DE19631935A1 - Lösungsmittelfestes Textilbindemittel - Google Patents
Lösungsmittelfestes TextilbindemittelInfo
- Publication number
- DE19631935A1 DE19631935A1 DE19631935A DE19631935A DE19631935A1 DE 19631935 A1 DE19631935 A1 DE 19631935A1 DE 19631935 A DE19631935 A DE 19631935A DE 19631935 A DE19631935 A DE 19631935A DE 19631935 A1 DE19631935 A1 DE 19631935A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- group
- alkoxymethyl
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/425—Cellulose series
- D04H1/4258—Regenerated cellulose series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
- D04H1/645—Impregnation followed by a solidification process
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
- D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
- D06M15/29—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing a N-methylol group or an etherified N-methylol group; containing a N-aminomethylene group; containing a N-sulfidomethylene group
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
- D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
- D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
Description
Die Erfindung betrifft lösungsmittelfeste Textilbindemittel,
Verfahren zu deren Herstellung sowie Verfahren zur Herstellung
von lösungsmittelfesten Fasergebilden unter Verwendung der lö
sungsmittelfesten Textilbindemittel.
Die Verwendung von wäßrigen Copolymerdispersionen als Binde
mittel zur Verfestigung und Beschichtung von Fasergebilden wie
Geweben, Vliesen und Watten aus Textilfaser oder Textilgarnen
ist bekannt. Häufig werden dabei Copolymerdispersionen von
(Meth)acrylat- oder Vinylester-Copolymerisaten eingesetzt,
welche zur Verbesserung der Festigkeit selbstvernetzende Como
nomereinheiten mit N-Methylol- oder N-Methylolether-Funktionen
enthalten. Üblicherweise werden bis zu 10 Gew.-% N-Methylol-
(Meth)acrylamid (NMA bzw. NMMA) copolymerisiert. Nachteilig
bei diesen Bindemitteln ist die Formaldehydfreisetzung infolge
Spaltung der N-Methylol-Funktion sowie die geringe Lösungsmit
telbeständigkeit der damit verfestigten oder beschichteten Ma
terialien. Die Verbesserung der Lösungsmittelbeständigkeit
durch Einbau von vorvernetzenden, mehrfach ethylenisch unge
sättigten Comonomer-Einheiten ist bekannt. Diese Maßnahme
führt jedoch häufig zu Problemen bei der Herstellung der
Copolymerdispersionen.
Aus der DE-A 25 12 589 (US-A 4044197) sind thermisch selbstver
netzende Copolymere bekannt, welche 2 bis 10 Gew.-% N-Methylol-
(meth)acrylamid oder deren N-Methylolether enthalten. Die Her
stellung der Copolymerdispersionen erfolgt in Gegenwart belie
biger anionischer, kationischer oder nichtionischer Emulgato
ren, wobei anionische und nichtionische Emulgatoren bevorzugt
sind. Nachteilig ist, daß bei den darin verwendeten
N-Methylolacrylamid-haltigen Copolymeren zwar die getemperten
Copolymerfilme gute Lösungsmittelbeständigkeit zeigen, nicht
aber die damit gebundenen Vliese.
Die EP-B 205862 betrifft Textilbinder auf der Basis von Vinyl
acetat-Ethylen-Copolymerisaten, welche 1 bis 5 Gew.-% N-Methy
lol(meth)acrylamid-Einheiten bzw. deren Ether enthalten. Zur
Verbesserung der Naßfestigkeit, bei Verwendung eines Copoly
merbinders mit niederem NMA-Gehalt, wird vorgeschlagen zusätz
lich Melaminformaldehyd-Harze einzusetzen. Die Polymerisation
erfolgt in Gegenwart von anionischen oder nichtionischen
Emulgatoren.
Die EP-A 261378 lehrt, die Hitzebeständigkeit von mit N-Methy
lol-funktionellen Styrol-Acrylat-Copolymeren gebundenen Faser
matten dadurch zu verbessern, daß als Bindemittel solche Copo
lymerisate eingesetzt werden, bei denen die N-Methylol-Funk
tionen ganz oder teilweise verethert sind. Die Polymerisation
kann in Gegenwart beliebiger nichtionischer oder anionischer
Emulgatoren erfolgen.
In der WO-A 92/08835 werden Textilbindemittel auf der Basis
von Vinylacetat/Ethylen-Copolymeremulsionen beschrieben, wel
che zur Verminderung der Formaldehyd-Freisetzung anstelle von
N-Methylol-(meth)acrylamid-Einheiten ausschließlich N-(n-bu
toxymethyl)-acrylamid-Einheiten enthalten. Zur Herstellung
nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren können die gängigen
ionischen oder nichtionischen Emulgatoren eingesetzt werden.
Die EP-A 86889 (AU-A 8310718) betrifft ein Verfahren zur Her
stellung eines Textilbeschichtungsmittels, welches unter Ein
wirkung von Wasser keine Weißquellung und keinen Weißbruch
zeigt. Das Beschichtungsmittel besteht aus einer wäßrigen Co
polymeremulsion, welche durch Emulsionscopolymerisation von
(Meth)acrylaten mit N-Methylol-(meth)acrylamid erhalten wer
den, wobei die N-Methylol-(meth)acrylamide zu mindestens 20
Mol% mit einem Alkohol verethert sind und die Emulsionspolyme
risation in Gegenwart eines Gemisches aus Fettalkohol mit 10
bis 20 C-Atomen und Fettalkohol-Addukten von Alkylenoxiden
oder Alkylphenolen erfolgt.
In der DE-A 44 32 945 (WO-A 96/08597) wird zur Verbesserung der
Lösungsmittelfestigkeit vorgeschlagen, Textilbinder mit einem
Gemisch aus N-Methylol-funktionellen Comonomereinheiten und N-
Methylolether-funktionellen Comonomereinheiten einzusetzen.
Man erhält dadurch eine deutliche Verbesserung der Lösungsmit
telfestigkeit, allerdings ist diese für einige Anwendungen,
speziell bei weichen Textilbindern, beispielsweise hoch ethy
lenhaltigen Vinylacetat-Ethylen-Copolymerisaten, noch nicht
befriedigend.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Bindemittel
auf der Basis von wäßrigen Copolymerdispersionen oder Copoly
merpulvern mit N-Methylol-funktionellen und N-Methylolether
funktionellen Comonomereinheiten zur Verfügung zu stellen, mit
dem eine weitere Steigerung der Lösungsmittelfestigkeit, neben
hoher Trocken- und Naßfestigkeit, speziell auch bei weichen
Textilbindern, erhalten wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein lösungsmittelfestes Textil
bindemittel in Form einer wäßrigen Copolymerdispersion oder
eines Copolymerpulvers von Copolymeren mit einer Tg von -60°C
bis +60°C, erhältlich mittels radikalischer Emulsionspolymeri
sation, in Gegenwart von Emulgator(en) und gegebenenfalls nach
Trocknung der dabei erhaltenen wäßrigen Copolymerdispersion,
von
- a) ein oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Vinylester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen, der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit un verzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen, Vinylaromaten, Vinylhalogenide und alpha-Olefine und
- b) 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Copolymers,
ein oder mehrere Monomere b1) aus der Gruppe der N-(Alkoxyme thyl)acrylamide und N-(Alkoxymethyl)methacrylamide mit einem C₁- bis C₆-Alkylrest, oder
ein oder mehrere Monomere b2) aus der Gruppe N-Methylolacryla mid und N-Methylolmethacrylamid, oder
Gemische von N-(Alkoxymethyl)-Verbindungen b1) und N-Methylol verbindungen b2), dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgator(en) 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copoly mers, eines oder mehrerer Emulgatoren aus der Gruppe der Mono- oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit linearen, unverzweig ten oder verzweigten, oder cycloaliphatischen Alkoholen einge setzt werden, oder nach Abschluß der Emulsionspolymerisation zur wäßrigen Copolymerdispersion zugegeben werden.
