DE1953624C3 - Verwendung von alpha- Polyoxymethylen als Formaldehyddonator zur Haftvermittlung beim Aufvulkanisieren von Füllstoffe und mit Formaldehyd harzbildende Komponenten enthaltende Kautschukmischungen auf Polyester- und/oder Polyamid- Trägermaterialien - Google Patents
Verwendung von alpha- Polyoxymethylen als Formaldehyddonator zur Haftvermittlung beim Aufvulkanisieren von Füllstoffe und mit Formaldehyd harzbildende Komponenten enthaltende Kautschukmischungen auf Polyester- und/oder Polyamid- TrägermaterialienInfo
- Publication number
- DE1953624C3 DE1953624C3 DE19691953624 DE1953624A DE1953624C3 DE 1953624 C3 DE1953624 C3 DE 1953624C3 DE 19691953624 DE19691953624 DE 19691953624 DE 1953624 A DE1953624 A DE 1953624A DE 1953624 C3 DE1953624 C3 DE 1953624C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rubber
- formaldehyde
- vulcanization
- polyester
- fillers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 23
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 20
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 title claims description 14
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 title claims description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims description 10
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 8
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 8
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 title claims description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 title claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims 7
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N Hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960004011 Methenamine Drugs 0.000 claims description 7
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 7
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N Silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 240000008528 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N Sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000274 adsorptive Effects 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 2
- 210000001519 tissues Anatomy 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 2
- MJVIZWIQHKRBPI-UHFFFAOYSA-N 1-(aziridin-1-yl)but-3-en-2-ol Chemical compound C=CC(O)CN1CC1 MJVIZWIQHKRBPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000126 Latex Polymers 0.000 claims 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims 1
- 230000004059 degradation Effects 0.000 claims 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims 1
- 230000003014 reinforcing Effects 0.000 claims 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N Tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- -1 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N Stearic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002681 Hypalon Polymers 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N Thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N Butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging Effects 0.000 description 2
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- NLSRYIUZWSRIPQ-KHPPLWFESA-N (Z)-2-methyloctadec-9-enamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCC(C)C(N)=O NLSRYIUZWSRIPQ-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-Trioxane Chemical group C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N Aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N Paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M Sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPMOYNXZVIQIPX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Zn+2].C1(O)=CC(O)=CC=C1 Chemical compound [O-2].[Zn+2].C1(O)=CC(O)=CC=C1 RPMOYNXZVIQIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N decan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N imidazolidine Chemical compound C1CNCN1 WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N lead(II) oxide Inorganic materials [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N silicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Wird nun das Elastomere, sei es natürlicher oder außerdem ebenso wie Hexamethylentetramin erst
synthetischer Kautschuk, wie üblich, mit Ruß als bei der angewandten Vulkanisationstemperatur der
Füllstoff verstärkt und dieser Mischung Resorcin Kautschukmischungen Formaldehyd für den Konden-
und Hexamethylentetramin, letzteres als Formalde- sationsprozeß mit z. B. Resorcin abgibt,
hydspender, zugesetzt, dann tritt die Harzbildung 50 Es wurde überraschenderweise gefunden, daß von
während der Vulkanisation ein und bewirkt die den möglichen Formaldehyddonatoren, wie z. B. den
Haftung des Vulkanisats auf den präparierten oder α-, β- und y-Polyoxymethylenen, die Verwendung
unpräparierten Textilien. Die in der Praxis gesteigerten von a-Polyoxymethylenen des Typs
Anforderungen an einen solchen Verbundkörper uq . ,q^ q\ . u
erfordern jedoch eine möglichst hohe Haftung des 55 2 '
Elastomeren am Gewebe, damit auch bei stärkerer deren durchschnittlicher Kondensationsgrad «(Kettendynamischer
Beanspruchung die gefüllte Gummi- länge der Formaldehyd-Einheiten) im Bereich von
schicht und das Textilgewebe sich nicht voneinander 100 bis 500 liegt, als Formaldehyddonatoren für den
lösen. genannten Anwendungszweck die höchste Wirksäm-
Nach einem bekannten Verfahren kann eine Ver- 60 keit ergibt.
