DE19824742A1 - Herstellung Alkylpolyglycosid-haltiger Granulate - Google Patents

Abstract

Alkylpolyglycosid(APG)-haltige Granulate, die vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen, lassen sich durch ein Verfahren gewinnen, bei dem eine wäßrige APG-Paste mit anderen wäßrigen Lösungen nichttensidischer Granulationskomponenten vermischt und auf eine in einem Mischer bewegte Feststoffmischung aufgesprüht wird.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung Alkylpolyglycosid(APG)-haltiger Gra­ nulate in einem Mischgranulationsprozeß.

Granulare Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen werden zu einem Großteil durch Sprühtrocknung hergestellt. Bei der Sprühtrocknung werden die Inhaltsstoffe wie Tenside, Gerüststoffe usw. mit ca. 35 bis 50 Gew.-% Wasser zu einer wäßrigen Auf­ schlämmung, dem sogenannten Slurry, vermischt und in Sprühtürmen in einem Heiß­ gasstrom zerstäubt, wobei sich die Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel ausbilden. So­ wohl die Anlagen für dieses Verfahren als auch die Durchführung des Verfahrens sind ko­ stenaufwendig, da ca. 30 bis 40 Gew.-% des Slurry-Wassers verdampft werden müssen. Zudem haben die durch Sprühtrocknung hergestellten Granulate zwar meist eine ausge­ zeichnete Löslichkeit, weisen aber nur geringe Schüttgewichte auf, was zu höheren Ver­ packungsvolumina sowie Transport- und Lagerkapazitäten führt. Auch die Fließfähigkeit sprühgetrockneter Granulate ist aufgrund ihrer unregehnäßigen Oberflächenstruktur nicht optimal, was sich auch auf ihr optisches Erscheinungsbild auswirkt. Zudem ist die Sprüh­ trocknung nichtionischer Tenside mit weiteren Problemen verbunden. Aufgrund ihrer rela­ tiv niedrigen Schmelzpunkte und aufgrund ihrer relativ hohen Flüchtigkeit neigen nichtio­ nische Tenside beim Sprühtrocknungsprozeß dazu, zu einem Teil mit dem Heißga­ strocknungsstrom mitgerissen zu werden und in die Abluft überzugehen, was dem Fach­ mann als "pluming" oder "blue smoke" bekannt ist. Sprühtrocknungsverfahren weisen eine weitere Reihe von Nachteilen auf, so daß es nicht an Versuchen gefehlt hat, die Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln völlig ohne Sprühtrocknung durchzuführen.

So beschreibt W. Hermann de Groot, I. Adami, G. F. Moretti "The Manufacture of Modern Detergent Powders", Hermann de Groot Academic Publisher, Wassenaar, 1995, Seite 102 ff. verschiedene Misch- und Granulierverfahren zur Herstellung von Wasch- und Reini­ gungsmitteln. Diese Verfahren haben die Gemeinsamkeit, daß vorgemischte Feststoffe unter Zusatz der flüssigen Inhaltsstoffe granuliert und gegebenenfalls nachgetrocknet wer­ den.

Auch in der Patentliteratur existiert ein breiter Stand der Technik zur Non-Tower- Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln. Hierbei ist die Herstellung von Tensid­ granulaten, die Alkylpolyglycoside (APG) enthalten, mit weiteren Schwierigkeiten ver­ bunden, da wäßrige Lösungen bzw. Pasten von APG nicht einfach als Granulierflüssigkeit verwendet werden können, wie dies üblicherweise für nichtionische Tenside der Fall ist. Versucht man nämlich, APG-Lösungen auf bewegte Feststoffe aufzutragen, so erhält man Granulate, welche nur ein geringes Aufnahmevermögen für weitere optional einzusetzende Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe besitzen und zudem zur Verklumpung neigen. Auch hat diese Verfahrensweise den Nachteil, daß sich die zu granulierende Mischung hartnäckig an den Mischwerkzeugen und der Mischerwandung festsetzt und auf diese Wei­ se eine kontinuierliche Produktion verhindert.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung APG-haltiger Granulate bereitzustellen, das frei von den genannten Nachteilen ist. Es sollte ein Granulationsverfahren bereitgestellt werden, das sowohl die diskontinuierliche als auch die kontinuierliche Herstellung von APG-haltigen Granulaten erlaubt, ohne daß Anbac­ kungen auftreten oder die Granulate nachteilige Eigenschaften aufweisen.