Bevorzugte N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamide sind N-(Isobu
toxymethyl)-acrylamid (IBMA), N-(Isobutoxymethyl)-methacryla
mid (IBMMA), N-(n-Butoxymethyl)-acrylamid (NBMA) und N-(n-Bu
toxymethyl)-methacrylamid (NBMMA).
Vorzugsweise enthalten die Copolymere 0.5 bis 4.0 Gew.-%, bezo
gen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von Monomereinheiten
b1) aus N-(Alkoxymethyl)acrylamiden oder N-(Alkoxymethyl)
methacrylamiden mit einem C₁- bis C₆-Alkylrest, oder von Mono
mereinheiten b2) N-Methylolacrylamid (NMA) oder N-Methylol
methacrylamid (NMMA), oder von Gemischen aus Monomereinheiten
b1) und Monomereinheiten b2). Besonders bevorzugt werden Copo
lymere, welche in den genannten Gewichtsanteilen, Gemische der
N-(Alkoxymethyl)-(meth)acrylamide mit N-Methylolacrylamid oder
N-Methylolmethacrylamid in einem Gewichtsverhältnis von N-Me
thylolverbindung zu N-(Alkoxymethyl)-Verbindung von 10 : 1 bis
1 : 5 enthalten. Am meisten bevorzugt werden Copolymere, wel
che 0.5 bis 3.0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copo
lymers, eines Gemisches von NMA und IBMA (IBMMA) in einem Ge
wichtsverhältnis von NMA/IBMA (IBMMA) von 6 : 1 bis 1 : 3,
insbesonders von 6 : 1 bis 1 : 1 enthalten.
Bevorzugte Vinylester sind Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyl
butyrat, Vinyl-2-ethylhexanoat, Vinyllaurat, 1-Methylvinyl
acetat, Vinylpivalat und Vinylester von alpha-verzweigten Mo
nocarbonsäuren mit 9 bis 10 C-Atomen, beispielsweise VeoVa9®
oder VeoVa10®. Besonders bevorzugt ist Vinylacetat.
Bevorzugte Methacrylsäureester oder Acrylsäureester sind Me
thylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacry
lat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylacrylat,
n-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat. Besonders bevorzugt
sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, n-Butylacrylat und
2-Ethylhexylacrylat.
Die Vinylester-Copolymerisate können gegebenenfalls 1.0 bis 50
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Comonomerphase, alpha-
Olefine wie Ethylen oder Propylen und/oder Vinylaromaten wie
Styrol und/oder Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und/oder
Acrylsäureester bzw. Methacrylsäureester von Alkoholen mit 1
bis 12 C-Atomen, wie Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethy
lacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat,
n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und/oder
ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäureester bzw. deren De
rivate wie Diisopropylfumarat, die Dimethyl-, Dibutyl- und
Diethylester der Maleinsäure bzw. Fumarsäure, oder Maleinsäu
reanhydrid enthalten. Die Auswahl aus den genannten Monomeren
wird dabei vorzugsweise so getroffen, daß Copolymerisate mit
einer Glasübergangstemperatur Tg von -40°C bis +60°C, vorzugs
weise -30°C bis +35°C, erhalten werden.
Die (Meth)acrylsäureester-Copolymerisate können gegebenenfalls
1.0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Comonomer
phase, alpha-Olefine wie Ethylen oder Propylen und/oder Vinyl
aromaten wie Styrol und/oder Vinylhalogenide wie Vinylchlorid
und/oder ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäureester bzw. de
ren Derivate wie Diisopropylfumarat, die Dimethyl-, Dibutyl- und
Diethylester der Maleinsäure bzw. Fumarsäure, oder Malein
säureanhydrid enthalten. Die Auswahl aus den genannten Monome
ren wird dabei vorzugsweise so getroffen, daß Copolymerisate
mit einer Glasübergangstemperatur Tg von -40°C bis +60°C, vor
zugsweise -30°C bis +35°C, erhalten werden.
Gegebenenfalls enthalten die Vinylester-Copolymerisate und die
(Meth)acrylsäureester-Copolymerisate noch 0.05 bis 3.0 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Comonomergemisches, ein oder
mehrere Hilfsmonomere aus der Gruppe der ethylenisch ungesät
tigten Carbonsäuren, vorzugsweise Acrylsäure oder Methacryl
säure, aus der Gruppe der ethylenisch ungesättigten Carbonsäu
reamide, vorzugsweise Acrylamid und 2-Acrylamidopropansulfon
säure, aus der Gruppe der ethylenisch ungesättigten Sulfonsäu
ren bzw. deren Salze, vorzugsweise Vinylsulfonsäure, und/oder
aus der Gruppe der mehrfach ethylenisch ungesättigten Comono
meren, beispielsweise Divinyladipat, 1,9-Decadien, Allyl
methacrylat, Triallylcyanurat und vernetzende Comonomere wie
Acrylamidoglykolsäure (AGA), Methacrylamidoglykolsäuremethyl
ester (MAGME), Polyglykoldimethacrylat.
Bevorzugte Vinylester-Copolymerisate enthalten als Comono
mereinheiten a), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des
Copolymers:
90 bis 99.99 Gew.-% Vinylester, insbesonders Vinylacetat;
49.9 bis 89.99 Gew.-% Vinylester, insbesonders Vinylacetat sowie 10 bis 50 Gew.-% alpha-Olefin, insbesonders Ethylen;
50 bis 75 Gew.-% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew.-% Vinylester einer al pha-verzweigten Carbonsäure insbesonders mit 9 und/oder 10 C- Atomen, sowie 10 bis 40 Gew.-% Ethylen;
70 bis 98.99 Gew.-% Vinylacetat und 1 bis 30 Gew.-% Vinylester ei ner alpha-verzweigten Carbonsäure insbesonders mit 9 und/oder 10 C-Atomen,
70 bis 98.99 Gew.-% Vinylester, insbesonders Vinylacetat, und 0.1 bis 30 Gew.-% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat;
50 bis 75 Gew.-% Vinylacetat, 0.1 bis 30 Gew.-% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, sowie 10 bis 40 Gew.-% Ethylen;
30 bis 75 Gew.-% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew.-% Vinylester einer al pha-verzweigten Carbonsäure, insbesonders mit 9 und/oder 10 C- Atomen, 0.1 bis 30 Gew.-% Acrylsäureester, insbesonders n-Butyl acrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, sowie 10 bis 40 Gew.-% Ethylen.
