DE19838121A1 - Verfahren zur Herstellung von Akkumulatoren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AkkumulatorenInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Akkumulatoren in Pile- oder Stapelbauweise mit Faserstrukturgerüstelektroden, insbesondere die Kontaktierung einer Trennwand zu einerseits einer Hauptoberfläche einer positiven Elektrode und andererseits einer Hauptoberfläche einer negativen Elektrode. Zur Herstellung eines niedrigen elektrischen Übergangswiderstandes werden die Faserstrukturgerüstelektroden einer Oberflächenbearbeitung unterzogen, bei der ihre Oberfläche im wesentlichen bleibend planimetriert wird, und zumindest diejenigen Seiten der Fasern des Faserstrukturelektrodengerüstes, die auf der Hauptoberfläche der Faserstrukturgerüstelektrode nach außen gekehrt sind, werden von dem auf ihnen haftenden Überzug aus getrockneter aktiver Masser befreit. Zusätzlich werden die beiden Hauptflächen der Trennwände zumindest in der Zone, in der sie sowohl die positiven als auch die negativen Elektroden großflächig kontaktieren, strukturiert, so daß punktuell gut kontaktierende Stellen entstehen, die regelmäßig wiederkehren.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Akkumu
latoren in Pile- oder Stapelbauweise nach dem Oberbegriff des An
spruchs 1 sowie mit einem solchen Verfahren herstellbare Akkumu
latoren bzw. Trennwände für solche Akkumulatoren.
Derartige Akkumulatoren mit Pile- oder Stapel-Bauweise finden
insbesondere in Nickel/Metallhydridbatterien, Nic
kel/Kadmiumbatterien, Nickel/Zinkzellen oder in Lithium-Systemen
Verwendung. Das erfindungsgemäße Verfahren betrifft insbesondere
die Stromführung in derartigen Akkumulatoren.
Akkumulatoren zur Aufspeicherung von elektrischer Energie in Form
von chemischer Energie, die dann wieder als elektrische Energie
entnommen werden kann, sind schon seit Ende des vorigen Jahrhun
derts bekannt. Auch heute noch weit verbreitet ist der Bleiakku
mulator. Bei ihm bestehen die Elektroden oder Platten aus dem ak
tiven Material, das der eigentliche Energiespeicher ist, und ei
nem Bleiträger (Gitter), der das aktive Material aufnimmt. Dane
ben existieren Batterien mit alkalischen wäßrigen Elektrolyten.
Seit etwa 15 Jahren gibt es Akkumulatoren mit einem neuen Elek
trodentyp, der unter dem Begriff Faserstrukturgerüstelektroden
bekannt geworden ist. Der DE 40 04 106 C2 ist beispielsweise ein
Faserstrukturelektrodengerüst mit erhöhter Belastbarkeit, den DE
38 22 197 C1, DE 40 40 017 C2 und DE 41 03 546 C2 sind Verfahren
zum Füllen von Faserstrukturelektrodengerüsten für Akkumulatoren
mit einer Aktivmassenpaste zu entnehmen.
Aus der DE 41 03 546 C2 geht weiter hervor, daß bei der Herstel
lung der Faserstrukturgerüstelektrode die Faserstrukturbahnen
nach der Aktivierung, Metallisierung und galvanischen Verstärkung
zugeschnitten und vor dem Füllen mit aktiver Masse kalibriert
werden. Dies ist nötig, um Elektrodengerüste mit definierter Fül
lung bei geringer Streuung herstellen zu können. Beim Kalibrier
vorgang muß berücksichtigt werden, daß der größere Teil der ein
gebrachten Energie eine plastische Formänderungsenergie dar
stellt. Beim Einbringen der aktiven Masse durch das Vibrations
füllen werden die Poren zu 96% bis 100% mit aktiver Masse in
Form von bekannten Pasten gefüllt. Bei diesem Verfahrensschritt
(Vibration der Elektroden, der Schwingplatten (Schwingungsüber
träger) oder der Pastentöpfe selbst) wird das zuerst mit viel Mü
he kalibrierte Faserstrukturelektrodengerüst während des Imprä
gniervorganges vibrationsentspannt. Dadurch entstehen undefinier
bare Dickenzunahmen, die sich hauptsächlich auf den Hauptoberflä
chen der Elektroden zonal auswirken. Aus der DE 40 18 486 C2,
insbesondere aus den Beispielen 3 und 4, geht weiter hervor, daß
eine durch das Füllen mit der aktiven Masse eintretende unkon
trollierte Aufweitung des Faserstrukturelektrodengerüstes durch
eine nochmalige Kalibrierung auf eine gewünschte Enddicke zwar
teilweise beseitigt wird, aber noch immer Höhenunterschiede in
der jeweiligen Hauptoberfläche von bis zu 0,046 mm verbleiben
(vgl. Beispiel 4).
Beim Herausziehen der gefüllten Faserstrukturgerüstelektroden aus
dem Pastentopf wird im Durchschnitt eine Menge an Paste auf der
Oberfläche der Elektrode herausgeschleppt, die in etwa der Masse
im Inneren der Elektrode entspricht. Dies gilt insbesondere für
etwa 2,5 mm dicke Elektroden. Bei dünneren Elektroden wird oft
das mehrfache an Paste aus dem Imprägniergefäß getragen, wie in
die Faserstrukturgerüstelektrode eingebracht ist. Gefüllte Faser
strukturelektroden müssen daher von der überschüssigen Paste be
freit werden.
Aus der DE 38 22 197 C1 ist ein Verfahren zum Abreinigen der
überschüssigen Paste vom Elektrodengerüst nach dem mechanischen
Imprägniervorgang durch Bürsten zu entnehmen. Der Bürststation
zum Reinigen der Hauptoberflächen der Elektroden ist vorteilhaf
terweise eine über dem Imprägniergefäß angeordnete Abstreifvor
richtung vorgeschaltet, die zur Entfernung der Hauptmenge der
überschüssigen Aktivmasse nach dem mechanischen Imprägniervorgang
direkt beim Herausziehen der gefüllten Faserstruktur-Elektroden
dient und aus zwei Abstreifschabern besteht. Dieser Station ist
eine Bürststation mit zwei gegensinnig rotierenden Bürstenwalzen
nachgeschaltet, deren Achsen parallel zu den Hauptflächen des ge
füllten Faserstrukturelektrodengerüstes angeordnet sind und die
zum Reinigen der Hauptflächen dient, und eine weitere Bürststati
on zum Reinigen der Kanten des gefüllten Faserstrukturelektroden
gerüstes nachgeschaltet. Trotz dieser Reinigungsmaßnahmen bei der
Fertigung von Faserstrukturgerüstelektroden speziell nach dem Im
prägniervorgang und vor dem Trocknen besitzen die Elektroden ei
nen Überzug eines polydispersen Gesamtsystems an Feststoffparti
keln aus der Paste (bspw. einer wäßrigen Nickelhydroxidpaste),
bestehend aus einer Vielzahl von Einzelkörnern unterschiedlicher
Größe und Gestalt, Feinheit und Kornverteilung. Beim Trocknungs
prozeß wird die pastöse, in das Faserstrukturelektrodengerüst
eingerüttelte, aktive Masse von dem flüssigen Anteil in der Dis
persion befreit.
Die galvanischen Elemente üblicher Bauweise bestehen aus den
energiespeichernden Elektroden positiver und negativer Polarität,
dem Elektrolyten, dem Scheider zwischen den Elektroden, dem Zel
len- oder Batteriegefäß und u. a. den stromführenden, verbinden
den inaktiven Teilen, wie z. B. die Zu- und Ableitungen des Stro
mes zu und von den Elektroden. Darunter fallen auch Trägermateri
al. Stromableiterfahnen, Pole, Polbrücken, Polschrauben, Unter
legscheiben und Polyerbinder.