Die Lösung dieser Aufgabe gelingt, wenn man die APG-Lösungen bzw. Pasten nicht al­ lein, sondern in Mischung mit weiteren wäßrigen Lösungen nichttensidischer Granulati­ onskomponenten als Granulationsflüssigkeit verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung Alkylpolyglycosid(APG)- haltiger Granulate, bei dem eine wäßrige APG-Paste mit anderen wäßrigen Lösungen nichttensidischer Granulationskomponenten vermischt und auf eine in einem Mischer be­ wegte Feststoffmischung aufgesprüht wird.

Erfindungsgemäß einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)_Z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methyl­ verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwi­ schen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1, 1 und 1,4.

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in de­ nen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkykest ist. Diese lassen sich durch folgende Formel beschreiben

wobei x der um 1 verringerte oben beschriebene Glycosidierungsgrad z ist, bevorzugte Werte von x also zwischen 0 und 3, vorzugsweise zwischen 0 und 1 und insbesondere zwi­ schen 0,1 und 0,4 liegen. Die Zahl n der Methylengruppen liegt vorzugsweise zwischen 7 und 21, bevorzugt zwischen 11 und 17, C-Atomen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkylpolyglycoside (nachfolgend kurz als APG be­ zeichnet) können nach bekannten Verfahren auf Basis bekannter Rohstoffe hergestellt wer­ den. Beispielsweise wird Dextrose in Gegenwart eines sauren Katalysators mit n-Butanol zu Butylpolyglycosidgemischen umgesetzt, welche mit langkettigen Alkoholen ebenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen umglycosidiert werden. Es ist auch möglich, Dextrose direkt mit dem gewünschten lang­ kettigen Alkohol zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen zu glycosidieren. Die Struktur der Produkte ist in gewissen Grenzen variierbar. Der Alkylrest wird dabei durch die Auswahl des langkettigen Alkohols festgelegt. Aus wirtschaftlichen Gründen sind dabei die großtechnisch zugänglichen Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, ins­ besondere native Alkohole aus der Hydrierung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederi­ vaten, bevorzugt. Auch die aus technischen Alkoholsynthesen zugänglichen Alkohole wie Oxoalkohole und Ziegleralkohole sind verwendbar.

Die Polyglycosylreste G_y werden einerseits durch die Auswahl des Kohlenhydrats und an­ dererseits durch die Einstellung des mittleren Polymerisationsgrads (Glycosidierungsgrad y) festgelegt, wie es beispielsweise in der DE 19 43 689 beschrieben ist. Im Prinzip können bekanntlich Polysaccharide, z. B. Stärken, maltodextrine, Dextrose, Galactose, Mannose, Xylose usw. eingesetzt werden. Bevorzugt sind die großtechnisch verfügbaren Kohlenhy­ drate Stärke, Maltodextrine und insbesondere Dextrose. Da die wirtschaftlich interessanten APG-Synthesen nicht regio- und stereoselektiv verlaufen, sind die Alkylpolyglycoside stets Gemische von Oligomeren, die ihrerseits Gemische verschiedener isomerer Formen darstellen. Sie liegen nebeneinander mit α- und β-glycosidischen Bindungen in Pyranose- und Furanoseform vor. Auch die Verknüpfungsstellen zwischen zwei Saccharidresten sind unterschiedlich.

Erfindungsgemäß einsetzbare Alkylpolyglycoside lassen sich auch durch Abmischen von Alkylpolyglycosiden mit Alkylmonoglycosiden herstellen. Alkyhnonoglycoside lassen sich beispielsweise nach dem in der EP 092 355 offenbarten Verfahren mittels polarer Lö­ sungsmittel wie Aceton aus Alkylpolyglycosiden gewinnen bzw. anreichern. Der Glycosi­ dierungsgrad von Alkylpolyglycosiden wird dabei üblicherweise durch ¹H- Kernresonanzmessungen bestimmt.

Erfindungsgemäß werden die Alkylpolyglycoside in Form wäßriger Lösungen bzw. Pasten mit wäßrigen Lösungen weiterer nichttensidischer Granulationskomponenten vermischt und auf die Feststoffe aufgesprüht. Es ist hierbei bevorzugt, daß die APG-Lösungen bzw. -Pasten vor dem Vermischen mit den anderen Lösungen APG-Gehalte von mindestens 40 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 45 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die APG-Lösung oder -Paste, aufweisen.