90 bis 99.99 Gew.-% Vinylester, insbesonders Vinylacetat;
49.9 bis 89.99 Gew.-% Vinylester, insbesonders Vinylacetat sowie 10 bis 50 Gew.-% alpha-Olefin, insbesonders Ethylen;
50 bis 75 Gew.-% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew.-% Vinylester einer al pha-verzweigten Carbonsäure insbesonders mit 9 und/oder 10 C- Atomen, sowie 10 bis 40 Gew.-% Ethylen;
70 bis 98.99 Gew.-% Vinylacetat und 1 bis 30 Gew.-% Vinylester ei ner alpha-verzweigten Carbonsäure insbesonders mit 9 und/oder 10 C-Atomen,
70 bis 98.99 Gew.-% Vinylester, insbesonders Vinylacetat, und 0.1 bis 30 Gew.-% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat;
50 bis 75 Gew.-% Vinylacetat, 0.1 bis 30 Gew.-% Acrylsäureester, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, sowie 10 bis 40 Gew.-% Ethylen;
30 bis 75 Gew.-% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew.-% Vinylester einer al pha-verzweigten Carbonsäure, insbesonders mit 9 und/oder 10 C- Atomen, 0.1 bis 30 Gew.-% Acrylsäureester, insbesonders n-Butyl acrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, sowie 10 bis 40 Gew.-% Ethylen.
Bevorzugte (Meth)acrylsäureester-Copolymerisate enthalten als
Comonomereinheiten a), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht
des Copolymers:
90 bis 99.99 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat;
40 bis 59.99 Gew.-% Methylmethacrylat, 59.99 bis 40 Gew.-% n-Buty lacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat;
40 bis 59.99 Gew.-% Styrol und 59.99 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.
90 bis 99.99 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat;
40 bis 59.99 Gew.-% Methylmethacrylat, 59.99 bis 40 Gew.-% n-Buty lacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat;
40 bis 59.99 Gew.-% Styrol und 59.99 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat.
Die Angaben in Gewichtsprozent bei den genannten bevorzugten
Vinylester- und (Meth)acrylsäureester-Copolymerisaten addieren
sich dabei jeweils auf 100 Gew.-%.
Vorzugsweise werden 0.5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge
wicht des Copolymers, eines oder mehrerer Emulgatoren aus der
Gruppe der Mono- oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit li
nearen, unverzweigten oder verzweigten, oder cycloaliphati
schen Alkoholen eingesetzt. Besonders bevorzugt werden die
Diester der Sulfobernsteinsäure mit linearen, unverzweigten
oder verzweigten, oder cycloaliphatischen Alkoholen. Insbeson
ders die Diester der Sulfobernsteinsäure mit linearen, unver
zweigten oder verzweigten, oder cycloaliphatischen Alkoholen
mit 4 bis 13 C-Atomen. Beispiele hierfür sind Dibutyl-Sulfo
bernsteinsäure-Diester, Dihexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester,
Dicyclohexyl-Sulfobernsteinsäurediester, Dioctyl-Sulfobern
steinsäure-Diester, Ditridecyl-Sulfobernsteinsäure-Diester.
Besonders vorteilhaft für die Verbesserung der Lösungsmittel
festigkeit der Textilbinder wirkt der Einsatz der Halb- oder
Diester der Sulfobernsteinsäure bei weichen Textilbindern, das
heißt Textilbindern auf der Basis von Copolymeren mit einer Tg
von -30°C bis +10°C. Beispiele hierfür sind die obengenannten
Copolymerisate von Vinylacetat mit Ethylen, von Vinylacetat
und Acrylsäureestern gegebenenfalls mit Ethylen, Copolymerisa
te von Acrylsäureestern wie n-Butylacrylat und/oder 2-Ethyl
hexylacrylat. Die Glasübergangstemperatur Tg der Polymerisate
kann in bekannter Weise mittels Differential Scanning Calori
metry (DSC) ermittelt werden. Die Tg kann auch mittels der
Fox-Gleichung näherungsweise vorausberechnet werden. Nach Fox
T. G., Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, page 123 (1956) gilt: 1/Tg
= x₁/Tg₁ + x₂/Tg₂ + . . . + xn/Tgn, wobei xn für den Massebruch
(Gew.-%/100) des Monomers n steht, und Tgn die Glasübergangstem
peratur in Grad Kelvin des Homopolymers des Monomer n ist. Tg-
Werte für Homopolymerisate sind in Polymer Handbook 2nd Editi
on, J. Wiley & Sons, New York (1975) aufgeführt.
Die Herstellung des lösungsmittelfesten Textilbindemittels er
folgt nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren in wäßriger
Phase. Die Polymerisation kann diskontinuierlich oder kontinu
ierlich, mit oder ohne Verwendung von Saatlatices, unter Vor
lage aller oder einzelner Bestandteile des Reaktionsgemisches,
oder unter teilweiser Vorlage und Nachdosierung der oder ein
zelner Bestandteile des Reaktionsgemisches, oder nach dem Do
sierverfahren ohne Vorlage durchgeführt werden. Alle Dosierun
gen erfolgen vorzugsweise im Maße des Verbrauchs der jeweili
gen Komponente. In einer bevorzugten Ausführungsform werden 10
bis 25 Gew.-% der Comonomeren a) vorgelegt und der Rest zusammen
mit den Comonomeren b) in Emulsion zudosiert. Bei der Copoly
merisation mit Ethylen wird vorzugsweise bei einem Druck von
10 bis 100 bar abs. gearbeitet.
Die Polymerisation wird in einem Temperaturbereich von 40°C
bis 80°C durchgeführt und mit den für die Emulsionspolymerisa
tion üblicherweise eingesetzten Methoden eingeleitet. Die Ini
tiierung erfolgt mittels der üblichen wasserlöslichen Radikal
bildner, die vorzugsweise in Mengen von 0.01 bis 1.0 Gew.-%, be
zogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eingesetzt werden.
Beispiele hierfür sind Ammonium- und Kaliumpersulfat, Alkylhy
droperoxide, wie tert.-Butylhydroperoxid, Wasserstoffperoxid.
Gegebenenfalls können die genannten radikalischen Initiatoren
auch in bekannter Weise mit 0.01 bis 0.5 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Monomeren, Reduktionsmittel kombiniert wer
den. Geeignet sind zum Beispiel Formaldehydsulfoxylat-Salze,
Natriumbisulfit oder Ascorbinsäure. Bei der Redoxinitiierung
werden dabei vorzugsweise eine oder beide Redox-Katalysator
komponenten während der Polymerisation dosiert.
Die Zugabe der Mono- oder Diester der Sulfobernsteinsäure ist
beliebig. Vorzugsweise werden diese während der Polymerisa
tion, gegebenenfalls zusammen mit Wasser und Comonomer,
zudosiert.