Gegenüber einer solchen Bauweise unterscheidet sich die Stapel-
oder bipolare Bauweise. Bei der bipolaren Bauweise sind Subzellen
vorgesehen. Jede Subzelle besitzt eine positive Elektrode, einen
Separator und eine negative Elektrode, wobei die beiden Elektro
den durch den Separator getrennt werden. Zwischen je zwei Subzel
len befindet sich eine Trennwand, die sowohl für die elektrolyti
sche Trennung der Subzellen, als auch die elektrische Leitung
zwischen der positiven und negativen Elektrode sorgt, wobei der
Strom in Querrichtung zu den Elektroden fließt. Dazu berühren
sich die aufeinandertreffenden Flächen der Trennwand einerseits
und der entsprechenden positiven oder negativen Elektrode ande
rerseits, indem die Trennwand das Trägermaterial der Elektroden
mit seiner aktiven Masse über eine der Hauptoberflächen der Elek
trode unter einer im Betrieb wechselnden Anpreßkraft großflächig
kontaktiert. Somit existieren für den elektrischen Strom kurze
Wege. Durch eine solche Bauweise wird die spezifische Energie ge
steigert, da der hohe Materialeinsatz für die Stromableitung mi
nimiert wird. Es entfallen nämlich die inaktiven Bauteile, wie
mindestens die Stromableiterfahnen zu jeder einzelnen Elektrode
und die Polbrücken, an denen die Stromableiterfahnen befestigt
sind, die sonst zur elektrischen Stromleitung benötigt werden.
Der schematische Aufbau und die Funktionsweise einer mehrzelligen
Batterie in Pile-Bauform ist z. B. dem Batterie-Lexikon von Hans-
Dieter Jaksch, Pflaum-Verlag München, S. 442 zu entnehmen. Für die
Trennwand ist z. B. Metall oder ein elektrisch leitendes Polymer
bekannt, wobei bei metallischen Trennwänden sich für alkalische
wäßrige Systeme Nickelbleche oder vernickelte Stahlbleche anbie
ten.
Diese bekannten Herstellungsverfahren sind jedoch problematisch,
wenn man die Faserstrukturgerüst-Elektroden in Akkumulatoren mit
der oben beschriebenen Pile- oder Stapelbauweise einsetzen will.
Die großflächige Kontaktierung von aufeinandertreffenden Flächen
einer Trennwand einerseits und einer positiven und/oder einer ne
gativen Elektrode andererseits unter einer im Betrieb wechselnden
Anpreßkraft kann sich auf den Übergangswiderstand nachteilig aus
wirken. Entsprechend der konstruktiven Ausführung können sich
verschiedene streuende Werte ergeben, insbesondere beim Betrieb
der Zelle durch die Volumenarbeit der Elektroden, wodurch sich
die Anpreßkraft ändert.
Eindeutig sind die Werte für den Übergangswiderstand bei der
Stromabführung in gewöhnlichen Zellen, bei denen jede einzelne
Elektrode mit einer Stromableiterfahne fest verbunden ist. Die
nicht lösbare Verbindung des Trägermateriales mit der Stromablei
terfahne kann mittels Widerstandsschweißens erfolgen und ist z. B. in den deutschen Patentschriften
DE 42 25 708 C2, DE 41 04 865 C1,
DE 39 35 368 C1, DE 36 32 352 C1 und DE 36 32 351 C1 be
schrieben.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der
o. g. Art bereitzustellen, mit dem Akkumulatoren mit geringeren
elektrische Übergangswiderstände als in herkömmlichen bipolaren
Zellen erhältlich sind.
Die Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den Merkmalen des An
spruchs 1 bzw. einen durch dieses Verfahren herstellbaren Akkumu
lator gemäß Anspruch 26 bzw. eine Trennwand für einen solchen Ak
kumulator mit den Merkmalen des Anspruchs 29 gelöst.
Die mit der Erfindung erzielten Vorteile sind insbesondere darin
begründet, daß gegenüber der Verwendung einer herkömmlichen z. B.
positiven Elektrode, deren Oberfläche nach dem Füllen von über
schüssiger aktiver Masse z. B. durch Abschaben und Abbürsten be
freit wurde, mindestens eine Hauptoberfläche der gefüllten Faser
strukturgerüstelektrode einer Oberflächenbearbeitung unterzogen
wird. Dabei wird einerseits die Oberfläche der Faserstrukturgerü
stelektrode im wesentlichen bleibend planimetriert und anderer
seits der auf den Fasern haftende Überzug von aktiver Masse von
den auf der Hauptoberfläche der Elektrode nach außen gekehrten
Seiten der Fasern entfernt. Dadurch wird der elektrischen Über
gangswiderstand bei der großflächigen Kontaktierung der Elektrode
zur Trennwand verringert. Für die Verbesserung der Kontaktierung
einer negativen Faserstrukturgerüstelektrode zur Trennwand ist
dies sinngemäß anwendbar.
Vorteilhafte Weiterbildungen ergeben sich aus den Unteransprü
chen.
Durch die erfindungsgemäße Behandlung, bspw. Schleifen, einer
oder beider Hauptoberflächen einer Elektrode nimmt die Dicke der
Elektrode vor der Behandlung zu der Dicke der Elektrode nach der
Behandlung um etwa 0,04 mm ab. Das entspricht in etwa pro oberer
oder unterer Hauptoberfläche einer Dickenabnahme von 20 µm. In
Gebieten mit einer metallisch matt glänzenden Oberfläche sind die
Fasern, z. B. vernickelte PP-Fasern, auf ihren nach außen gekehr
ten Seiten frei von aktivem Material, z. B. einem Nickelhydroxi
düberzug.
Durch ein flächiges mechanisches Abschleifen der Hauptoberfläche
der Elektrode werden nur die erhabensten Zonen erfaßt, da die an
deren Zonen auf einem tieferen Niveau liegen. Dadurch würden bei
einer späteren Kontaktierung der Elektrode mit einer Trennwand
diese auf einem tieferen Niveau liegenden Zonen mit einem noch
existierenden isolierenden Überzug nur wenig zu einem kleinen ge
samten elektrischen Übergangswiderstand beitragen können. Deshalb
ist es vorteilhaft, bei der Bearbeitung der Hauptoberfläche das
Abschleifen so auszuführen, daß auch die auf einem tieferen Ni
veau liegenden Zonen mit einem noch existierenden isolierenden
Überzug erfaßt werden. Dies wird z. B. dadurch erreicht, daß die
Schleiffläche bzw. die Fläche des Schleifkörpers kleiner als die
Fläche der zu bearbeitenden Fläche der Elektrode ist, wobei vor
teilhafterweise die Schleiffläche bzw. der Schleifkörper sich
flexibel seiner Unterlage anpaßt. Tiefergelegene Zonen können
aber auch dadurch erreicht werden, daß während des Abschleifens
das Gerüst gegen die Schleiffläche gepreßt wird. Dadurch erreicht
man gleichzeitig eine Planimetrierung. Vorteilhafterweise wird
das Gerüst so stark gegen die Schleiffläche gepreßt, bis alle Er
hebungen elastisch oder plastisch soweit zusammengedrückt sind,
bis sie auf dem tiefsten Niveau der zu bearbeitenden Oberfläche
liegen. Durch eine solche Entfernung eines Überzuges, z. B. einer
Schicht einer Nickelhydroxidpaste, die bei einer Kontaktierung
mit einer Trennwand die Funktion eines Isolators erfüllt, wird
die Kontaktierung sowohl einer positiven Elektrode als auch einer
negativen Elektrode zu einer Trennwand verbessert.