Die wäßrigen Lösungen nichttensidischer Granulationskomponenten werden vor dem Auf­ sprühen auf die Feststoffe mit den vorstehend beschriebenen APG-Pasten vermischt. Als nichttensidische Granulationskomponenten kommen dabei sämtliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln in Frage, welche wasserlöslich sind und nicht aus der Gruppe der Tenside stammen. Insbesondere sind hier Silikate, Polymere, Komplexie­ rungsmittel, optische Aufheller und anorganische Salze als nichttensidische Granulations­ komponenten zu nennen.

Als Silikate sind sowohl kristalline als auch amorphe Silikate einsetzbar, wobei die Alka­ limetallsilikate bevorzugt sind.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kri­ stalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A- 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate NaSi₂O₅.yH₂O bevorzugt, wobei β-Natrium­ disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationa­ len Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever­ zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels­ weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli­ ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf­ weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri­ stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor­ phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was­ sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Sili­ kate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.

Als Polymere kommen wasserlösliche Polymere in betracht, die wegen ihrer Sekundär­ wascheigenschaften oft in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden. In diese Gruppe fallen insbesondere die Polyacrylsäuren bzw. Polyacrylate sowie die Copolymere von Acrylsäure mit anderen Monomeren, insbesondere ungesättigten Säuren wie Malein­ säure. Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymere sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Sokalan® CP 5 (BASF) erhältlich.

Geeignete Komplexbildner sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysul­ fonaten. Weiterhin sind niedermolekulare Hydroxycarbonsäuren wie Citronensäure, Wein­ säure, Äpfelsäure oder Gluconsäure geeignet. Geeignete Komplexbildner können weiterhin ausgewählt sein aus Organophosphonaten wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1- diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin­ penta(methylenphosphonsäure) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM).

Als optische Aufheller können Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alka­ limetallsalze eingesetzt werden. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Me­ thylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Wei­ terhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorge­ nannten Aufheller können verwendet werden.

Schließlich können auch anorganische Salze als Granulationskomponente verwendet wer­ den, sofern dies gewünscht wird. Aus dieser Gruppe sind insbesondere die Alkalimetallsal­ ze und unter ihnen die Carbonate, Hydrogencarbonate und Sulfate bevorzugt.

Die genannten Granulationskomponenten können auch im Gemisch miteinander eingesetzt werden, wobei der Formulierungsfreiheit keine Grenzen gesetzt sind. Die Mischung mit anderen Granulationskomponenten empfiehlt sich immer dann, wenn bestimmte Stoffe nicht in hohen Mengen in den Granulaten enthalten sein sollen - so werden optische Auf­ heller üblicherweise mit anderen Granulationskomponenten kombiniert. Der Gehalt der wäßrigen Lösung der Granulationskomponenten an Aktivsubstanz beträgt vor dem Vermi­ schen mit der APG-Paste beispielsweise mehr als 20 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 25 Gew.-% und insbesondere mehr als 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die wäßrige Lösung.

Mit besonderem Vorteil wird als Granulationskomponente eine wäßrige Natriumsilikatlö­ sung zum Vermischen mit der APG-Paste eingesetzt, die mehr als 20 Gew.-%, vorzugs­ weise mehr als 25 Gew.-% und insbesondere mehr als 30 Gew.-% Natriumsilikat, jeweils bezogen auf die wäßrige Lösung, enthält.

Die APG-Paste und die wäßrige Lösung der Granulationskomponenten werden vermischt und auf die im Mischer bewegten Feststoffe aufgesprüht. Es ist hierbei bevorzugt, daß die Mischung aus APG-Paste und anderen wäßrigen Lösungen nichttensidischer Granulations­ komponenten weniger als 70 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 65 Gew.-% und insbeson­ dere weniger als 60 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Mischung, enthält. Die APG-Paste und die wäßrige Lösung der Granulationskomponenten können in variierenden Verhältnis­ sen zueinander vermischt werden, wobei ein Rahmen des Verhältnisses APG : übrige Gra­ nulationskomponenten von 50 : 1 bis 1 : 50, jeweils bezogen auf Aktivsubstanz, vorteilhaft ist. Besonders bevorzugt ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedoch, diesen be­ reich enger zu wählen, so daß das Verhältnis von APG zu nichttensidischen Granulations­ komponenten in der Mischung im Bereich 2 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 5 und insbesondere im Bereich von 1 : 1,5 bis 1 : 3, jeweils bezogen auf Aktivsubstanz, liegt.