besserung der Haftung von Mischungen aus natür- Die Verwendung von Formaldehyd abspaltenden
lichem oder synthetischem Kautschuk auf präparierten Verbindungen, wie z. B. Trioxymethylen, Hexa-
und unpräparierten Textilien mittels Kondensations- methylentriamin, Paraldehyd, Methylolmelamine,
produkten aus Phenolen bzw. Aminen und zur Harz- Imidazolidin, Methylolsäureamid usw., gegebenenbildung
befähigten Aldehyden dadurch erreicht werden, 65 falls zusammen mit Kieselsäuren, in Verbindung mit
daß man eine Kautschukmischung verwendet, in Phenolen in Kautcchukmischungen, die z. B. mit
welche als Füllstoff aktive Kieselsäure in Mengen Textilien verbunden werden sollen, ist bereits bevon
10 bis 100 Gewichtsteilen, berechnet auf 100 Ge- kannt. Unter der großen Anzahl dieser unter dem
Begriff »Formaldehyddonatoren« genannten Verbindungen wurden jedoch die besonderen Eigenschaften
der «-Polyoxymethylene nicht erkannt.
Zwar sind die erfindungsgemäß verwendeten «-Polyoxymethylene und ihre Eigenschaften als solche z. B.
in Angewandte Chemie, Jahrgang 73 (1961), Nr. 6, S. 177 bis 186 derart beschrieben, daß Polyoxymethylene
mit endständigen HO-Gruppen thermisch Formaldehyd abspalten. Es war hieraus jedoch nicht
ohne weiteres abzuleiten, daß a-Polyoxymethylene
durch die Abspaltung von Formaldehyd bei Vulkanisationstemperaturen und Bildung von Kondensationsharzen mit den gleichzeitig in den Kautschukmischungen
anwesenden Phenolen bei Anwesenheit von Kieselsäure oder Silikatfüllstoffen eine wesentliche Verbesserung
der Haftung an Textilien bewirken.
Die Herstellung dieser Formaldehyddonatoren, im folgenden air. FOD bezeichnet, erfolgt auf relativ
einfache Weise durch etwa dreitägiges Tempern von Paraformaldehyd HO ■ (CH1O)n · H (n, mittlere Kettenlänge
>30 bis 100) bei etwa 7O0C. Dieser Paraformaldehyd wird durch Kondensation von wäßriger
Formaldehydlösung unter Zusatz einer geringfügig erhöhten Säurekonzentration erhalten. Überraschenderweise
ist es nicht möglich, FOD durch Tempern von N-Paraformaldehyd zu erhalten. N-Paraformaldehyd
wird durch Kondensation von wäßriger Formaldehydlösung, die üblicherweise nur eine sehr geringe Menge
an Ameisensäure enthält, hergestellt.
B^i der Herstellung von FOD kann man weiterhin
so vorgehen, daß zunächst durch Behandeln des Paraformaldehyds die eventuell noch vorhandenen
niedermolekularen Anteile mittels stark verdünnter Schwefelsäure oder Natronlauge entfernt werden. Der
nach Filtration verbliebene Rückstand wird nach Auswaschen mit Wasser anschließend wiederum unter
den gleichen Bedingungen, d. h. etwa 2 Tage bei etwa 700C, getempert.
Die Brauchbarkeit des auf diese Weise erhaltenen FOD für den genannten Anwendungszweck kann
dadurch überprüft werden, daß das Produkt praktisch nicht mehr nach den Bedingungen des sogenannten
»Resorcin-Tests«, wie er in den USA.-Patentschriften 24 81981 und 2519 550 beschrieben ist, reagiert.
Im Vergleich zu Hexamethylentetramin können mit FOD, wie aus den folgenden Beispielen zu ersehen
ist, besonders bei peroxidisch vernetzten Styrol-Butadien - Naturkautschuk-Mischungen, Hypalon (Hypalon
= Sulfochloriertes Polyäthylen mit 27,5% Cl und 1,5% S,), EPDM-Haftmischungen sowie bei
Chloropren-Kautschuk bei Polyester- und Folyester-Polyamid-Mischgeweben
bessere Haftwerte erreicht werden.
Die Herstellung der in den Beispielen angegebenen Mischungen erfolgt in bekannter Weise, indem entweder
aktive Kieselsäuren und Resorcin der Kautschukmischung getrennt zugesetzt und im Kneter
gemischt werden oder zuerst Vormischungen aus Resorcin und aktiver Kieselsäure hergestellt und diese
unter Ergänzung weiterer, aktiver Kieselsäure bis zur Erreichung der Gesamtmenge an Füllstoff dem
Kautschukfell auf der Walze zugemischt werden. Die Zumischung des FOD kann in gleicher Weise erfolgen.