Außer der Entfernung des Pastenüberzuges auf den Hauptoberflächen
der Elektroden durch Abschleifen kann ein Überzug durch ein ent
sprechendes Abdecken einer der beiden Hauptoberflächen der Ober
fläche des Faserstrukturgerüstes während des Füllvorganges ver
hindert werden. Andere Möglichkeiten der Verhinderung eines Über
zuges auf den Fasern der Hauptoberflächen der Elektroden bestehen
darin, daß die Elektroden nach dem mechanischen Füllvorgang und
dem Abstreifen und Abbürsten der überschüssigen aktiven Masse zu
sätzlich einem lokalen Reinigungsvorgang unterzogen werden, z. B.
ein örtliches Abblasen mit Druckluft oder einer örtlichen Beauf
schlagung mit einer Flüssigkeit ggf. unter Druck, vorzugsweise
unter Hochdruck. Dieser Reinigungsvorgang wird vor dem
Trocknungsprozeß zwischengeschaltet. Während der anschließenden
Trocknung sollte darauf geachtet werden, daß nicht noch fließfä
hige aktive Masse aus dem Inneren des Faserstrukturgerüstes auf
die äußeren, gereinigten Fasern nachfließt. Der Überzug kann
selbstverständlich auch durch mit Waschflüssigkeit beaufschlagte
Wedel, Walzen u. dgl. wie z. B. Straußenfederwalzen, von der
Hauptoberfläche der gefüllten Elektrode entfernt werden.
Eine besonders bevorzugte Weiterbildung des erfindungsgemäßen
Verfahrens sieht vor, daß zumindest die mit einer Hauptoberfläche
einer Faserstrukturgerüstelektrode in Kontakt stehende Oberfläche
mindestens einer Trennwand so strukturiert wird, daß sich Kon
taktstellen für den Kontakt mit den freigelegten Fasern des Fa
serstrukturelektrodengerüsts ergeben. Dies trägt zu einer besse
ren Kontaktierung sowohl einer positiven Elektrode als auch einer
negativen Elektrode zur Trennwand bei. So lassen sich noch klei
nere elektrische Übergangswiderstände zwischen einer in der Ober
fläche bearbeiteten Faserstrukturgerüstelektrode und einer Trenn
wand erzielen.
Die Strukturierung einer oder beider Oberflächen der Trennwand,
mindestens in dem Gebiet, in dem sie die Elektroden großflächig
überdecken, kann durch Aufrauhen, Rändeln, Kreuzrändeln oder Kor
deln erzielt werden, so daß die Oberfläche der Trennwand nicht
durch den Herstellungsprozeß des Blechwalzens glatt und verdich
tet ist, sondern unregelmäßige, oder am vorteilhaftesten pyrami
denförmige Spitzen und ein ausgeprägtes Rauhigkeitsprofil auf
weist. Dadurch wird die Wahrscheinlichkeit des Zusammentreffens
von Fasern des Trägermateriales, bspw. Nickelfasern, die von ih
rem Überzug befreit sind, mit in die Oberfläche eindringenden Ma
terialspitzen der Trennwand erhöht. Somit liegen eine Fülle von
Kontaktstellen zwischen einer bearbeiteten Trennwand und sowohl
bearbeiteten positiven Elektroden als auch bearbeiteten negativen
Elektroden mit einem Faserstrukturelektrodengerüst vor.
Bei kleinen Materialabmessungen der Trennwand liegt die empfohle
ne Zuordnung für die Werte für die Teilung in etwa bei 0,5 mm.
Bei der Kreuzrändelung treffen sich die Linien der Teilungen in
Längs- und in Querrichtung in einem Winkel von 90°, bei der Kor
delung in einem Winkel von 60°. Effektiverweise wird die Trenn
wand beidseitig auf ihren Hauptoberflächen im Gebiet der späteren
Kontaktierung sowohl einerseits der positiven Faserstrukturgerü
stelektrode als auch andererseits der negativen Elektrode, struk
turiert.
Diese Maßnahmen können zu einer Verbesserung des elektrischen
Übergangswiderstandes von um mindestens den Faktor 20 bei gerin
gem Anpreßdruck von etwa 5 N/cm2 und um mindestens den Faktor 50
bei einem hohen Anpreßdruck von etwa 40 N/cm2 zwischen unbearbei
teten positiven oder negativen Elektroden und unbehandelten,
glatten Trennwänden im Vergleich zu elektrischen Übergangswider
ständen zwischen Elektroden mit mindestens einer planimetrierten
und von einem Überzug befreiten Hauptoberfläche sowie behandelten
Hauptoberflächen der Trennwände führen. Durch die beschriebenen
Maßnahmen zur Ausgestaltung einer entsprechenden Oberflächenbe
schaffenheit der beiden Hauptflächen der dünnen metallischen
Trennwand sowie der sie kontaktierenden Elektroden steigt die
Stromausbeute. Die Schaffung von punktuellen, gut kontaktierten,
immer wiederkehrenden Kontaktstellen vorzugsweise über die gesam
te zu kontaktierende Fläche der Trennwand zur positiven Elektrode
als auch der Trennwand zur negativen Elektrode, wirkt sich äu
ßerst gut auf den Stromübergang in Zellen mit bipolarem Aufbau
aus. Ganz entscheidend ist dabei, daß jetzt auch die Zonen, die
bisher auf einem tieferen Niveau als die höchsten Erhebungen der
zu kontaktierenden Hauptoberfläche der Faserstrukturelektrode la
gen, jetzt durch eine Reduzierung der Unebenheitsdifferenzen der
Oberfläche der Elektrode und ein teilweises Eindringen der Kon
taktstellen in der strukturierten Oberfläche der Trennwand in die
Hauptoberfläche der Elektrode erreicht werden und durch eine wei
tere Erhöhung von gut ausgebildeten Kontaktstellen zusätzlich zu
einem kleineren elektrischen Übergangswiderstand führen.
Wird beim Zusammenbau von Subzellen und Zellen bei der Positio
nierung der Elektrode gegen die Trennwand diese unter zunehmendem
Flächendruck gegen die Elektrode mit kleiner werdenden Ausschlä
gen bis zum Stillstand getwistet und die so gefundene Konstella
tion nicht mehr verändert, so ergeben sich noch geringere elek
trische Übergangswiderstände zwischen Elektrode und Trennwand,
als sich einstellen würden, wenn die Elektrode ohne die oben be
schriebene Vorgehensweise mit der Trennwand kontaktiert würde.
Durch eine solche im Ausschlag nachlassende Twistbewegung bei zu
nehmendem Anpreßdruck zwischen Elektrode und Trennwand werden
durch vorzugsweise scharfkantige, z. B. pyramidenförmige Erhebun
gen auf der Trennwand, auch noch Fasern (z. B. Nickelhohlfasern
mit einer PP-Seele) der Faserstrukturgerüstelektrode unterhalb
der äußeren z. B. schon mechanisch abgeschliffenen Hauptoberflä
che an den sich reibenden Kontaktstellen von ihrem Überzug be
freit, so daß sich insgesamt die Zahl der punktuellen Kontakt
stellen zwischen der Elektrode und der Trennwand erhöht.