Die Feststoffmischung, auf die das Gemisch aus APG-Paste und wäßriger Lösung nicht­ tensidischer Granulationskomponenten aufgesprüht wird, kann sämtliche üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln verwendetenen Inhaltsstoffe enthalten. Diese Stoffe stam­ men üblicherweise aus der Gruppe der Gerüststoff(e) und/oder Tensidgranulat(e) und/oder Bleichmittel und/oder Bleichaktivatoren sowie gegebenenfalls weiterer übliche Inhaltsstof­ fe von Wasch- und Reinigungsmitteln.

Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. Im erfindungsgemäßen Verfahren können im Feststoffge­ misch dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mi­ schungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel

nNa₂O.(1-n)K₂O.Al₂O₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5)H₂O

beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granula­ ren Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpres­ senden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Coun­ ter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. In bevorzugten Verfahren enthält die im Mischer bewegte Feststoff­ mischung Zeolith(e) in Mengen von mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von mehr als 20 Gew.-% und insbesondere in Mengen oberhalb 30 Gew.-%, bezogen auf die Feststoffmischung.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub­ stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Py­ rophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsal­ ze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutar­ säure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischun­ gen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.

Auch die bereits weiter oben beschriebenen Silikate können sowohl als Granulationskom­ ponente (wäßrige Lösung in Mischung mit der APG-Paste) als auch in der Feststoff­ mischung enthalten sein.

Neben den Gerüststoffen kann die Feststoffmischung waschaktive Substanzen enthalten, die vorzugsweise aus der Gruppe der anionischen und/oder nichtionischen Tenside stam­ men. Diese Tenside können dabei als reine Substanzen eingesetzt werden, sofern sie bei der Verfahrenstemperatur fest sind; sie können aber auch als compoundierte Rohstoffe oder auf Trägermaterialien aufgebracht in die Feststoffmischung inkorporiert wenden.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul­ fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren ge­ eignet.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce­ rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor­ zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fett­ säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Ca­ prinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel­ säurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalko­ hol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und die­ jenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevor­ zugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf pe­ trochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Ab­ bauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅- Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅ Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche bei­ spielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad­ kettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge­ eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkohokeste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul­ fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ab­ leitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fet­ talkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß die Feststoffmischung 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% uns insbesondere 20 bis 40 Gew.-% anioni­ sche(s) Tensid(e) enthält.

Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedin­ gungen im Weg. Bevorzugte Feststoffmischungen weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der vorgelegten Feststoffe, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate Fettalko­ holsulfate, wobei bevorzugte Feststoffmischungen 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 7,5 bis 12,5 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der vorgelegten Feststoffe, enthalten.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy­ lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch­ schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko­ holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalko­ holresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch-Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_{12- 18}-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy­ lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge­ engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei­ niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro­ poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl­ kette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Pa­ tentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der in­ ternationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt wer­ den.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka­ nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor­ zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Was­ serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuc­ kers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie­ rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen­ stoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl­ rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C₁₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Poly­ hydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substitu­ iert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Re­ stes.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäu­ remethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhy­ droxyfettsäureamide überführt werden.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß die Feststoffmischung 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 30 Gew.-% uns insbesondere 10 bis 20 Gew.-% nichtio­ nische(s) Tensid(e) enthält.

Neben den genannten Bestandteilen können im erfindungsgemäßen Verfahren weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrau­ ungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren eingesetzt wer­ den.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro­ phosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per­ benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi­ säure.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwir­ kung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Feststoffmischung eingearbeitet wer­ den. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen ali­ phatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt wer­ den. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C- Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acy­ lierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbe­ sondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäu­ reanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbe­ sondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stof­ fen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetall­ komplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N­ haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleich­ katalysatoren verwendbar.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbe­ sondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En­ zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Li­ pase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mi­ schungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in eini­ gen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in der Feststoffmischung kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.

Zusätzlich können auch Komponenten eingesetzt werden, welche die Öl- und Fettaus­ waschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten Öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy­ propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hy­ droxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethy­ lenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nich­ tionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sul­ fonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.