Die Mono- bzw. Diester der Sulfobernsteinsäure können auch im
Gemisch mit üblicherweise bei der Emulsionspolymerisation ver
wendeten Emulgatoren eingesetzt werden. Geeignet sind bei
spielsweise anionische Tenside, wie Alkylsulfate mit einer
Kettenlänge von 8 bis 18 C-Atomen, Alkyl- und Alkylarylether
sulfate mit 8 bis 18 C-Atomen im hydrophoben Rest und bis zu
40 Ethylen- oder Propylenoxideinheiten, Alkyl- oder Alkylaryl
sulfonate mit 8 bis 18 C-Atomen. Geeignete nichtionische Ten
side sind beispielsweise Nonylphenol, Alkylpolyglykolether
oder Alkylarylpolyglykolether mit 8 bis 40 Ethylenoxid-Ein
heiten.
Es kann auch so vorgegangen werden, daß die Emulsionspolymeri
sation in Gegenwart der genannten, üblicherweise bei der Emul
sionspolymerisation verwendeten anionischen oder nichtioni
schen Tenside durchgeführt wird, und die Halbester oder Di
ester der Sulfobernsteinsäure erst nach Abschluß der Polymeri
sation der Polymerdispersion in den angegebenen Mengen zugege
ben werden.
Gegebenenfalls können Schutzkolloide, vorzugsweise in Mengen
von bis zu 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monome
ren, eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Vinylalko
hol/Vinylacetat-Copolymere mit einem Gehalt von 80 bis 100
Mol% Vinylalkoholeinheiten, Polyvinylpyrrolidone mit einem Mo
lekulargewicht von 5000 bis 400 000, Hydroxyethylcellulosen mit
einem Substitutionsgradbereich von 1.5 bis 3.
Der für die Polymerisation gewünschte pH-Bereich, der im all
gemeinen zwischen 3 und 7 liegt, kann in bekannter Weise durch
Säuren, Basen oder übliche Puffersalze, wie Alkaliphosphate,
Alkaliacetate oder Alkalicarbonate, eingestellt werden. Zur
Molekulargewichtseinstellung können bei der Polymerisation die
üblicherweise verwendeten Regler, zum Beispiel Mercaptane, Al
dehyde und Chlorkohlenwasserstoffe, zugesetzt werden.
Der Feststoffgehalt der wäßrigen Dispersionen beträgt vorzugs
weise 30 bis 70 Gew.-%.
Zur Herstellung der Copolymerpulver wird die Dispersion ge
trocknet, vorzugsweise sprühgetrocknet, oder koaguliert und
anschließend wirbelschichtgetrocknet, oder gefriergetrocknet,
besonders bevorzugt sprühgetrocknet. Hierbei kann auf die be
kannten Vorrichtungen, wie zum Beispiel Versprühen durch Mehr
stoffdüsen oder mit der Scheibe, in einem gegebenenfalls er
hitzten Trockengasstrom, zurückgegriffen werden. Im allgemei
nen werden Temperaturen über 250°C nicht angewandt. Die opti
male Temperatur des Trockengases kann in wenigen Versuchen er
mittelt werden; oft haben sich Temperaturen über 60°C beson
ders bewährt.
Zur Erhöhung der Lagerfähigkeit und um zum Beispiel bei Pul
vern mit niederer Glasübergangstemperatur Tg ein Verbacken und
Verblocken zu verhindern, wird bei der Trocknung gegebenen
falls Antiblockmittel, beispielsweise Aluminiumsilikate, Kie
selgur, Calciumcarbonat, zugegeben. Des weiteren können gege
benenfalls noch Entschäumer, beispielsweise auf Silikon- oder
Kohlenwasserstoffbasis, oder Verdüsungshilfen, beispielsweise
Polyvinylalkohole oder wasserlösliche Melamin-Formaldehyd-Kon
densationsprodukte, der Dispersion zugegeben werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Copolymer
pulver noch 0 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew.-%,
bezogen auf das Basispolymerisat, Polyvinylalkohol mit einem
Hydrolysegrad von 85 bis 94 Mol%, und/oder 0 bis 10 Gew.-%
Vinylalkoholcopolymerisate mit 5 bis 35 Gew.-% 1-Methylvinyl
alkoholeinheiten, und/oder 0 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt
4 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht polymerer Be
standteile, Antiblockmittel und gegebenenfalls bis zu 2 Gew.-%,
bezogen auf das Basispolymerisat, Entschäumer.
Die wäßrigen Copolymerdispersionen bzw. die Copolymerpulver
eignen sich zur Ausrüstung und Verfestigung von natürlichen
oder synthetischen Fasermaterialien. Beispiele hierfür sind
Holzfaser, Cellulosefaser, Wolle, Baumwolle, Mineralfasern,
Keramikfasern, Kunstfasern auf der Basis von faserbildenden
Polymeren wie Viskosefaser, Polyethylen-, Polypropylen-, Poly
ester-, Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Carbonfaser, Fasern
von Homo- oder Copolymerisaten des Vinylchlorids oder Fasern
von Homo- oder Copolymerisaten des Tetrafluorethylens. Beson
ders geeignet sind die wäßrigen Copolymerdispersionen bzw. die
Copolymerpulver zur Ausrüstung und Verfestigung von Polyester
faser, Polypropylenfaser- und Cellulosefaser-Materialien.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung von lösungsmittelfesten Fasergebilden, wobei ein
Textilbindemittel in Form einer wäßrigen Copolymerdispersion
oder eines Copolymerpulvers von Copolymeren mit einer Tg von
-60°C bis +60°C, erhältlich mittels radikalischer Emulsionspo
lymerisation, in Gegenwart von Emulgator(en) und gegebenen
falls Trocknung der dabei erhaltenen wäßrigen Copolymerdisper
sion, von
- a) ein oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Vinylester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen, der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit un verzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen, Vinylaromaten, Vinylhalogenide und alpha-Olefine und
- b) 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Copolymers,
eines oder mehrerer Monomere b1) aus der Gruppe der N-(Alkoxy methyl)acrylamide und N-(Alkoxymethyl)methacrylamide mit einem C₁- bis C₆-Alkylrest, oder
eines oder mehrerer Monomere b2) aus der Gruppe N-Methylol acrylamid und N-Methylolmethacrylamid, oder von Gemischen von N-(Alkoxymethyl)-Verbindungen b1) und N-Me thylolverbindungen b2), wobei als Emulgator(en) 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copoly mers, eines oder mehrerer Emulgatoren aus der Gruppe der Mono- oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit linearen, unverzweig ten oder verzweigten, oder cycloaliphatischen Alkoholen einge setzt werden, oder nach Abschluß der Emulsionspolymerisation zur wäßrigen Copolymerdispersion zugegeben werden, in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-% Bindemittel, bezogen auf das Fasergewicht, auf das flächenhaft ausgebreitete Fasermaterial aufgetragen wird und bei einer Temperatur von 80 bis 260°C ge trocknet wird.
Vor der Verfestigung werden die Fasern flächenhaft ausgebrei
tet. Die Verfahren hierzu sind bekannt und primär von der An
wendung, in die das verfestigte Fasermaterial geht, abhängig.