Der Aufbau von Faserstrukturgerüstelektroden ist allgemein be
kannt und der oben zitierten Literatur zu entnehmen. Als Träger
material ist z. B. eine Vliesstoff- oder Nadelfilzbahn mit einer
Bahndicke von 0,2 bis 2,0 mm, einer Porosität der unbearbeiteten
Bahn von 50 bis 98% und einem Flächengewicht der unbearbeiteten
Bahn von etwa 50 bis 800 g/m2 geeignet. Die Fasern sind vorzugs
weise aus Kunststoff, z. B. Polypropylen. Sie weisen vorzugsweise
einen Durchmesser von etwa 0,4 bis 7,3 dtex eine Länge von etwa
15 bis 80 mm auf. Die Kunststofffasern sind ferner vorteilhafter
weise aktiviert, chemisch metallisiert und galvanisch mit einer
Metallschicht verstärkt. Bevorzugt weist das Faserstrukturelek
trodengerüst eine metallische Beschichtung aus Nickel mit einer
Stärke von etwa 25 mg Nickel/cm2 bis 300 mg Nickel/cm2 auf.
Die aktive Masse wird in Form einer fließfähigen Paste aufgetra
gen und kann z. B. aus Nickelhydroxid bestehen. Für die positive
Elektrode empfehlen sich Aktivmassenpasten mit einem Gehalt von
etwa 28 bis 55 Vol.-% an Nickelhydroxid, einem Fließgrenzenbe
reich von etwa 20 bis 140 Pa, einer plastischen Viskosität von
etwa 0,05 bis 1,5 Pa.s besitzen, wobei das Kornkollektiv an Fest
stoffpartikeln in der Paste einen Korngrößenkennwert von etwa 4
bis 10 µm (D = 63,21%) hat, bei einem Grindometerwert von etwa 8
bis 25 µm und einem Durchgangswert von 25% bei ungefähr 0,2 µm.
Für die negative Elektrode kann eine Aktivmassenpaste verwendet
werden, die einen Gehalt von etwa 15 bis 35 Vol.-% Kadmiumoxid,
etwa 7 Vol.-% Kadmium und etwa 1 Vol.-% Nickelhydroxid, einen
Fließgrenzenbereich von etwa 5 bis 250 Pa aufweist und eine pla
stische Viskosität von etwa 0,05 bis 3,5 Pa.s besitzt.
Der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbare Akkumulator
zeichnet sich durch niedrige Übergangswiderstände zwischen den
einzelnen Subzellen aus. Dabei kontaktiert vorzugsweise jede
Trennwand großflächig sowohl eine positive Elektrode auf ihrer
einen Hauptfläche als auch eine negative Elektrode auf ihrer an
deren Hauptfläche, in jeweils einer Zone, die einerseits den
Hauptabmessungen der positiven Elektrode und andererseits den
Hauptabmessungen der negativen Elektrode entspricht. Die Faser
strukturgerüstelektroden stehen dabei im Gebiet der großflächigen
Kontaktierung zur Trennwand im Zellverband sowohl während des La
dens als auch des Entladens unter einem Flächendruck.
Eine erfindungsgemäße Trennwand für einen solchen Akkumulator ist
an ihrer Oberfläche zumindest teilweise so strukturiert, daß sich
Kontaktstellen für den Kontakt mit den freigelegten Fasern des
Faserstrukturelektrodengerüsts ergeben. Vorzugsweise ist ihre
Oberfläche durch Aufrauhen, Rändeln, Kreuzrändeln oder Kordeln
strukturiert. Dabei weist die strukturierte Oberfläche eine Tei
lung auf, durch cie sich regelmäßigen Abstände für die Kontakt
stellen ergeben. Die Zahl der Kontakte zu den freigelegten Fasern
ist vorteilhafterweise zum linken und rechten Rand und im Bereich
der Mitte der zu kontaktierenden Flächen der Trennwand erhöht.
Die Rauhigkeitstiefe der bearbeiteten Trennwand beträgt etwa 0,02
mm bis 0,2 mm, bevorzugt etwa 0,05 mm und/oder entspricht minde
stens etwa der doppelten Höhe des Rauhigkeitsprofiles des Faser
strukturelektrodengerüstes. Die Trennwand besteht vorzugsweise
aus Nickel, insbesondere aus einem blanken, weichen kaltgewalztem
Band aus Ni 99,2 mit einer Werkstoff-Nr. 2.4066 oder aus Ni 99,6
mit einer Werkstoff-Nr. 2.4060. Die Materialdicke beträgt 0,05 mm
bis 0,2 mm, bevorzugt 0,1 mm.
Im Folgenden werden Ausführungsbeispiele der Erfindung unter Be
zugnahme auf die beigefügte Zeichnung näher beschrieben.
Die einzige Figur zeigt den Verlauf des Übergangswiderstandes in
mahm in Abhängigkeit der Anpreßkraft in N für eine bipolare Posi
tive mit unbehandelter Oberfläche und eine bipolare Positive mit
geschliffener Oberfläche zwischen jeweils unbehandelten, polier
ten, gekordelten und aufgerauhten Trennwänden aus Ni-Blech. Dabei
sind die folgenden Kombinationen von Trennwänden und positiven
Elektroden verwirklicht:
- - unbehandelte Positive und unbehandelte Trennwände (Messung 1);
- - geschliffene Positive und unbehandelte Trennwände (Messung 2);
- - unbehandelte Positive und polierte Trennwände (Messung 3);
- - geschliffene Positive und polierte Trennwände (Messung 4);
- - unbehandelte Positive und gekordelte Trennwände (Messung 5);
- - geschliffene Positive und gekordelte Trennwände (Messung 6);
- - unbehandelte Positive und aufgerauhte Trennwände (Messung 7);
- - geschliffene Positive und aufgerauhte Trennwände (Messung 8).
Mit Nickelhydroxid pastierte Positive auf Basis eines Faserstruk
turelektrodengerüstes aus vernickelten PP-Fasern wurden auf 86,5
mm Durchmesser ausgestanzt. Ein Kreisabschnitt (Höhe 5 mm) wurde
abgetrennt. Die resultierende Positive wurde mit Schleifpapier,
zuerst mit der Körnung 80, anschließend mit der Körnung 150, hin
tereinander auf beiden Hauptoberflächen bei ständiger Absaugung
des entstehenden hauptsächlichen Nickelhydroxidabriebes abge
schliffen. Die Fläche dieser Positiven (obere oder untere Haupto
berfläche) beträgt etwa 57,4 cm2. Etwas mehr als drei Viertel der
bearbeiteten Oberfläche wirkt metallisch matt glänzend. Man er
kennt, daß in diesen Gebieten die vernickelten PP-Fasern auf ih
ren nach außen gekehrten Seiten frei von einem Nickelhydroxi
düberzug sind. Auf dem restlichen Gebiet der Oberfläche ist so
wohl der grün aussehende Nickelhydroxidüberzug auf den Fasern als
auch die eingefüllte, aktive Masse des Nickelhydroxides in den
Öffnungen der vernickelten Fasern wahrnehmbar, da diese Zonen
sich alle unter dem Niveau der bearbeiteten, geschliffenen Ober
fläche befinden.
Fünf derart bearbeitete Elektroden wogen vor der Oberflächenbear
beitung durchschnittlich 11,66 g und nach der Oberflächenbearbei
tung durchschnittlich 11,18 g, so daß sich ein Massenverlust von
durchschnittlich 0,48 g einstellte. Durch das Abschleifen der
zwei Hauptoberflächen der Positiven nimmt die Dicke der Elektrode
vor dem Schleifen zu der Dicke der Elektrode nach dem Schleifen
um etwa 0,04 mm ab. Das entspricht in etwa pro oberer oder unte
rer Hauptfläche einer Dickenabnahme von 20 µm. Dies ist leicht
einsichtig, da bei der Herstellung der Elektrode diese mit einem
Überzug eines polydispersen Gesamtsystems an Feststoffpartikeln
in der wäßrigen Nickelhydroxidpaste, bestehend aus einer Vielzahl
von Einzelkörnern unterschiedlicher Größe und Gestalt, Feinheit
und Kornverteilung überzogen wird und die pastöse, in das Faser
strukturelektrodengerüst eingerüttelte aktive Masse danach durch
einen Trocknungsprozeß von dem flüssigen Anteil in der Dispersion
befreit wird. Üblichen zum Einsatz kommenden Nickelhydroxidpasten
zur Herstellung von Positiven ist z. B. beim Durchgang von 90%
eine Korngröße von 20 µm zugeordnet.