Es wurde bereits erwähnt, daß man das Resorcin, gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Toluol,
direkt auf die Kieselsäure als Trägersubstanz aufbringen kann, wobei das Phenolderivat adsorptiv
gebunden wird. Nach Trocknung unter Wiedergewinnung des Lösungsmitteils wird dann die überzogene
Kieselsäure in Pulverform der Kautschukmischung auf der Walze oder im Kneter zugesetzt.
In gleicher Weise wie das Resorcin kann man auch die zweite Harzkomponente FOD als Aldehydspender,
zwecks besserer Verteilung imd leichterer Einmischbarkeit
im Kautschuk mit der aktiven Kieselsäure vermählen oder in Lösung adsorptiv auf die Kieselsäure
aufbringen. Der Zusatz zur Kautschukmischung
ίο erfolgt dann nach der Einmischung der ersten Komponenten,
unter Ergänzung entsprechender weiterer Mengen Kieselsäure und gegebenenfalls unter Zusatz
von aktivem Ruß als weiteren Füllstoff. Wie bekannt, wird die Gewebehaftung noch begünstigt durch
innigen Kontakt der Silanolgruppen an der Kieselsäureoberfläche
mit den funktioneilen Gruppen der Kautschuke.
Als aktive Kieselsäure können sowohl die aus Wasserglaslösungen mittels Mineralsäuren in feinver-
ao teilter, amorpher Form gefällten., wie auch die auf
thermischem Wege direkt als feinverteiltes Pulver erzeugten Kieselsäuren mit einer spezifischen Oberfläche
nach 3ET von 30 bis 400 m2/g und einer mittleren Primärteilchengröße von 10 bis 40 mMikron
verwendet werden.
In den nachfolgenden Beispielen werdtn die mit FOD erzielten Haftungsergebnisse an Hand geeigneter
Mischungsrezepte wiedergegeben.
Beispiel 1
Styrol-Butadien-Naturkautschuk-Verschnitt 75/25
Styrol-Butadien-Naturkautschuk-Verschnitt 75/25
| Styrol-Butadien | Mischung 1 | Mischung 2 | 1 | |
| Copolymerisat | mit Hexa | mit FOD 26 | 30 | |
| (SBR 1502) | methylen | 12,5 | ||
| 35 | Naturkautschuk | tetramin | ||
| Phenyl-ß-Naphthyl- | 7 | |||
| amin | 10 | |||
| Aktivruß | 75 | 75 | 2,3 | |
| 40 | Aktive Kieselsäure | 25 | 25 | |
| Hocharomatischer | 1,4 | |||
| Weichmacher | 1 | |||
| Zinkoxid | 30 | |||
| 45 | Schwefel | 12,5 | ||
| Sulfenamid- | 6 | |||
| beschleuniger | 7 | |||
| Mischung aus 50 Ge | 10 | — | ||
| wichtsprozent SiOj | 2,3 | 1,5 | ||
| 50 | und 50 Gewichts | 0,4 | ||
| prozent Resorcin | 1,4 | |||
| Hexamethylen | ||||
| tetramin | ||||
| 55 | FOD | |||
| Diphenylguanidin | 6' | 22 | ||
| Vulkanisation | ||||
| 3OMin./15O°C | 1,5 | 16 | ||
| Haftung (kp/2,5 cm) | — | |||
| 60 | an Polyamid nicht | — | ||
| präpariert | ||||
| an Polyester nicht | ||||
| präpariert | ||||
| 65 | ||||
| 18,5 | ||||
| 12 | ||||
| B( | Be..r | — | 1,5 | Mischung 1 | Mischung 2 | — | 1,5 | 5 | Beispiel 3 (Fortsi | Schwefel | B | Mischung 1 mit Hexa- |
etzung) | — | 1,5 | Mischung 1 | Mischung 2 | — | 1,5 | ||
| ;i spi e 1 2 | Mischung 1 | mit Hexa- mpthvlpn- |
mit FOD 26 | Tetramethylthiuram- | pjethylen- | mit Hexa methylen |
mit FOD 26 | ||||||||||||||
| mit Hexa- | 4 | 11 IC ί-IIYJwll tetramin |
10 | disulfid | ietramii | Mischung 2 mit FOD 26 |
tetramin | ||||||||||||||
| Chlorsulfoniertes Polyäthylen | nicihyScu- | i s η i e 1 3 | Hexamethylen | 1 | |||||||||||||||||
| Chloropren-Kautschuk | 100 2,5 |
100 | tetramin | ||||||||||||||||||
| 100 | 4 | 30 | 13 | FOD | 0,6 | 24 | 35 | 15 | 20 | ||||||||||||
| 30 | 5 | 12 | Vulkanisation | 1 | 100 | 100 | |||||||||||||||
| 12 | 14 | 15 | 20 Min./150°C | 1,5 | 39 | 37 | 15 | 13 | 15 | 28 | |||||||||||