Die Fasern können mittels einer Luftlege-, Naßlege-, Direkt
spinn- oder Krempelvorrichtung ausgelegt werden. Gegebenen
falls können die Flächengebilde vor der Verfestigung mit Bin
demittel noch mechanisch verfestigt werden, beispielsweise
durch Kreuzlegen, Nadeln oder Wasserstrahlverfestigung.
Die wäßrigen Copolymerdispersionen werden in üblicher Weise
durch Imprägnieren, Schaumimprägnieren, Sprühen, Pflatschen,
Streichen oder Bedrucken aufgetragen. Gegebenenfalls nach Ab
trennen des überschüssigen Bindemittels durch beispielsweise
Abquetschen, werden die textilen Gebilde bei Temperaturen von
80°C bis 260°C, vorzugsweise zwischen 120°C und 200°C, ge
trocknet. Je nach Anwendungsbereich liegt die für die Verfe
stigung des Fasermaterials notwendige Menge an Bindemittel
zwischen 5 und 50 Gew.-% Bindemittel, bezogen auf das
Fasergewicht.
Werden Copolymerpulver verwendet, wird das pulverförmige Bin
demittel in an sich bekannter Weise auf das, gegebenenfalls
mechanisch vorverfestigte, Fasermaterial aufgestreut, einge
streut (beispielsweise bei Krempelwatten), eingerüttelt oder
direkt mit der Faser vermischt. Die textilen Gebilde werden
bei Temperaturen von 80°C bis 260°C, vorzugsweise zwischen
120°C und 200°C, getrocknet. Je nach Anwendungsbereich liegt
die für die Verfestigung des Fasermaterials notwendige Menge
an Bindemittel zwischen 5 und 50 Gew.-% Bindemittel, bezogen auf
das Fasergewicht.
Zu dem erfindungsgemäßen Bindemittel können noch Pigmente, An
tioxidantien, Farbstoffe, Weichmacher, Filmbildehilfsmittel,
Füllstoffe, Flammschutzmittel, Schaumbildehilfsmittel, Schaum
inhibitoren, Netzmittel, Thermosensibilisierungsmittel, Anti
statika, Biozide, Griffverbesserungsmittel, zusätzliche Ver
netzer oder Katalysatoren zur eventuell notwendigen Beschleu
nigung der Vernetzungsreaktion in dazu üblichen Mengen zugege
ben werden.
Das lösungsmittelfeste Textilbindmittel eignet sich vorzugs
weise für die Verfestigung von Vliesstoffen, beispielsweise im
Haushalts- und Hygienebereich und für Industriewischtücher.
Ein weiteres Anwendungsgebiet ist die Schiebefestausrüstung
von Geweben.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung
der Erfindung:
In einem Druckreaktor wurden 5.1 kg Wasser, 2.5 g einer
5%-igen wäßrigen Ameisensäurelösung, 25.7 g einer 25%-igen
wäßrigen Lösung von Vinylsulfonat, 20 g eines Ethylenoxid-Pro
pylenoxid-Blockcopolymers zusammen mit 68.4 g Butylacrylat und
588 g Vinylacetat vorgelegt. Es wurde auf 50°C aufgeheizt und
Ethylen mit einem Druck von 75 bar aufgepreßt. Nach Erreichen
des Temperaturgleichgewichts wurden 547 g einer 5%-igen wäßri
gen Lösung von Ammoniumpersulfat und 547 g einer 2.5%-igen
wäßrigen Lösung von Ascorbinsäure zudosiert. Nach Auspolymeri
sation der Vorlage wurden 5880 g Vinylacetat und 301 g Butyl
acrylat zudosiert. Zusammen mit der Vinylacetat-Dosierung wur
de ein Gemisch aus 515 g Wasser, 305 g einer 48%-igen wäßrigen
N-Methylolacrylamid-Lösung, 40.2 g einer 85%-igen wäßrigen
Lösung von N-(isobutoxymethyl)-acrylamid und 205 g Dihexyl-
Sulfobernsteinsäure-Diester zudosiert.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Feststoffgehalt von 51.7 Gew.-% eines Copolymers mit
30.9 Gew.-% Ethylen, 1.4 Gew.-% N-Methylolacrylamid und 0.35 Gew.-%
(N-Isobutoxymethyl)-acrylamid.
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß 136.7 g Dihexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester zudosiert wur
den und zusätzlich 119.6 g eines Isotridecylethoxylats mit 15
EO-Einheiten (Emulgator 1) teilweise in die Vorlage gegeben
wurde und teilweise dosiert wurde.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Feststoffgehalt von 51.4% eines Copolymers mit 32.0
Gew.-% Ethylen, 1.4 Gew.-% N-Methylolacrylamid und 0.35 Gew.-%
(N-Isobutoxymethyl)-acrylamid.
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß 68.4 g Dihexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester zudosiert wur
den und 188 g eines Isotridecylethoxylats mit 15 EO-Einheiten
(Emulgator 2) teilweise in die Vorlage gegeben und teilweise
dosiert wurden.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Feststoffgehalt von 51.5% eines Copolymers mit 31.5
Gew.-% Ethylen, 1.4 Gew.-% N-Methylolacrylamid und 0.35 Gew.-%
(N-Isobutoxymethyl)acrylamid.
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß 381 g einer 48%-igen wäßrigen N-Methylolacrylamid-Lösung,
aber kein N-(Isobutoxymethyl)-acrylamid zudosiert wurden.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Feststoffgehalt von 54.0% eines Copolymers mit
31.4 Gew.-% Ethylen und 1.75 Gew.-% N-Methylolacrylamid.
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß kein Dihexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester eingesetzt wurde,
dafür aber ein Gemisch aus 188 g eines Isotridecylethoxylats
mit 15 EO-Einheiten (Emulgator 1) und 51.3 g eines sulfati
sierten Alkylethoxylats mit ca. 3 EO-Einheiten (Emulgator 2)
teilweise vorgelegt und teilweise zudosiert wurde.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Feststoffgehalt von 55.4% eines Copolymers mit 30.5
Gew.-% Ethylen, 1.4 Gew.-% N-Methylolacrylamid, 0.35 Gew.-% (N-Iso
butoxymethyl)acrylamid.
Es wurde analog Beispiel 4 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß kein Dihexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester eingesetzt wurde,
dafür aber ein Gemisch aus 188 g eines Isotridecylethoxylats
mit 15 EO-Einheiten (Emulgator 1) und 51.3 g eines sulfati
sierten Alkylethoxylats mit ca. 3 EO-Einheiten (Emulgator 2)
teilweise vorgelegt und teilweise zudosiert wurde.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Feststoffgehalt von 53.1% eines Copolymers mit 33.5
Gew.-% Ethylen und 1.75 Gew.-% N-Methylolacrylamid.
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß mit einem Ethylendruck von 65 bar polymerisiert wurde.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Festgehalt 52.8% eines Copolymers mit 22.3 Gew.-%
Ethylen, 1.6 Gew.-% N-Methylolacrylamid und 0.4 Gew.-% (N-Iso
butoxymethyl)acrylamid.