Als Trennwand kommt z. B. ein 0,2 mm dickes Ni-Blech zum Einsatz.
Die Nickelbleche wurden mit einem Durchmesser von 88,5 mm ausge
schnitten, wobei bei der Herstellung des Zuschnittes an allen zu
untersuchenden Nickelblechen eine Zunge von 10 mm Breite und 10
mm Länge am Rand des Nickelbleches für die spätere Kontaktierung
mit einer Meßklemme (oder Prüfspitze) berücksichtigt wurde. Bei
den Messungen lag die Zunge der einen Trennwand zu der Zunge der
anderen Trennwand um 30° versetzt. Vor irgendwelchen Messungen
wurden alle zum Einsatz kommenden in ihrer Oberflächenstruktur
differierenden Nickelbleche gründlich entfettet.
Für die verschiedenen noch folgenden Ausführungsbeispiele wurden
die Positiven und die Oberflächenbearbeitung der Trennwände vari
iert. Bei einer ersten Ausführungsvarianten für die Trennwände
wurden die Oberflächen von Ni-Blechen mit einer Polierpaste (Han
delsname Venol) gründlich poliert. Bei einer zweiten Ausführungs
varianten für die Trennwände wurden die Oberflächen von weiteren
Ni-Blechen gekordelt. Nach DIN 82 entsprach die Eindringtiefe der
halben Kordelteilung. Beim Kordeln von nur einer Seite des dünnen
Nickelbleches verwölbt sich dieses. Durch ein gleichzeitiges Kor
deln beider Hauptflächen der Trennwände konnten die Wölbungen
egalisiert werden. Bei einer dritten Ausführungsvarianten für die
Trennwände wurden die Oberflächen von weiteren Ni-Blechen mit ei
ner schnellaufenden, rotierenden Stahlrundbürste (Peitschenef
fekt) aufgerauht.
Um die Ausführungsbeispiele besser interpretieren zu können, wur
den Messungen zum elektrischen Übergangswiderstand mit folgendem
Versuchsaufbau durchgeführt: Isolator; Kupferplatte 1; Ni-Blech
(Trennwand 1); Positive; Ni-Blech (Trennwand 2); Kupferplatte 2;
Isolator. Als Isolator wurden plane, quadratische Abschnitte aus
PVC mit einer Dicke von 5 mm und einer Kantenlänge von ca. 88 mm
verwendet. Die beiden quadratischen Kupferplatten hatten eine
Kantenlänge von 71 mm und somit eine Anpreßfläche von etwa 50,41
cm2 und waren mit den Stromzuleitungen fest verbunden bzw. ver
schraubt.
Die Variation der Anpreßkraft wurde mittels einer Prüfmaschine
realisiert. Mit dieser Prüfmaschine der Fa. Zwick wurde die An
preßkraft in einem Bereich von 250 N bis etwa 2000 N in Schritten
zu 250 N; 500 N; 750 N; 1000 N; 1250 N; 1500 N; 1750 N und 1980 N
variiert. Das entspricht einem Bereich der Anpreßdrücke auf die
Elektroden und die Trennwände von etwa 0,51 kg/cm2 bis 4,0 kg/cm2.
Die Spannungsmessungen erfolgten zwischen:
A: Kupferplatte 1 und Trennwand 1;
B: Kupferplatte 1 und Trennwand 2;
C: Kupferplatte 1 und Kupferplatte 2;
D: Trennwand 1 und Trennwand 2.
B: Kupferplatte 1 und Trennwand 2;
C: Kupferplatte 1 und Kupferplatte 2;
D: Trennwand 1 und Trennwand 2.
Die Spannungen wurden bei allen Ausführungsbeispielen an immer
wiederkehrenden festgelegten, markierten Stellen mit Spitzen ab
gegriffen und in mV erfaßt. Bei den Messungen mit einer Positiven
oder Negativen zwischen den Trennwänden wurde ein Strom von 5 A
und bei den Messungen ohne eine Positive oder Negative zwischen
den Trennwänden ein solcher von 50 A eingestellt. Somit ließen
sich zu den Spannungswerten, die für die verschiedenen Ausfüh
rungsbeispiele ermittelt wurden, die Übergangswiderstände berech
nen. Der gesamte Widerstand der gewählten Anordnung setzt sich
natürlich aus mehreren Teilwiderständen zusammen, auf die hier
nicht näher eingegangen werden soll, außer der Auflistung der
Summe dieser Widerstände, die sich aus der Zusammensetzung fol
gender Teilwiderstände zusammensetzt:
R-Übergangswiderstand der Prüfspitze 1 zur Kupferplatte 1;
R-Widerstand der Kupferplatte 1;
R-Übergangswiderstand der Kupferplatte 1 zur Trennwand 1;
R-Widerstand der Trennwand 1;
R-Übergangswiderstand der Trennwand 1 zur Elektrode;
R-Widerstand der Elektrode (z. B. Nickelfasergerüst);
R-Übergangswiderstand der Elektrode zur Trennwand 2;
R-Widerstand der Trennwand 2;
R-Übergangswiderstand der Trennwand 2 zur Kupferplatte 2;
R-Widerstand der Kupferplatte 2;
R-Übergangswiderstand der Prüfspitze 2 zur Kupferplatte 2.
R-Widerstand der Kupferplatte 1;
R-Übergangswiderstand der Kupferplatte 1 zur Trennwand 1;
R-Widerstand der Trennwand 1;
R-Übergangswiderstand der Trennwand 1 zur Elektrode;
R-Widerstand der Elektrode (z. B. Nickelfasergerüst);
R-Übergangswiderstand der Elektrode zur Trennwand 2;
R-Widerstand der Trennwand 2;
R-Übergangswiderstand der Trennwand 2 zur Kupferplatte 2;
R-Widerstand der Kupferplatte 2;
R-Übergangswiderstand der Prüfspitze 2 zur Kupferplatte 2.
Bei einem ersten Ausführungsbeispiel wurde eine Positive mit zwei
bearbeiteten, das heißt abgeschliffenen Hauptoberflächen zwischen
zwei glatten Trennwänden positioniert. Bei diesem Beispiel betrug
bei einer Anpreßkraft von 250 N der elektrische Übergangswider
stand 1,8 mOhm. Bei dieser Elektrode verbesserte sich dieser Wert
bei einer Erhöhung der Anpreßkraft auf 1980 N auf 1,0 mOhm (das
entspricht einem Faktor von 1,8 zwischen dem größten und klein
sten Wert dieser Elektrode).
Bei einem Vergleichsbeispiel wurde eine Positive mit zwei unbear
beiteten Hauptoberflächen zwischen zwei glatten Trennwänden posi
tioniert. Bei diesem Beispiel betrug bei einer Anpreßkraft von
250 N der elektrische Übergangswiderstand 16,6 mOhm. Bei dieser
Elektrode verringerte sich der Wert des elektrischen Übergangswi
derstandes bei einer Erhöhung der Anpreßkraft auf 1980 N auf 6,0
mOhm (das entspricht einem Faktor von 2,8 zwischen dem größten
und kleinsten Wert dieser Elektrode im untersuchten Druckbe
reich). Das heißt, bei der Verwendung einer Elektrode mit ge
schliffenen Hauptoberflächen gegenüber einer unbearbeiteten Posi
tiven unterscheiden sich die Übergangswiderstände etwa um den
Faktor 9,2 bei 250 N, 6,3 bei 1000 N und 6,0 bei 1980 N. Hierbei
ist bei allen Meßwerten nicht der Nullwert der Bleche sowie des
Gerüstes abgezogen.
