, THV
(Fa. Dyneon) oder PTFE (z. B. Hostaflon TF 5032) in geeigneten wässrigen
Dispersionsflüssigkeiten in ein oder mehreren Sprühgängen mit Zwischen
trocknung aufgesprüht. Als Dispersionsflüssigkeiten dienen wässrige Ten
sidlösungen oder Mischungen aus Wasser und Alkoholen. Als elektrisch
leitfähiges Pulver eignet sich bevorzugt Kohlenstoffpulver und besonders
bevorzugt kugelförmige Kohlenstoffpartikel wie z. B. Mesocarbon Microbeads
der Firma Osaka Gas, Japan.
Bevorzugt erfolgt das Sprühen auf einem Vakuumtisch, damit überschüssige
Dispersionsflüssigkeit sofort abgesaugt wird. Nach dem letzten Trockenvor
gang werden die Kunststoffpartikel bei erhöhter Temperatur gesintert und
die Netzmittel zerstört. Der Anteil an Kunststoffbinder beträgt bevorzugt 5-
50% von der Trockenmasse. Die flächenspezifische Masse der Schicht
liegt bevorzugt zwischen 30 und 300 g/m2 und besonders bevorzugt zwi
schen 60 und 120 g/m2. Nach dem Sintern wird das Substrat und die aufge
brachte Schicht bei bevorzugt 5 bis 100 bar und besonders bevorzugt bei 30
bis 80 bar und erhöhter Temperatur verpresst.
Zum Ausgleich der Rauhigkeiten des Kohlefaserpapiers auf der Membran
bzw. Katalysator zugewandten Seite ist es sinnvoll eine sehr dünne Schicht
aus einer Dispersion aus porösem Ruß (z. B. Vulcan XC 72 von Cabot) und
polymerem Binder (z. B. PTFE) durch Sprühen evtl. auf dem Vakuumtisch
aufzutragen, zu trocknen und anschließend zu sintern. Der Kunststoffanteil
liegt wiederum bevorzugt zwischen 5 und 50%. Diese Schicht kann ebenfalls
mit den oben angegebenen Drücken verpresst werden.
(1
) Stromableiterplatte
(2
) Kanalstruktur zum Verteilen der Reaktionsgase
(3
) äußerer Teil der orthogonalen Gasdiffusionsstruktur
(4
) innerer Teil der orthogonalen Gasdiffusionsstruktur
(5
) Katalysatoren enthaltende Elektrode
(6
) Polymerelektrolyt-Membran
Claims (23)
1. Poröse, elektrisch leitfähige Gasdiffusionsstruktur für Polymerelektrolyt-
Membran-Brennstoffzellen,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie senkrecht zur Membran eine Struktur enthält, die mindestens in ei
nem Teilbereich einen Gradienten in der Gasdurchlässigkeit aufweist.
2. Gasdiffusionsstruktur nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie aus wenigstens zwei Teilstrukturen besteht.
3. Gasdiffusionsstruktur nach einem der Ansprüche 1 bis 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die beiden Teilstrukturen eine unterschiedliche Gasdurchlässigkeit auf
weisen.
4. Gasdiffusionsstruktur nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Teilstruktur, die sich näher an den Stromableiterplatten befindet,
eine geringere Gasdurchlässigkeit aufweist als die Teilstruktur, die näher an
der Membran liegt.
5. Gasdiffusionsstruktur nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Porenvolumendichte der Teilstruktur mit geringer Gasdurchlässig
keit kleiner ist als die Porenvolumendichte der Teilstruktur mit hoher Gas
durchlässigkeit.
6. Gasdiffusionsstruktur nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens eine Teilstruktur hydrophob ist.
7. Verfahren zur Herstellung einer porösen, elektrisch leitfähigen Gasdiffusi
onsstruktur für Polymerelektrolyt-Membran-Brennstoffzellen,
dadurch gekennzeichnet,
daß senkrecht zur Membran eine Struktur hergestellt wird, die mindestens in
einem Teilbereich einen Gradienten in der Gasdurchlässigkeit aufweist.
8. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie aus wenigstens zwei Teilstrukturen hergestellt wird.
9. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der An
sprüche 7 bis 8,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Teilstrukturen eine unterschiedliche Gasdurchlässigkeit aufweisen.
10. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 7 bis 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß in der Teilstruktur, die sich näher an den Stromableiterplatten befindet,
eine geringere Gasdurchlässigkeit erzeugt wird als in der Teilstruktur, die
näher an der Membran liegt.
11. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 7 bis 10,
dadurch gekennzeichnet,
daß in der Teilstruktur mit geringer Gasdurchlässigkeit eine kleinere Poren
volumendichte erzeugt wird als in der Teilstruktur mit hoher Gasdurchlässig
keit.
12. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 7 bis 11,
dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens eine Teilstruktur hydrophobiert wird.
13. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 7 bis 12,
dadurch gekennzeichnet,
daß wenigstens ein Kohlefaserpapier verwendet wird.
14. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach Anspruch
13,
dadurch gekennzeichnet,
daß zur Erreichung einer geringen Gasdurchlässigkeit eines Teils des Koh
lefaserpapiers die Poren nahe einer Oberfläche teilweise verschlossen wer
den.
15. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 13 bis 14,
dadurch gekennzeichnet,
daß zum teilweise Verschließen der Poren ein Thermoplast verwendet wird.
16. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 13 bis 15,
dadurch gekennzeichnet,
daß eine Folie unter Druck und erhöhter Temperatur auf eine Oberfläche
des Kohlefaserpapiers aufgebracht wird.
17. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 7 bis 12,
dadurch gekennzeichnet,
daß zum teilweise Verschließen der Poren eine Suspension aus Kunststoff
partikeln verwendet wird.
18. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach Anspruch
17,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Suspension durch Tränken und Trocknen in das Kohlefaserpapier
eingebracht wird.
19. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 7 bis 12,
dadurch gekennzeichnet,
daß zur Erreichung einer geringen Gasdurchlässigkeit an einer Oberfläche
des Kohlefaserpapiers eine weitere Schicht aus elektrisch leitfähigen Parti
keln und Binderpartikeln aufgebracht wird.
20. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach Anspruch
19,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Schicht durch Sprühen einer Suspension aus Binderpartikeln und
elektrisch leitfähigen Partikeln und anschließendem Trocknen und evtl. Sin
tern hergestellt wird.
21. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 19 bis 20,
dadurch gekennzeichnet,
daß als Binder ein fluorierter Kunststoff verwendet wird.
22. Verfahren zur Herstellung einer Gasdiffusionsstruktur nach einem der
Ansprüche 19 bis 21,
dadurch gekennzeichnet,
daß die elektrisch leitfähigen Partikel aus Kohlenstoff bestehen.
23. Verwendung der porösen, elektrisch leitfähigen Gasdiffusionsstruktur als
Anode und/oder Kathode in Polymerelektrolyt-Membran-Brennstoffzellen.
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