| Chlorsulfoniertes | 1 | 10 | Haftung (kp/2,5 cm) | 0,7 | 25 | 25 | |||||||||||||||
| Polyäthylen | 10 | Chloropren-Kautschuk Stearinsäure |
18,5 | 10 | an Polyamid nicht | ||||||||||||||||
| Aktivruß | 10 | Magnesia usta | 30 | 10 | Mischung 2 | präpariert | e i spi el 4 | 5 3 |
5 3 |
||||||||||||
| Aktive Kieselsäure | 10 | Zinkoxid | 10 | 2 | mit FOD 26 | 2O | an Polyester nicht | Äthylen-Propylen-Terpolymer | 5 | 5 | |||||||||||
| Naphten. Weich | 2 | Alterungsschutz | präpariert | ||||||||||||||||||
| macher | mittel | 10 | 0,5 | ||||||||||||||||||
| Magnesia usta | 0,5 | Aktive Kieselsäure | 100 2,5 |
||||||||||||||||||
| PbO | Kaolin | 0,75 | 4 | 6 1,7 |
6 1,7 |
||||||||||||||||
| Alterungsschutzmittel | 0,75 | Trikresylphosphat | 5 | 25 | |||||||||||||||||
| Dibenzothiazyl- | Naphten. Weich | 3 | 1 | 1 | |||||||||||||||||
| disulfid | macher | 1 | Äthylen-Propylen- | 1,6 | 1,6 | ||||||||||||||||
| Dipenfymethylen- | Mischung aus 50 Ge | 6 | 18,5 | Terpolymer | |||||||||||||||||
| thiuramtetrasulfid | 6 | wichtsprozent SiO2 | 30 | 3o | Aktive Kieselsäure | 1,5 | |||||||||||||||
| Mischung aus 50 Ge | und 50 Gewichts | 10 | Aktivruß | ||||||||||||||||||
| wichtsprozent SiO2 | 1,5 | prozent Resorcin | Naphthen. Weich | ||||||||||||||||||
| und 50 Gewichts | 10 | macher Stearinsäure |
|||||||||||||||||||
| prozent Resorcin | Zinkoxid | ||||||||||||||||||||
| Hexamethylen | 35 | Mischung aus 50 Ge | |||||||||||||||||||
| tetramin | wichtsprozent SiO2 | ||||||||||||||||||||
| FOD | 3 | und 50 Gewichts | |||||||||||||||||||
| Vulkanisation | prozent Resorcin Tetramethy lthi uram- disulfid |
||||||||||||||||||||
| 20 Min /160° Γ | 40 | Mercaptobenzo- | |||||||||||||||||||
| Haftung (kp/2,5 cm) | thiazol | ||||||||||||||||||||
| an Polyamid nicht | Schwefel | ||||||||||||||||||||
| präpariert | Hexamethylen | ||||||||||||||||||||
| an Polyester nicht | 45 | tetramin | |||||||||||||||||||
| präpariert | FOD | ||||||||||||||||||||
| 5° | Vulkanisation | ||||||||||||||||||||
| 3OMin./16O°C | |||||||||||||||||||||
| Haftung (kp/2,5 cm) | |||||||||||||||||||||
| an Polyamid nicht | |||||||||||||||||||||
| präpariert | |||||||||||||||||||||
| 55 | an Polyester nicht | ||||||||||||||||||||
| präpariert | |||||||||||||||||||||
| 6o | |||||||||||||||||||||
Claims (1)
1 2
wichtsteile Kautschuk, allein oder im Verschnitt mit
Patentanspruch: Ruß eingearbeitet ist, wobei als aktive Kieselsäuren
sowohl die aus Wasserglas mittels Säuren in feinver-
Verwendung von «-Polyoxymethylen des Typs teiiter, amorpher Form gefällten, wie auch die auf
un tru rw w 5 thermischem Wege direkt als feinverteiltes Pulver
hu · (,CH2UJn · n, erzeugten Kieselsäuren mit einer spezifischen Ober-
deren durchschnittlicher Kondensationsgrad π fläche nach BET von 30 bis 400 m2/g und einer
(Kettenlänge der Formaldehyd-Einheiten) im Be- mittleren Primärteilchengröße von 10 bis 400 Mikron
reich von 100 bis 500 liegt, als Formaldehyd verwendet werden können. Dabei wird durch Reaktion
spendende Verbindung zur Haftvermittlung beim io der Harzkomponenten mit den funktionellen Gruppen
Aufvulkanisieren von Kautschukmischungen, die des Textilmaterials, des Kautschuks und des VerKieselsäure
und sonstige Füllstoffe, Phenole und/ Stärkerfüllstoffes eine wesentliche Erhöhung der Haftoder
Amine, sowie übliche Vulkanisationsmittel werte ermöglicht.