Bei einem zweiten Ausführungsbeispiel wurde eine Positive mit
zwei bearbeiteten, das heißt abgeschliffenen Hauptoberflächen
zwischen zwei polierten Trennwänden positioniert. Bei diesem Bei
spiel betrug bei einer Anpreßkraft von 250 N der elektrische
Übergangswiderstand 2,22 mOhm. Bei dieser Elektrode verringerte
sich dieser Wert bei einer Erhöhung der Anpreßkraft auf 1980 N
auf 0,98 mOhm (das entspricht einem Faktor von 2,3 zwischen dem
größten und kleinsten Wert dieser Elektrode).
Bei einem Vergleichsbeispiel wurde eine Positive mit zwei unbear
beiteten Hauptoberflächen zwischen zwei polierten Trennwänden po
sitioniert. Bei diesem Beispiel betrug bei einer Anpreßkraft von
250 N der elektrische Übergangswiderstand 16,0 mOhm. Bei dieser
Elektrode, die auch schon für die Messungen zwischen den unbehan
delten Trennflächen eingesetzt worden war, verbesserte sich der
Widerstandswert bei einer Erhöhung der Anpreßkraft auf 1980 N auf
8,2 mOhm (das entspricht einem Faktor von 1,9 zwischen dem größ
ten und kleinsten Wert dieser Elektrode im untersuchten Druckbe
reich).
Der Übergangswiderstand einer weiteren nicht gepreßten unbehan
delten Positiven zwischen zwei polierten Trennwänden beträgt bei
einer Anpreßkraft von 250 N 25,4 mOhm. Bei dieser Elektrode ver
ringerte sich der Widerstandswert bei einer Erhöhung der Anpreß
kraft auf 1980 N auf nur 22,2 mOhm (das entspricht einem Faktor
von 1,14 zwischen dem größten und kleinsten Wert dieser Elektrode
im untersuchten Druckbereich). Das heißt, bei der Verwendung ei
ner Elektrode mit geschliffenen Hauptoberflächen gegenüber einer
unbearbeiteten Positiven, die schon in anderen Versuchsreihen ge
preßt wurde, unterscheiden sich die Übergangswiderstände etwa um
den Faktor 7,2 bei 250 N, 8,5 bei 1000 N und 8,4 bei 1980 N.
Hierbei ist bei allen Meßwerten nicht der Nullwert der Bleche so
wie des Gerüstes abgezogen. Bei der Verwendung einer Elektrode
mit geschliffenen Hauptoberflächen gegenüber einer unbearbeiteten
Positiven, die noch nicht in anderen Versuchsreihen eingesetzt
und damit belastet und gepreßt wurde, ergibt sich für den elek
trischen Übergangswiderstand ein größerer Faktor von 11,44 bei
250 N, 17,8 bei 1000 N und 22,6 bei 1980 N.
Bei einem dritten Ausführungsbeispiel wurde eine Positive mit
zwei bearbeiteten, das heißt abgeschliffenen Hauptoberflächen
zwischen zwei gekordelten Trennwänden positioniert. Bei diesem
Beispiel betrug bei einer Anpreßkraft von 250 N der elektrische
Übergangswiderstand 1,00 mOhm. Bei dieser Elektrode verringerte
sich der Widerstandswert bei einer Erhöhung der Anpreßkraft auf
1980 N auf 0,28 mOhm (das entspricht einem Faktor von 3,6 zwi
schen dem größten und kleinsten Wert dieser Elektrode im unter
suchten Druckbereich).
Bei einem Vergleichsbeispiel wurde eine Positive, die schon für
die Messungen zwischen den unbehandelten Trennflächen eingesetzt
worden war, mit zwei unbearbeiteten Hauptoberflächen zwischen
zwei gekordelten Trennwänden positioniert. Bei diesem Beispiel
betrug bei einer Anpreßkraft von 250 N der elektrische Übergangs
widerstand 14,5 mOhm. Bei dieser Elektrode verbesserte sich der
Widerstandswert bei einer Erhöhung der Anpreßkraft auf 1980 N auf
3,9 mOhm (das entspricht einem Faktor von 3,7 zwischen dem größ
ten und kleinsten Wert dieser Elektrode im untersuchten Druckbe
reich).
Der elektrische Übergangswiderstand bei einer behandelten Positi
ven (geschliffene Hauptoberflächen) zwischen zwei Trennwänden mit
gekordelter Oberfläche betrug bei einer Anpreßkraft von 250 N
15,7 mOhm. Bei dieser Elektrode verbesserte sich dieser Wert bei
einer Erhöhung der Anpreßkraft auf 1980 N auf 4,0 mOhm (das ent
spricht einem Faktor von 3,9 zwischen dem größten und kleinsten
Wert dieser Elektrode). Das heißt, bei der Verwendung einer Elek
trode mit geschliffenen Hauptoberflächen gegenüber einer unbear
beiteten Positiven, die schon in anderen Versuchsreihen gepreßt
wurde, unterscheiden sich die Übergangswiderstände etwa um den
Faktor 14,5 bei 250 N, 13,9 bei 1000 N und 13,8 bei 1980 N. Hier
bei ist bei allen Meßwerten nicht der Nullwert der Bleche sowie
des Gerüstes abgezogen.
Bei einem vierten Ausführungsbeispiel wurde eine Positive mit
zwei bearbeiteten, das heißt abgeschliffenen Hauptoberflächen
zwischen zwei aufgerauhten Trennwänden positioniert. Bei diesem
Beispiel betrug bei einer Anpreßkraft von 250 N der elektrische
Übergangswiderstand 1,06 mOhm. Bei dieser Elektrode verbesserte
sich dieser Wert bei einer Erhöhung der Anpreßkraft auf 1980 N
auf 0,22 mOhm (das entspricht einem Faktor von 4,8 zwischen dem
größten und kleinsten Wert dieser Elektrode).
Bei einem Vergleichsbeispiel wurde eine Positive, die schon für
die Messungen zwischen den unbehandelten Trennflächen eingesetzt
worden war, mit zwei unbearbeiteten Hauptoberflächen zwischen
zwei aufgerauhten Trennwänden positioniert. Bei diesem Beispiel
betrug bei einer Anpreßkraft von 250 N der elektrische Übergangs
widerstand 11,94 mOhm. Bei dieser Elektrode, gemessen zwischen
Trennwänden mit aufgerauhten Oberflächen, verringerte sich der
elektrische Übergangswiderstand bei einer Erhöhung der Anpreß
kraft auf 1980 N auf 3,14 mOhm (das entspricht einem Faktor von
3,8 zwischen dem größten und kleinsten Wert dieser Elektrode im
untersuchten Druckbereich).