Es wurde analog Beispiel 5 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß anstelle von Dihexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester die glei
che Menge Dibutyl-Sulfobernsteinsäure-Diester eingesetzt
wurde.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Festgehalt 54.0% eines Copolymers mit 20.6 Gew.-%
Ethylen, 1.6 Gew.-% N-Methylolacrylamid und 0.4 Gew.-% (N-Iso
butoxymethyl)acrylamid.
Es wurde analog Beispiel 5 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß anstelle von Dihexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester die glei
che Menge Dioctyl-Sulfobernsteinsäure-Diester eingesetzt
wurde.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Festgehalt 54.0% eines Copolymers mit 22.2 Gew.-%
Ethylen, 1.6 Gew.-% N-Methylolacrylamid und 0.4 Gew.-% (N-Iso
butoxymethyl)acrylamid.
Es wurde analog Beispiel 5 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß anstelle von Dihexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester die glei
che Menge Dicyclohexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester eingesetzt
wurde.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Festgehalt 54.0% eines Copolymers mit 20.6 Gew.-%
Ethylen, 1.6 Gew.-% N-Methylolacrylamid und 0.4 Gew.-% (N-Iso
butoxymethyl)acrylamid.
Es wurde analog Beispiel 5 vorgegangen, mit dem Unterschied,
daß anstelle von Dihexyl-Sulfobernsteinsäure-Diester die glei
che Menge Ditridecyl-Sulfobernsteinsäure-Diester eingesetzt
wurde.
Nach Beendigung der Polymerisation resultierte eine Dispersion
mit einem Festgehalt 54.0% eines Copolymers mit 23.3 Gew.-%
Ethylen, 1.6 Gew.-% N-Methylolacrylamid und 0.4 Gew.-% (N-Iso
butoxymethyl)acrylamid.
Zur Herstellung der Vliesstoffe wurde ein Zellwollfaservlies
mittels Vollbadimprägnierung mit 30 Gew.-% Copolymerdispersion
(Feststoff bezogen auf Faser) verfestigt. Der überschüssige
Binder wurde zwischen zwei Walzen abgequetscht und das Vlies 3
Minuten bei 150°C in einem Trommeltrockner getrocknet.
Die Trockenfestigkeit, Naßfestigkeit und Lösungsmittelfestig
keit der Vliese wurde mittels Vermessung der Höchstzugkraft
(HZK) von Vliesstreifen mit einer Breite von 1.5 cm und einer
Länge von 15 cm bestimmt.
Vor der Messung wurden die Vliese mindestens 24 Stunden lang
in Normklima bei T = 23°C und 50% RLF (DIN 50 014) gelagert.
Zur Bestimmung der Naßfestigkeit wurden die Vliese unmittelbar
vor der Messung 1 Minute in Wasser gelagert. Zur Bestimmung
der Lösungsmittelfestigkeit wurden die Vliese unmittelbar vor
der Messung 1 Minute in Isopropanol gelagert.
Die Messung der Höchstzugkraft erfolgte mit einer Zwick-Zug
prüfmaschine, wobei die Zugmessung mit einer konstanten Deh
nungsgeschwindigkeit von 100 mm/min erfolgte. Bei jeder Mes
sung wird die Höchstzugkraft festgestellt und die Messung be
endet, wenn die Kraft auf 40% der Höchstzugkraft gefallen
ist. Jeweils 3 Vliesstreifen pro Probe wurden gemeinsam einge
spannt. Es wurde der Mittelwert aus 3 Meßreihen bestimmt.
Die Ergebnisse der Messungen für die Beispiele 1 bis 4 und die
Vergleichsbeispiele 1 und 2 sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Aus Tabelle 1 geht hervor, daß bei Verwendung von Succinaten
bessere Ergebnisse erhalten werden, als bei Verwendung anderer
Emulgatoren (Vergleich von Beispiel 3 mit Vergleichsbeispiel
1). Mit steigendem Succinat-Anteil nimmt die Lösungsmittelfe
stigkeit zu (Vergleich Beispiel 3 mit Beispiel 2 und 1). Der
Vergleich von Beispiel 4 mit Vergleichsbeispiel 2 zeigt, daß
die Wirkung von Succinaten auch bei nur NMA-haltigen Bindern
festzustellen ist.
Die Ergebnisse der Messungen für die Beispiele 5 bis 9 sind in
Tabelle 2 zusammengefaßt.
Der Vergleich von Beispiel 6 bis 9 zeigt, daß mit steigender
Kettenlänge der die LM-Festigkeit steigernde Effekt der Sulfo
succinat-Diester zunimmt. Dies ist umso überraschender, da zu
erwarten war, daß mit zunehmender Kettenlänge mit dem hydro
phoben Charakter auch die LM-Empfindlichkeit steigen sollte.
Claims (7)
1. Lösungsmittelfestes Textilbindemittel in Form einer wäßri
gen Copolymerdispersion oder eines Copolymerpulvers von
Copolymeren mit einer Tg von -60°C bis +60°C, erhältlich
mittels radikalischer Emulsionspolymerisation, in Gegen
wart von Emulgator(en) und gegebenenfalls nach Trocknung
der dabei erhaltenen wäßrigen Copolymerdispersion, von
- a) ein oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Vinyl ester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen, der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit unverzweigten oder verzweigten Al koholen mit 1 bis 12 C-Atomen, Vinylaromaten, Vinylha logenide und alpha-Olefine und
- b) 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Copolymers,
ein oder mehrere Monomere b1) aus der Gruppe der N- (Alkoxymethyl)acrylamide und N-(Alkoxymethyl)methacry lamide mit einem C₁- bis C₆-Alkylrest, oder
ein oder mehrere Monomere b2) aus der Gruppe N-Methy lolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid, oder
Gemische von N-(Alkoxymethyl)-Verbindungen b1) und N- Methylolverbindungen b2), dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgator(en) 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copo lymers, eines oder mehrerer Emulgatoren aus der Gruppe der Mono- oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit linearen, unverzweigten oder verzweigten, oder cycloaliphatischen Alkoholen eingesetzt werden, oder nach Abschluß der Emul sionspolymerisation zur wäßrigen Copolymerdispersion zuge geben werden.
2. Lösungsmittelfestes Textilbindemittel nach Anspruch 1, da
durch gekennzeichnet, daß als Emulgatoren ein oder mehrere
Diester der Sulfobernsteinsäure mit linearen, unverzweig
ten oder verzweigten, oder cycloaliphatischen Alkoholen
verwendet werden.
3. Lösungsmittelfestes Textilbindemittel nach Anspruch 1 oder
2, dadurch gekennzeichnet, daß als Monomere b) Gemische von
N-(Alkoxymethyl)acrylamiden oder N-(Alkoxymethyl)
methacrylamiden mit einem C₁- bis C₆-Alkylrest mit N-Me
thylolacrylamid (NMA) oder N-Methylolmethacrylamid (NMMA)
copolymerisiert werden.
4. Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfesten Textil
bindemitteln nach Anspruch 1 bis 3 mittels radikalischer
Emulsionspolymerisation, in Gegenwart von Emulgator(en)
und gegebenenfalls Trocknung der dabei erhaltenen wäßrigen
Copolymerdispersion, von
- a) ein oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Vinyl ester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 1 bis 12 C-Atomen, der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit unverzweigten oder verzweigten Al koholen mit 1 bis 12 C-Atomen, Vinylaromaten, Vinylha logenide und alpha-Olefine und
- b) 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Copolymers,
ein oder mehrere Monomere b1) aus der Gruppe der N- (Alkoxymethyl)acrylamide und N-(Alkoxymethyl)meth acrylamide mit einem C₁- bis C₆-Alkylrest, oder
ein oder mehrere Monomere b2) aus der Gruppe N-Methy lolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid, oder
Gemische von N-(Alkoxymethyl)-Verbindungen b1) und N- Methylolverbindungen b2), dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgator(en) 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copo lymers, eines oder mehrerer Emulgatoren aus der Gruppe der Mono- oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit linearen, unverzweigten oder verzweigten, oder cycloaliphatischen Alkoholen eingesetzt werden, oder nach Abschluß der Emul sionspolymerisation zur wäßrigen Copolymerdispersion zuge geben werden.
5. Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfesten Fa
sergebilden, wobei ein Textilbindemittel nach Anspruch
1 bis 3 in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-% Bindemittel,
bezogen auf das Fasergewicht, auf das flächenhaft aus
gebreitete Fasermaterial aufgetragen wird und bei ei
ner Temperatur von 80°C bis 260°C getrocknet wird.
6. Verwendung des lösungsmittelfesten Textilbindemittels
nach Anspruch 1 bis 3 für die Verfestigung von
Vliesstoffen.
7. Verwendung des lösungsmittelfesten Textilbindemittels
nach Anspruch 1 bis 3 für die Schiebefestausrüstung
von Geweben.
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19631935A DE19631935A1 (de) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | Lösungsmittelfestes Textilbindemittel |
PCT/EP1997/004176 WO1998006888A1 (de) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Lösungsmittelfestes textilbindemittel |
JP50934698A JP3212616B2 (ja) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | 耐溶剤性繊維結合剤 |
KR1019997001014A KR20000029852A (ko) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | 내용제성직물바인더 |
CA002263564A CA2263564C (en) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Solvent resisting textile binder |
RU99104140/04A RU2165488C2 (ru) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Стойкое к растворителю связующее средство, применяемое в отделке текстильных полотен |
DE59703147T DE59703147D1 (de) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Verwendung eines copolymerisats als lösungsmittelfestes textilbindemittel |
US09/242,034 US6174568B1 (en) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Solvent-resistant textile binder |
CN97197133A CN1084406C (zh) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | 耐溶剂的织物粘合剂,其制备方法及其应用 |
EP97940051A EP0906463B1 (de) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Verwendung eines copolymerisats als lösungsmittelfestes textilbindemittel |
PL97331494A PL331494A1 (en) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Binding agent resistant to solvents for use in textile industry |
TR1999/00252T TR199900252T2 (xx) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Solvente mukavim tekstil birle�tirme ajan�. |
AU42037/97A AU717957B2 (en) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Solvent-resistant textile binder |
CZ99422A CZ42299A3 (cs) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Textilní pojivo odolné rozpouštědlům |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19631935A DE19631935A1 (de) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | Lösungsmittelfestes Textilbindemittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19631935A1 true DE19631935A1 (de) | 1998-02-12 |
Family
ID=7802063
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19631935A Withdrawn DE19631935A1 (de) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | Lösungsmittelfestes Textilbindemittel |
DE59703147T Expired - Lifetime DE59703147D1 (de) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Verwendung eines copolymerisats als lösungsmittelfestes textilbindemittel |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59703147T Expired - Lifetime DE59703147D1 (de) | 1996-08-08 | 1997-07-31 | Verwendung eines copolymerisats als lösungsmittelfestes textilbindemittel |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6174568B1 (de) |
EP (1) | EP0906463B1 (de) |
JP (1) | JP3212616B2 (de) |
KR (1) | KR20000029852A (de) |
CN (1) | CN1084406C (de) |
AU (1) | AU717957B2 (de) |
CA (1) | CA2263564C (de) |
CZ (1) | CZ42299A3 (de) |
DE (2) | DE19631935A1 (de) |
PL (1) | PL331494A1 (de) |
RU (1) | RU2165488C2 (de) |
TR (1) | TR199900252T2 (de) |
WO (1) | WO1998006888A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1777241A1 (de) | 2005-10-19 | 2007-04-25 | Air Products Polymers, L.P. | Vinylester Polymerlatex Zusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
EP1958967A1 (de) * | 2000-11-21 | 2008-08-20 | Celanese International Corporation | Hochfunktioneller Polymerlatex |
WO2013124417A1 (de) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von vinylester-ethylen-acrylsäureamid-mischpolymerisaten |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19716352A1 (de) * | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Wacker Chemie Gmbh | Hartes und hydrophobes Binde- und Beschichtungsmittel für textile Flächengebilde |
US6645256B2 (en) | 2001-04-04 | 2003-11-11 | Healthtex Apparel Corp. | Polymer grafted cotton |
US6638319B2 (en) | 2001-04-04 | 2003-10-28 | Healthtex Apparel Corp. | Polymer for printed cotton |
US6645255B2 (en) * | 2001-04-04 | 2003-11-11 | Healthtex Apparel Corp. | Polymer-grafted stretchable cotton |
US7056847B2 (en) * | 2002-01-18 | 2006-06-06 | Celanese International Corporation | Binder for high wet-strength substrates |
MXPA05006576A (es) * | 2002-12-20 | 2005-12-14 | Celanese Int Corp | Aglutinante para sustratos con elevada resistencia en humedo. |
US7297644B2 (en) * | 2003-05-28 | 2007-11-20 | Air Products Polymers, L.P. | Nonwoven binders with high wet/dry tensile strength ratio |
US7485590B2 (en) * | 2006-09-29 | 2009-02-03 | Wacker Chemical Corporation | Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs |
CN101824291A (zh) * | 2008-12-29 | 2010-09-08 | 赛拉尼斯乳胶有限公司 | 酸乙烯酯/芳族乙烯基酯共聚物粘结剂树脂 |
CA2689190A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-06-29 | Alistair John Mclennan | Vinyl acetate/ vinyl 2-ethylhexanoate co-polymer binder resins |