enthalten, auf Polyester- und/oder Polyamid- Von optimaler Wirksamkeit haben sich dabei
Trägermaterialien. 15 Kondensationsprodukte aus Resorcin und Form
aldehyd gezeigt. Durch Vermählen von gleichen
Teilen Resorcin und feinstteiligen Kieselsäuren oder
adsorptive Auftragung einer Lösung der Harzbildner
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von auf die Kieselsäure kann der Nachteil der schwierigen
a-Polyoxymethylen des Typs HO · (CH2O)n · H, als *° Dispergierbarkeit des Resorcins behoben werden. Als
Formaldehyd spendende Verbindung zur Haftver- Formaldehydkomponente bzw. Formaldehyddonamittlung
beim Aufvulkanisieren von Kautschuk- toren dient feinstgemahlenes Hexamethylentetramin,
mischungen, die Kieselsäure und sonstige Füllstoffe, welches während der Vulkanisationstemperatur den
Phenole und/oder Amine, sowie übliche Vulkani- für die Harzbildung mit dem Resorcin erforderlichen
sationsmittel enthalten auf Polyester- und/oder Poly- »5 Formaldehyd entwickelt.
amid-Trägermaterialien. Wenn auch mit diesem System, besonders bei
Gegenstände aus Kautschuk, die beträchtlichen Naturkautschuk und auch verschiedenen synthetischen
dynamischen Beanspruchungen ausgesetzt sind, wie Kautschuksorten, sehr gute Wirksamkeit erzielt wurde,
Fahrzeugreifen, Transportbänder oder Treibriemen, so hat sich doch im Laufe der weiteren Entwicklungswerden im allgemeinen mit Textilien in Form von 30 arbeiten gezeigt, daß mit Hexamethylentetramin nicht
Kord oder Kreuzgeweben verstärkt. Dabei kommt es für jede Rezeptur optimale Haftwerte erzielt werden
darauf an, daß die Kautschukschicht möglichst fest können. Hinzu kommt eine gewisse faserschädigende
an dem verstärkenden Textilmaterial haftet, gleich- Wirkung bei Polyesterfasern infolge der bei der Zergültig
ob es sich bei letzterem um natürliches Gewebe setzung des Hexamethylentetramins entstehenden
oder um Kunstfasern aus Polyestern oder aus Poly- 35 Amine bzw. des Ammoniaks,
amiden handelt. Die Erfindung ging von der Zielsetzung aus, ein
Man präpariert zu diesem Zweck bekanntlich das Haftfestvermittlersystem zu entwickeln für die Auf-Textilgewebe
mittels Kautschuklatex und einem Vulkanisierung von Kautschukmischungen, welche Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, wobei neben Füllstoffen, insbesondere Kieselsäuren, zur
als Phenol meist Resorcin zum Einsatz kommt. Diese 40 Harzbildung mit Formaldehyd befähigte Phenole
Harzkomponente tritt einerseits in Reaktion mit den und/oder Amine sowie übliche Vulkanisationshilfsfunktionellen
Gruppen des jeweiligen Textilmaterials, mittel enthalten, auf Polyester- und/oder Polyamidandererseits
mit dem verwendeten Elastomeren und Trägermaterialien, wobei ein Formaldehyddonator
bewirkt so die Haftung der aufgebrachten Gummi- eingesetzt werden soll, der die mit Hexamethylenschicht
auf dem Gewebe. 45 tetramin beobachteten Nachteile nicht aufweist und
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691953624 DE1953624C3 (de) | 1969-10-24 | Verwendung von alpha- Polyoxymethylen als Formaldehyddonator zur Haftvermittlung beim Aufvulkanisieren von Füllstoffe und mit Formaldehyd harzbildende Komponenten enthaltende Kautschukmischungen auf Polyester- und/oder Polyamid- Trägermaterialien | |
| GB5019370A GB1331289A (en) | 1969-10-24 | 1970-08-22 | Process for adhering a rubber mixture onto a backing or supporting material |
| RO6466070A RO61091A (de) | 1969-10-24 | 1970-10-12 | |
| NL7015071A NL7015071A (de) | 1969-10-24 | 1970-10-14 | |
| AT960470A AT321573B (de) | 1969-10-24 | 1970-10-23 | Aufvulkanisierung von vulkanisierbaren Mischungen auf Trägermaterialien |
| HUDE000734 HU163096B (de) | 1969-10-24 | 1970-10-23 | |
| FR7038304A FR2066435A5 (de) | 1969-10-24 | 1970-10-23 | |
| PL14404170A PL81061B1 (de) | 1969-10-24 | 1970-10-23 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691953624 DE1953624C3 (de) | 1969-10-24 | Verwendung von alpha- Polyoxymethylen als Formaldehyddonator zur Haftvermittlung beim Aufvulkanisieren von Füllstoffe und mit Formaldehyd harzbildende Komponenten enthaltende Kautschukmischungen auf Polyester- und/oder Polyamid- Trägermaterialien |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1953624A1 DE1953624A1 (de) | 1971-05-06 |
| DE1953624B2 DE1953624B2 (de) | 1975-07-03 |
| DE1953624C3 true DE1953624C3 (de) | 1976-02-19 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2401056C2 (de) | Verwendung einer Kieselsäure enthaltenden Mischung | |
| DE2163193C3 (de) | Nach Zugabe von Vulkanisationsmitteln vulkanisierbare, mit Fasern oder Gewebe verstärkte Formmasse und deren Verwendung | |
| EP0197395B1 (de) | Verstärkte Kautschukmischungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2403636C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Haftfähigkeit von vulkanisiertem Kautschuk | |
| DE2118367B2 (de) | Mit diskontinuierlicher Cellulose verstärkte, vulkanisierte Elastomere, und ihre Verwendung | |
| DE2414798B2 (de) | Kautschukmasse | |
| DE2553057A1 (de) | Gummiverstaerkung mit aramidflocke | |
| DE2426657C3 (de) | Wäßrige Schlichte für die Verstärkung von thermoplastischen Polyamiden | |
| DE2852311C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von verstärkten Kautschukvulkanisaten und deren Verwendung | |
| DE2059621B2 (de) | Verfahren zur herstellung von faserverstaerkten kautschukvulkanisaten | |
| DE2605408A1 (de) | Gummi- und kautschukmasse und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1953624C3 (de) | Verwendung von alpha- Polyoxymethylen als Formaldehyddonator zur Haftvermittlung beim Aufvulkanisieren von Füllstoffe und mit Formaldehyd harzbildende Komponenten enthaltende Kautschukmischungen auf Polyester- und/oder Polyamid- Trägermaterialien | |
| DE2343160B2 (de) | Verwendung von fuellstoffen auf der basis von durch nassfaellung gewonnenen kieselsaeuren und silikaten als aktive fuellstoffe fuer vulkanisierbaren synthetischen, elastomeren kautschuk | |
| DE102017211247A1 (de) | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung | |
| DE2917267A1 (de) | Copolymermasse und deren verwendung | |
| DE1299861B (de) | Verstaerkungsmittel fuer natuerlichen oder synthetischen Kautschuk | |
| DE1953624B2 (de) | Verwendung von alpha- Polyoxymethylen als Formaldehyddonator zur Haftvermittlung beim Aufvulkanisieren von Füllstoffe und mit Formaldehyd harzbildende Komponenten enthaltende Kautschukmischen auf Polyester- und/oder Polyamid- Trägermaterialien | |
| DE1301482B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk | |
| DE1694295A1 (de) | Verfahren zur Herstellung zusammengesetzter Polyestertextil-Kautschukprodukte | |
| DE69227280T2 (de) | Für Autoreifen geeignete Kautschukzusammensetzung und ihre Herstellung | |
| DE1238433B (de) | Verfahren zum festhaftenden Aufbringen von kautschukartigen Stoffen auf mit Phenolformaldehydharzen oder Polyisocyanaten vorbehandelte natuerliche oder synthetische Fasern | |
| DE2108391A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschuk oder Gummilaminaten | |
| DE1301478B (de) | Verfahren zum haftfesten Binden von Kautschuk an Textilien | |
| DE1301050B (de) | Verfahren zum Verbinden von Textilien mit Kautschuk | |
| DE1947649A1 (de) | Polymerisatverstaerkte Kautschukgegenstaende |