Der elektrische Übergangswiderstand einer weiteren noch nicht da
vor gepreßten unbehandelten Positiven zwischen zwei Trennwänden
mit aufgerauhten Oberflächen betrug bei einer Anpreßkraft von 250
N 7,86 mOhm. Bei dieser Elektrode verbesserte sich der Wider
standswert bei einer Erhöhung der Anpreßkraft auf 1980 N auf 2,46
mOhm (das entspricht einem Faktor von 3,2 zwischen dem größten
und kleinsten Wert dieser Elektrode im untersuchten Druckbe
reich). Aber insgesamt weist diese zum erstenmal eingesetzte po
sitive Elektrode mit unbehandelter Oberfläche nur geringfügig
niedrigere Werte auf, als die schon bei anderen Versuchen einge
setzte positive Elektrode mit unbehandelter Oberfläche zwischen
aufgerauhten Trennflächen aufweist. Eine Ursache hierfür könnte
sein, daß der Überzug der Paste nach dem Füllen und Trocknen der
Elektrode nicht immer die gleiche Intensität bei allen herge
stellten Elektroden aufweist, da zum Teil schon die zu füllenden
Faserstrukturgerüste vor dem Füllen in ihren Oberflächenbeschaf
fenheiten differieren. Bei der Elektrode mit geschliffenen
Hauptoberflächen gegenüber einer unbearbeiteten Positiven, die
schon in anderen Versuchsreihen eingesetzt und belastet sowie ge
preßt wurde, liegt in etwa der Faktor 11,3 bei 250 N, 12,8 bei
1000 N und 14,3 bei 1980 N. Hierbei ist bei allen Meßwerten nicht
der Nullwert der Bleche sowie des Gerüstes abgezogen.
Weitere Werte für die elektrischen Übergangswiderstände von so
wohl positiven Elektroden mit erfindungsgemäß bearbeiteten
Hauptoberflächen als auch positiven Elektroden mit unbehandelten
Hauptoberflächen zwischen unbehandelten, polierten, gekordelten
und aufgerauhten Trennwänden sind in Fig. 1 dargestellt. Daraus
geht hervor, daß der elektrische Übergangswiderstand bei Zugrun
delegung der schlechtesten unbehandelten Positiven zwischen unbe
handelten, glatten Trennwänden im Vergleich zu einer bearbeiteten
Positiven zwischen behandelten, d. h. aufgerauhten oder gekordel
ten Hauptoberflächen der Trennwände etwa um den Faktor 40 bei ge
ringer Anpreßkraft von 250 N und um etwa den Faktor 100 bei einer
Anpreßkraft von 1980 N differiert. Bei dieser Aussage ist natür
lich durch die gewählte Meßanordnung der Übergang einerseits von
der Trennwand zur Elektrode und der Übergang von der Elektrode
zur Trennwand erfaßt. Die gleichen Faktoren ergeben sich aber
auch für den Übergang nur von der Elektrode auf die Trennwand.
Die Bearbeitung der Hauptoberflächen von Faserstrukturgerüstelek
troden, die großflächig eine Trennwand kontaktieren, ist zur Er
zielung eines geringen elektrischen Übergangswiderstandes von si
gnifikanter Bedeutung, wobei zwischen einem Verfahren des Aufrau
hens mit einer Rundstahlbürste oder einem Verfahren der Kordelung
der Hauptoberflächen der Trennwand kein wesentlicher Unterschied
im niederen Druckbereich besteht, wogegen bei hohen Anpreßkräften
sich die kleinsten elektrischen Übergangswiderstände bei aufge
rauhten Trennflächen gepreßt gegen Positive mit behandelter, ge
schliffener Oberfläche einstellten. Die vorgenannten Ausführungs
beispiele gelten sinngemäß auch für die Kontaktierung der Negati
ven und schränken in keiner Weise den Erfindungsgegenstand ein.
Claims (35)
1. Verfahren zur Herstellung von Akkumulatoren in Pile- oder
Stapelbauweise, bei dem die Akkumulatoren aus durch Trennwän
de voneinander getrennte Subzellen bestehen, welche minde
stens eine von einem Separator getrennte positive oder nega
tive Faserstrukturgerüstelektrode enthalten, wobei die Faser
strukturgerustelektroden ein mit einer aktiven Masse gefüll
tes Faserstrukturelektrodengerüst aufweisen, wobei jede
Trennwand eine Hauptoberfläche der zugeordneten positiven
bzw. negativen Elektrode großflächig kontaktiert,
dadurch gekennzeichnet,
daß zur Herstellung eines kleinen elektrischen Übergangswi
derstandes zwischen der positiven bzw. negativen Elektrode
und der Trennwand vor dem Einbau bzw. der Stapelbildung
- 1. mindestens eine Hauptoberfläche einer Faserstrukturgerüste lektrode einer Oberflächenbearbeitung unterzogen wird, bei der die Hauptoberfläche im wesentlichen bleibend planime triert wird,
- 2. zumindest diejenigen Seiten der Fasern des Faserstrukture
lektrodengerüstes, die auf der Hauptoberfläche der Faser
strukturgerüstelektrode nach außen gekehrt sind, von dem
auf ihnen haftenden Überzug aus getrockneter aktiver Masse
befreit werden,
so daß beim Betrieb der Zelle, wenn die Faserstrukturgerüste lektroden auf zumindest einen Teil der Hauptflächen der zuge ordneten Trennwände gepreßt werden, die Kontaktierung zwi schen Elektroden und Trennwand verbessert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß bei der Oberflächenbearbeitung die aktive Masse um etwa
15 µm bis 50 µm, vorzugsweise um etwa 20 µm pro Hauptoberflä
che abgetragen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Hauptoberfläche durch Abschleifen mittels mindestens
eines Schleifkörpers, der mindestens eine Schleiffläche auf
weist, bearbeitet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß beim Abschleifen auch die Fasern in Zonen, die auf einem
tieferen Niveau des Faserstrukturgerüsts liegen, erfaßt wer
den.
5. Verfahren nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Gerüst der Faserstrukturgerüstelektrode während des
Abschleifens an die Schleiffläche gepreßt und somit gleich
zeitig planimetriert wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Gerüst der Faserstrukturgerüstelektrode so stark ge
gen die Schleiffläche gepreßt wird, bis alle Erhebungen ela
stisch oder plastisch so weit zusammengedrückt sind, daß sie
auf dem tiefsten Niveau der zu bearbeitenden Oberfläche lie
gen.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Schleiffläche kleiner als die zu bearbeitende Fläche
der Faserstrukturgerüstelektrode gewählt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß ein Schleifkörper mit einer sich flexibel seiner Unterla
ge anpassender Schleiffläche verwendet wird.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß beim mechanischen Füllen des Faserstrukturelektrodengerü
stes mit aktiver Masse mindestens eine Fläche des Faserstruk
turelektrodengerüstes wenigstens in dem Bereich, in dem es
später die Trennwand nach den Zusammenbau kontaktiert, abge
deckt wird, so daß auf die Fasern von außen keine aktive Mas
se gelangen kann.
10. Verfahren nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Abdeckung erst nach der Trocknung der aktiven Masse
entfernt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet,
daß die den Fasern anhaftende aktive Masse dadurch entfernt
wird, daß nach dem mechanischen Füllen des Faserstrukturelek
trodengerüsts mit aktiver Masse und Entfernen der oberfläch
lich anhaftenden überschüssigen aktiven Masse die Faserstruk
turgerüstelektrode vor dem Trocknen der aktiven Masse einem
zusätzlichen zumindest lokalen Reinigungsvorgang unterzogen
wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Faserstrukturgerüstelektrode zumindest lokal ggf. un
ter Druck mit einer Flüssigkeit beaufschlagt und gewaschen
wird.
13. Verfahren nach Anspruch 11,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Faserstrukturgerüstelektrode zumindest lokal mittels
mit Waschflüssigkeit beaufschlagter Wedel, Walzen o. dgl.,
vorzugsweise Straußenfederwalzen, gereinigt wird.
14. Verfahren nach Anspruch 11,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Faserstrukturgerüstelektrode zumindest teilweise mit
Druckluft beaufschlagt wird.
15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß zumindest die mit einer Hauptoberfläche einer Faserstruk
turgerüstelektrode in Kontakt stehende Oberfläche mindestens
einer Trennwand so strukturiert wird, daß sich Kontaktstellen
für den Kontakt mit den freigelegten Fasern des Faserstruktu
relektrodengerüsts ergeben.
16. Verfahren nach Anspruch 15,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Oberfläche der Trennwand zumindest im Kontaktbereich
zwischen Trennwand und Elektrode durch Aufrauhen, Rändeln,
Kreuzrändeln oder Kordeln strukturiert wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet,
daß durch die Oberflächenbearbeitung eine Teilung erzeugt
wird, durch die sich regelmäßigen Abstände für die Kontakt
stellen auf der Oberfläche der Trennwand ergeben.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 oder 17,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Oberflächen der Trennwände so strukturiert werden,
daß die Zahl der Kontakte zu den freigelegten Fasern zum lin
ken und rechen Rand und im Bereich der Mitte der zu kontak
tierenden Flächen der Trennwand erhöht wird.
19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß beim Zusammenbau der Subzellen bzw. Zellen die Elektroden
gegen die Trennwände positioniert werden, indem eine Trenn
wand unter zunehmendem Flächendruck gegen die entsprechende
Elektrode mit kleiner werdenden Ausschlägen bis zum Still
stand getwistet und die so gefundene Konstellation nicht mehr
verändert wird.
20. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß bei zunehmendem Anpreßdruck zwischen Elektrode und Trenn
wand durch vorzugsweise scharfkantige Erhebungen auf der
Trennwand, die Fasern der Faserstrukturgerüstelektrode unter
halb der äußeren behandelten Hauptoberfläche an den sich rei
benden Kontaktstellen zusätzlich von ihrem Überzug aus ge
trockneter aktiver Masse befreit werden.
21. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß als Faserstrukturelektrodengerüst eine Vliesstoff- oder
Nadelfilzbahn verwendet wird.
22. Verfahren nach Anspruch 21,
dadurch gekennzeichnet,
daß ein Faserstrukturelektrodengerüst aus Kunststofffasern
verwendet wird, das eine Metallbeschichtung, insbesondere ei
ne Nickelbeschichtung aufweist, vorzugsweise Nickelhohlfasern
mit PP-Seele.
23. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß als Faserstrukturelektrodengerüst eine Vliesstoff- oder
Nadelfilzbahn aus Kunststofffasern eingesetzt wird,
- 1. mit einer Bahndicke von 0,2 bis 2,0 mm,
- 2. mit einer Porosität der unbearbeiteten Bahn von 50 bis 98%,
- 3. mit einem Flächengewicht der unbearbeiteten Bahn von 50 bis 800 g/m2,
- 4. wobei die Kunststofffasern der Bahn einen Durchmesser von 0,4 bis 7,3 dtex besitzen,
- 5. mit einer Länge der Kunststofffasern von 15 bis 80 mm,
- 6. wobei die Kunststofffasern aktiviert, chemisch metallisiert und galvanisch mit einer Metallschicht verstärkt worden sind,
- 7. und wobei das Faserstrukturelektrodengerüst eine Nickelbe schichtung von 25 bis 300 mg Nickel/cm2 aufweist.
24. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß für die positive Elektrode eine aktive Masse in Form ei
ner Paste verwendet wird,
- 1. die einen Gehalt von 28 bis 55 Vol.-% an Nickelhydroxid be sitzt,
- 2. die einen Fließgrenzenbereich von 20 bis 140 Pa aufweist,
- 3. die eine plastische Viskosität von 0,05 bis 1,5 Pa.s be sitzt,
- 4. wobei das Kornkollektiv an Feststoffpartikeln in der Paste einen Korngrößenkennwert von 4 bis 10 µm (D = 63,21%) hat,
- 5. bei einem Grindometerwert von 8 bis 25 µm,
- 6. und bei einem Durchgangswert von 25% bei etwa 0,2 µm.
25. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß für die negative Elektrode eine aktive Masse in Form ei
ner Paste verwendet wird,
- 1. die einen Gehalt von 15 bis 35 Vol.-% an Cadmiumoxid be sitzt,
- 2. die zusätzlich einen Gehalt von 7 Vol.-% an Cadmium und 1 Vol.-% an Nickelhydroxid besitzt,
- 3. die einen Fließgrenzenbereich von 5 bis 250 Pa aufweist,
- 4. und die eine plastische Viskosität von 0,05 bis 3,5 Pa.s besitzt.
26. Akkumulator in Pile- oder Stapelbauweise,
dadurch gekennzeichnet,
daß er nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis
25 herstellbar ist.
27. Akkumulator nach Anspruch 26,
dadurch gekennzeichnet,
daß jede Trennwand sowohl eine positive Elektrode auf ihrer
einen Hauptfläche als auch eine negative Elektrode auf ihrer
anderen Hauptfläche, in jeweils einer Zone, die einerseits
den Hauptabmessungen der positiven Elektrode und andererseits
den Hauptabmessungen der negativen Elektrode entspricht,
großflächig kontaktiert.
28. Akkumulator nach Anspruch 27,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Faserstrukturgerüstelektroden im Gebiet der großflä
chigen Kontaktierung zur Trennwand im Zellverband sowohl wäh
rend des Ladens als auch des Entladens unter einem Flächen
druck stehen.
29. Trennwand für einen Akkumulator nach einem der Ansprüche 26
bis 28,
dadurch gekennzeichnet,
daß ihre Oberfläche zumindest teilweise so strukturiert ist,
daß sich Kontaktstellen für den Kontakt mit den freigelegten
Fasern des Faserstrukturelektrodengerüsts ergeben.
30. Trennwand nach Anspruch 29,
dadurch gekennzeichnet,
daß ihre Oberfläche durch Aufrauhen, Rändeln, Kreuzrändeln
oder Kordeln strukturiert ist.
31. Trennwand nach Anspruch 30,
dadurch gekennzeichnet,
daß die strukturierte Oberfläche eine Teilung aufweist, durch
die sich regelmäßige Abstände für die Kontaktstellen erge
ben.
32. Trennwand nach einem der Ansprüche 30 oder 31,
dadurch gekennzeichnet,
daß ihre Oberfläche so strukturiert ist, daß die Zahl der
Kontakte zu den freigelegten Fasern zum linken und rechten
Rand und im Bereich der Mitte der zu kontaktierenden Flächen
der Trennwand erhöht ist.
33. Trennwand nach einem der Ansprüche 29 bis 32,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Rauhigkeitstiefe der bearbeiteten Trennwand etwa 0,02
mm bis 0,2 mm, bevorzugt etwa 0,05 mm beträgt und/oder minde
stens etwa der doppelten Höhe des Rauhigkeitsprofiles des Fa
serstrukturelektrodengerüstes entspricht.
34. Trennwand nach einem der Ansprüche 29 bis 33,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie aus Nickel, insbesondere aus einem blanken, weichen
kaltgewalztem Band aus Ni 99,2 mit einer Werkstoff-Nr. 2.4066
oder aus Ni 99,6 mit einer Werkstoff-Nr. 2.4060 hergestellt
ist.
35. Trennwand nach einem der Ansprüche 29 bis 34,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie eine Materialdicke von 0,05 mm bis 0,2 mm, bevorzugt
von 0,1 mm aufweist.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19838121A DE19838121B4 (de) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | Verfahren zur Herstellung von Akkumulatoren und Akkumulatoren in Pile- oder Stapelbauweise |
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| DE19838121A Expired - Fee Related DE19838121B4 (de) | 1998-08-21 | 1998-08-21 | Verfahren zur Herstellung von Akkumulatoren und Akkumulatoren in Pile- oder Stapelbauweise |
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