Farb- und Duftstoffe können zugesetzt werden, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsleistung ein visuell und senso­ risch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfüfung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethy­ lisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcy­ clohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen bei­ spielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C- Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitro­ nellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Par­ fümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissen­ öl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Gal­ banumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und San­ delholzöl.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Weichmacher an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.

Die Duftstoffe können direkt über die Feststoffmischung in das erfindungsgemäße Verfah­ ren eingebracht werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger auf­ zubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsa­ mere Dufifreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägerma­ terialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin- Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unemp­ findlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.

Das erfindungsgemäße Verfahren erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Feststoffe in einem geeigneten Mischer und nachfolgende Granulation unter Zugabe der Mischung aus APG-Paste und wäßriger Lösung nichttensidischer Granulationskompo­ nenten, wobei die Zugabe der Flüssigkeit vorzugsweise durch Aufdüsen erfolgt.

Das Verfahren kann in den unterschiedlichsten Misch- und Granuliervorrichtungen durch­ geführt werden. In einer geeigneten Misch- und Granuliervorrichtung, beispielsweise in entsprechenden Anlagen vom Typ eines Eirich-Mischers, eines Lödige-Mischers, bei­ spielsweise eines Pflugscharmischers der Firma Lödige, oder eines Mischers der Firma Schugi, werden bei Umfangsgeschwindigkeiten der Mischorgane vorzugsweise zwischen 2 und 7 m/s (Pflugscharmischer) beziehungsweise 5 bis 50 m/s (Eirich, Schugi), insbesonde­ re zwischen 15 und 40 m/s die Feststoffe vorgelegt und nachfolgend unter Zusatz der Mi­ schung aus APG und Granulationskomponenten granuliert. Dabei kann gleichzeitig in an sich bekannter Weise eine vorbestimmte Korngröße des Granulats eingestellt werden. Der Prozeß benötigt nur einen sehr kurzen Zeitraum von beispielsweise etwa 0,5 bis 10 Minu­ ten, insbesondere etwa 0,5 bis 5 Minuten (Eirich-Mischer, Lödige-Mischer) zur Homoge­ nisierung des Gemisches unter Ausbildung des rieselfähigen Granulates. Im Schugi- Mischer hingegen reicht normalerweise eine Verweilzeit von 0,5 bis 10 Sekunden aus, um ein rieselfähiges Granulat zu erhalten. Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens geeignete Mischer sind beispielsweise Eirich®-Mischer der Serien R oder RV (Wa­ renzeichen der Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), der Schugi® Flexomix, die Fu­ kae® FS-G-Mischer (Warenzeichen der Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), die Lödige® FM-, KM- und CB-Mischer (Warenzeichen der Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) oder die Drais®-Serien T oder K-T (Warenzeichen der Drais-Werke GmbH, Mannheim).

Die Mischung aus wäßriger APG-Paste mit anderen wäßrigen Lösungen nichttensidischer Granulationskomponenten wird vorzugsweise bei einer Temperatur eingesetzt, die über Raumtemperatur liegt. Die Zugabe zur bewegten Feststoffmischung erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen oberhalb von 60°C, insbesondere bei Temperaturen oberhalb von 70°C. Die erhöhte Temperatur der Granulierflüssigkeit hat zur Folge, daß höhere Flüssigkeitsan­ teile eingesetzt werden können und die Klebrigkeit der entstehenden Granulate weiter ver­ ringert wird.

Beispiele

Durch Sprühtrocknung wurde ein tensidhaltiges Basispulver hergestellt, das kein APG ent­ hielt und dessen Zusammensetzung in Tabelle 1 angegeben ist. Dieses Basispulver wurde mit weiteren Feststoffen vermengt und in einem Mischer vorgelegt. Auf die bewegte Fest­ stoffmischung wurden eine 50 Gew.-%ige APG-Paste und eine 35 Gew.-%ige Natrium­ silikatlösung (jeweils in Wasser) aufgesprüht. Nach der Bildung von Granulaten wurde eine 43 Gew.-%ige Lösung eines Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymers in Wasser aufge­ sprüht. Beim erfindungsgemäßen Verfahrensablauf E1 wurde die APG-Paste vor dem Auf­ sprühen mit der Natriumsilikatlösung vermischt und das Gemisch auf die Feststoff­ mischung aufgesprüht. Beim Vergleichsbeispiel V1 wurde zunächst die APG-Paste und nachfolgend die Natriumsilikatlösung aufgedüst.

Bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise E1 lassen sich (bezogen auf das fertige Gra­ nulat) 6 Gew.-% der Copolymerlösung problemlos aufbringen, wobei ein feines, trockenes und gut rieselfähiges Granulat erhalten wurde. Geht man nicht erfindungsgemäß vor (V1), so läßt sich nur eine verringerte Menge der Copolymerlösung auftragen, da sich ansonsten grobe Klumpen bilden und der Mischerinhalt verklebt und den Mischer zusetzt. Selbst bei der verringerten Menge an Copolymerlösung erhält man ein klebriges Granulat, das zudem deutlich gröber war. Aufgrund der geringeren möglichen Mengen an Copolymerlösung, die beim Vergleichsbeispiel zugegeben werden konnte, sind die relativen Mengenanteile (An­ gaben in Gew.-%) der übrigen Inhaltsstoffe gegenüber dem erfindungsgemäßen Beispiel E1 verändert; die absoluten Mengen (Angaben in kg), die eingesetzt wurden, sind bei bei­ den Beispielen bis auf die Copolymerlösung gleich. Die prozentuale Zusammensetzung der Granulate zeigt Tabelle 2, die physikalischen Daten der nach den Verfahrenswegen E1 bzw. V1 erhaltenen Granulate zeigt Tabelle 3.

Tabelle 1

Zusammensetzung des Basispulvers [Gew.-%]

Tabelle 2

Zusammensetzung der Granulate [Gew.-%]

Tabelle 3

Physikalische Daten der Granulate

Claims (11)

1. Verfahren zur Herstellung Alkylpolyglycosid(APG)-haltiger Granulate, dadurch ge­ kennzeichnet, daß eine wäßrige APG-Paste mit anderen wäßrigen Lösungen nichttensi­ discher Granulationskomponenten vermischt und auf eine in einem Mischer bewegte Feststoffmischung aufgesprüht wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige APG-Paste min­ destens 40 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 45 Gew.-% und insbesondere minde­ stens 50 Gew.-%, Aikypolyglycoside, bezogen auf die Paste, enthält.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das einge­ setzte APG einen Glycosidierungsgrad von 1,0 bis 4,0, vorzugsweise von 1,0 bis 2,0 und insbesondere von 1,1 bis 1,4 aufweist.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als APG ein Alkylpolyglucosid eingesetzt wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die anderen wäßrigen Lösungen nichttensidischer Granulationskomponenten ausgewählt sind aus der Gruppe der wäßrigen Lösungen von Silikaten, Polymeren, Komplexierungsmitteln, optischen Aufhellern und anorganischen Salzen.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als wäßrige Granulationskomponente eine Natriumsilikatlösung eingesetzt wird, die mehr als 20 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 25 Gew.-% und insbesondere mehr als 30 Gew.-% Natriumsilikate, bezogen auf die wäßrige Lösung, enthält.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die im Mi­ scher bewegte Feststoffmischung Gerüststoff(e) und/oder Tensidgranulat(e) und/oder Bleichmittel und/oder Bleichaktivatoren sowie gegebenenfalls weitere übliche Inhalts­ stoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln enthält.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die im Mi­ scher bewegte Feststoffmischung Zeolith(e) in Mengen von mehr als 10 Gew.-%, vor­ zugsweise in Mengen von mehr als 20 Gew.-% und insbesondere in Mengen oberhalb 30 Gew.-%, bezogen auf die Feststoffmischung, enthält.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Mi­ schung aus APG-Paste mit anderen wäßrigen Lösungen nichttensidischer Granulations­ komponenten weniger als 70 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 65 Gew.-% und insbe­ sondere weniger als 60 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Mischung, enthält.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Ver­ hältnis von APG zu nichttensidischen Granulationskomponenten in der Mischung im Bereich 2 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 5 und insbesondere im Be­ reich von 1 : 1, 5 bis 1 : 3, jeweils bezogen auf Aktivsubstanz, liegt.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Mi­ schung aus wäßriger APG-Paste und anderen wäßrigen Lösungen nichttensidischer Granulationskomponenten beim Aufsprühen auf die bewegte Feststoffmischung eine Temperatur oberhalb von 60°C, vorzugsweise oberhalb von 70°C aufweist.