CN102030857B (zh) * | 2009-09-24 | 2014-06-04 | 中国石油化工集团公司 | 一种作静电植绒粘合剂用的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其合成方法 |
WO2016055128A1 (en) | 2014-10-06 | 2016-04-14 | Siniat International | Improved mat and related gypsum boards suitable for wet or humid areas |
BR112018012016B1 (pt) * | 2015-12-29 | 2022-10-04 | Rohm And Haas Company | Formulação aquosa curável, método para formar a formulação aquosa curável, produto, adesivo sensível à pressão e adesivo de laminação |
CN110431688B (zh) * | 2017-03-31 | 2022-04-19 | 日本瑞翁株式会社 | 粘结剂组合物、浆料组合物、多孔膜及非水系二次电池 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4059665A (en) * | 1970-05-11 | 1977-11-22 | Rohm And Haas Company | Bonded non-woven fabric and method for making it |
US3992333A (en) * | 1971-04-16 | 1976-11-16 | Rohm And Haas Company | Highly absorbent copolymers and foamed articles having rewettability made therefrom |
US3922462A (en) * | 1974-04-10 | 1975-11-25 | Nat Starch Chem Corp | Absorbent nonwoven fabrics |
US4044197A (en) | 1975-03-21 | 1977-08-23 | Wacker-Chemie Gmbh | Thermally self-cross-linkable ethylene/vinyl acetate copolymers |
DE2512589C2 (de) | 1975-03-21 | 1990-07-12 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Thermisch selbstvernetzende Copolymere |
DE2551556A1 (de) * | 1975-11-17 | 1977-05-26 | Wacker Chemie Gmbh | Thermisch selbstvernetzende copolymere |
US4176108A (en) * | 1977-08-29 | 1979-11-27 | National Starch And Chemical Corporation | Heat-coagulable latex binders and process for the preparation thereof |
DE3205904A1 (de) * | 1982-02-19 | 1983-09-01 | Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg | Verfahren zur emsulsionscopolymerisation, die nach dem verfahren hergestellten emulsionscopolymerisate und deren verwendung |
US4610920A (en) * | 1985-06-27 | 1986-09-09 | National Starch And Chemical Corporation | Binders for nonwovens |
US4859508A (en) | 1986-09-26 | 1989-08-22 | National Starch And Chemical Corporation | Heat resistant binders |
CA2073693A1 (en) | 1990-11-14 | 1992-05-15 | David B. Farmer | Non-woven fibrous materials |
DE69321068T2 (de) * | 1992-11-04 | 1999-03-25 | Nat Starch Chem Invest | Emulsionsbindemittel mit niedrigem Restformaldehyd und mit verbesserter Reissfestigkeit |
EP0609849A1 (de) * | 1993-02-02 | 1994-08-10 | Vinamul Ltd. | Bindungszusammensetzung |
US5415926A (en) * | 1993-02-25 | 1995-05-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for reducing the free aldehyde content in N-alkylol amide monomers |
DE4432945A1 (de) | 1994-09-15 | 1996-03-21 | Wacker Chemie Gmbh | Lösungsmittelfester Textilbinder |
DE69400176T2 (de) * | 1994-12-07 | 1996-09-19 | Vinamul Ltd | Entkeimer in einem Polymer und dessen Anwendung in Vliesstoffen |
-
1996
- 1996-08-08 DE DE19631935A patent/DE19631935A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-07-31 CA CA002263564A patent/CA2263564C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-31 EP EP97940051A patent/EP0906463B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-31 RU RU99104140/04A patent/RU2165488C2/ru active
- 1997-07-31 JP JP50934698A patent/JP3212616B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-31 AU AU42037/97A patent/AU717957B2/en not_active Ceased
- 1997-07-31 CZ CZ99422A patent/CZ42299A3/cs unknown
- 1997-07-31 KR KR1019997001014A patent/KR20000029852A/ko active IP Right Grant
- 1997-07-31 DE DE59703147T patent/DE59703147D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-31 PL PL97331494A patent/PL331494A1/xx unknown
- 1997-07-31 WO PCT/EP1997/004176 patent/WO1998006888A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-07-31 CN CN97197133A patent/CN1084406C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-31 US US09/242,034 patent/US6174568B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-31 TR TR1999/00252T patent/TR199900252T2/xx unknown
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1958967A1 (de) * | 2000-11-21 | 2008-08-20 | Celanese International Corporation | Hochfunktioneller Polymerlatex |
EP1777241A1 (de) | 2005-10-19 | 2007-04-25 | Air Products Polymers, L.P. | Vinylester Polymerlatex Zusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
US7649067B2 (en) | 2005-10-19 | 2010-01-19 | Wacker Polymers, L.P. | Process of making a vinyl ester based polymer latex composition |
WO2013124417A1 (de) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von vinylester-ethylen-acrylsäureamid-mischpolymerisaten |
DE102012202843A1 (de) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylester-Ethylen-Acrylsäureamid-Mischpolymerisaten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3212616B2 (ja) | 2001-09-25 |
CA2263564C (en) | 2003-10-28 |
CN1227616A (zh) | 1999-09-01 |
CZ42299A3 (cs) | 1999-06-16 |
US6174568B1 (en) | 2001-01-16 |
CA2263564A1 (en) | 1998-02-19 |
JP2000501795A (ja) | 2000-02-15 |
AU4203797A (en) | 1998-03-06 |
RU2165488C2 (ru) | 2001-04-20 |
WO1998006888A1 (de) | 1998-02-19 |
EP0906463B1 (de) | 2001-03-14 |
DE59703147D1 (de) | 2001-04-19 |
AU717957B2 (en) | 2000-04-06 |
TR199900252T2 (xx) | 1999-06-21 |
CN1084406C (zh) | 2002-05-08 |
KR20000029852A (ko) | 2000-05-25 |
EP0906463A1 (de) | 1999-04-07 |
PL331494A1 (en) | 1999-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0906463B1 (de) | Verwendung eines copolymerisats als lösungsmittelfestes textilbindemittel | |
DE602004006191T2 (de) | Vliesstoffbindemittel mit hohem Nassfestigkeit-Trockenfestigkeit Verhältnis | |
DE4124560A1 (de) | Beschichtungsmittel zur herstellung von wasserdichten, dampfdurchlaessigen und flammverzoegernden beschichtungen | |
DE19733133A1 (de) | Pulverförmige, vernetzbare Textilbinder-Zusammensetzung | |
EP0781359B1 (de) | Verwendung von lösungsmittelfesten textilbindern | |
EP3066255B1 (de) | Verwendung von bindemittel-zusammensetzungen zur herstellung von textilen flächengebilden | |
EP1905878B1 (de) | Selbstvernetzende polymere Vinylacetat-Ethylen-Bindemittel für Vliesstoffe | |
CA1279744C (en) | Formaldehyde-free latex and fabrics made therewith | |
DE602005001670T2 (de) | Vinylacetat/Ethylen- und Vinylchlorid-Polymermischungen als Bindemittel für Vliesstoffe | |
DE4040959C1 (de) | ||
DE602004000117T2 (de) | Einbringen eines selbstvernetzenden Polymers in ein Vliesstoffbindemittel zur Verbesserung der Nassfestigkeit eines befeuchteten Wischtuches | |
EP0672073B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines siegelbaren, selbstvernetzenden bindemittels | |
DE19742678A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen, Schutzkolloidstabilisierten Vinylester-Homo- und -Co-Polymerdispersionen | |
EP0975831B1 (de) | Verwendung eines harten und hydrophoben binde- und beschichtungsmittels für textile flächengebilde im dachbahnenbereich | |
EP0731207B1 (de) | Bindemittel für textile Flächengebilde | |
EP3887464A1 (de) | Vernetzbare polymerzusammensetzung aus zwei miteinander reaktiven copoylmerisaten unterschiedlicher glassübergangstemperaturen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |