DE19529787A1 - Verfahren und Einrichtung zur füllstandsunabhängigen Messung der Oberflächenspannung flüssiger Substanzen - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Bestim­ mung und Beeinflussung der Qualität von Lösungen bzw. Flüssigkeiten mit oberflächenaktiven Substanzen z. B. Reinigungslösungen vorzugsweise bei Wasch- und/oder Spülprozessen für Textilgut sowie eine Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens wobei diese vorzugsweise auf die Anwendung in Geräten für den Haushalt gerichtet sind.

Die Wirkung von Tensiden als oberflächenaktive Substan­ zen z. B. als Reinigungsmittel in Waschlösungen, in Ent­ fetterlösungen zur Oberflächenreinigung beim Feuerver­ zinken, in Lacken und in anderen technischen Flüssigkei­ ten läßt sich aus dem Verhalten der Oberflächenspannung der jeweiligen Lösung bestimmen. Dabei unterscheidet man zwischen der statischen und der dynamischen Messung der Oberflächenspannung. Die statischen Meßverfahren werden vorrangig bei geringen Tensidkonzentrationen unterhalb der kritischen Micellbildungskonzentration (CMC) angewen­ det. Bei hohen Konzentrationen lassen sich die charakte­ ristischen Eigenschaften von Tensidlösungen, wie z. B. die Konzentration und das Anlagerungsverhalten an Grenz­ flächen, nur noch mit einer dynamischen Messung der Ober­ flächenspannung hinreichend genau ermitteln.

Zur Bestimmung der dynamischen Oberflächenspannung wen­ det man vorzugsweise das Blasendruckverfahren an, bei dem aus einer Kapillare mit bekanntem Durchmesser eine Gasblase in die zu untersuchende Flüssigkeit gedrückt wird. Der hierzu erforderliche Gasdruck erreicht ein Druckmaximum p_max in jenem Moment, wenn der Blasendurch­ messer gleich dem Kapillardurchmesser 2r wird (s. Fig. 1). Die Oberflächenspannung σ_Ao ergibt sich aus

Der statische Druckanteil p_stat ist von der Höhe h der Wassersäule über der Kapillare sowie von der Grenzflä­ chenspannung σ_G in der Kapillare abhängig.

Um genaue und reproduzierbare Meßergebnisse zu erhalten, werden deshalb hohe Anforderungen an die Fertigungsquali­ tät der Kapillare, deren Handhabung, Aufbewahrung und Reinigung sowie an die Qualität des Druck erzeugenden Gases (partikelfrei und trocken) gestellt.

So ist z. B. diesbezügliche Labormeßtechnik der Firmen Krüss GmbH und Lauda Dr. R Wobser GmbH δ Co. KG bekannt, bei der nach jeder Messung die Kapillare sehr aufwendig in einem Ultraschallbad bzw. in Chrom-Schwefelsäure ge­ reinigt werden muß oder ein vollständiger Wechsel der Kapillare erfolgt.

Die Handhabung dieser Labormeßtechnik ist relativ kompli­ ziert, so daß diese Technik sehr kostenintensiv ist und sich weder für das Automatisieren technischer Reini­ gungsprozesse noch für eine Anwendung in wasserführenden Geräten im Haushaltsbereich eignet.

Aus der DE-OS 41 12 417 ist eine technische Lösung für ein automatisiertes Meßsystem für das Bestimmen der opti­ malen Waschmittelkonzentration in Testwaschmaschinen be­ kannt.

Die Grundlage für diese technische Lösung bildet das vorgenannte Verfahrensprinzip.

Es wird hier aus dem Maximaldruck p_max und dem hydrosta­ tischen Druckanteil mit einem Differenzdruck-Sensor die Druckdifferenz Δp = p_max - p_hydrostat gemessen (Fig. 1).

Das elektrische Meßsignal ist somit direkt vom Druck Δp abhängig.

Zum Erfassen des hydrostatischen Druckanteils p_hydrostat ist eine zweite Kapillare mit größerem Durchmesser und gleicher Eintauchtiefe notwendig, deren Volumenstrom über ein zusätzliches Ventil geregelt wird.

Die optimale Waschmittelkonzentration ist dann erreicht, wenn die berechnete Waschmittelwirkung bei Zugabe des Waschmittels nicht mehr zunimmt. Die Waschmittelwirkung (Wert 2 abzüglich Wert 1) geteilt durch Wert 2 ergibt sich aus der mit einem Tensiometer gemessenen Waschmit­ telkonzentration der Waschflüssigkeit (Wert 1) und aus der durch die zugegebene Waschmittelmenge entstehenden Konzentration (Wert 2). Zum Bestimmen der Waschmittel­ konzentration der Waschflüssigkeit muß der Zusammenhang zwischen Waschmittelkonzentration und Oberflächenspan­ nung für das Waschmittel bei der jeweils eingestellten Waschtemperatur bekannt sein. Für ein Waschmittel mit unbekanntem Verhalten zwischen Oberflächenspannung, Temperatur und Konzentration ist das beschriebene Verfah­ ren nicht anwendbar. Es muß stets zuerst eine Kalibrier­ kurve für das eingesetzte Waschmittel experimentell mit einem Tensiometer ermittelt werden.

Ein universelles Anwenden dieses beschriebenen Verfah­ rens ist somit für eine genaue und automatische Wasch­ mitteldosierung, insbesondere in Haushaltwaschmaschinen nicht möglich, da unterschiedlichste Waschmittel mit un­ bekannten Eigenschaften zum Einsatz kommen können. Eine Beschränkung auf wenige Waschmittel, deren Kali­ brierkurven bekannt sind, ist für den Anwender unzweck­ mäßig und begrenzt seine Entscheidungsfreiheit bei der Auswahl des Waschmittels.

Es kommt hinzu, daß Störungen des Blasenabrisses, hervor­ gerufen durch den Blasenabriß an der zweiten Kapillare, an der Meßkapillare entstehen können. Ebenso können Stö­ rungen des Blasenabrisses entstehen, weil der Abriß der Luftblase an der Meßkapillare gegen die Auftriebskraft gerichtet ist. Ferner können Veränderungen der Grenzflä­ chenspannung σ_G innerhalb der Meßkapillare die Reprodu­ zierbarkeit der Meßergebnisse sehr stark beeinträchtigen. Weiterhin wird der Aufwand der vorgenannten technischen Lösung auf Grund der zweiten Kapillare, die eine separa­ te Steuereinrichtung des Gasstromes, inclusive Ventil benötigt, wesentlich erhöht, was z. B. wiederum zu einer wesentlichen Überschreitung eines für Haushaltwaschma­ schinen üblichen Kostenrahmens führen würde.

Alle bisher bekannten Verfahren und Einrichtungen zum Bestimmen der Oberflächenspannung messen den Druck bzw. die Druckdifferenz als Absolutwert, wozu relativ kosten­ intensive Drucksensoren mit einer sehr genauen Kalibrie­ rung erforderlich sind.

Auf dem Gebiet der Textil- und Geschirreinigung, insbe­ sondere im Haushaltsbereich, sind bis zum jetzigen Zeit­ punkt noch keine wirtschaftlichen und marktfähigen Lösun­ gen bekannt, welche es gestatten, die Oberflächenspan­ nung tensidhaltiger Wasch- und Spülflüssigkeiten zu messen.

Die Aufgabe, die durch die Erfindung gelöst werden soll, besteht darin, ein Verfahren und eine Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens zu schaffen, mit dem die Kon­ zentration tensidhaltiger Lösungen durch die Messung der Oberflächenspannung automatisch und unabhängig vom verwen­ deten Reinigungs- bzw. Waschmittel gesteuert werden kann.

Diese Aufgabe wird durch die im kennzeichnenden Teil der Ansprüche 1 bzw. 13 angegebenen Merkmale gelöst.

Der wesentliche Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber den bekannten technischen Lösungen besteht da­ rin, daß durch die Messung der ersten Ableitung des Bla­ sendrucks nach der Zeit dp/dt (s. Fig. 2) kostengün­ stige Schalldruckwandler als Sensoren zum Bestimmen der Oberflächenspannung tensidhaltiger Lösungen eingesetzt werden können. Vorteilhaft ist dabei die Füllstandsunab­ hängigkeit des Meßverfahrens, so daß dessen Anwendung bei unterschiedlichen Füllständen z. B. während des Wasch- und Spülprozesses in Waschmaschinen problemlos möglich ist. Die Füllstandsunabhängigkeit ergibt sich aus der verfahrensbedingten Differentiation des statischen Druck­ anteils p_stat während der Messung mit dp_stat/dt = 0. Das Meßsignal ist somit proportional zur ersten Ablei­ tung des Blasendruckes nach der Zeit dp/dt, aus der sich mittels Integration (mittels Meßverstärker oder software­ mäßig) der Blasendruck p bzw. der maximale Differenz­ druck Δp_max (Δp_max = p_max - p_stat) sowie der Oberflä­ chenspannung σ_Ao aus σ_Ao = r × p_max/2 berechnen läßt.

Ebenso ist es möglich, mittels der Kalibrierkurve σ_Ao = f(|dp/dt|_max) des Sensors die Oberflächenspannung ohne Integration direkt aus dem Signal des Schalldruck­ wandlers zu bestimmen. Alternativ zur Messung der ersten Ableitung des Blasendruckes läßt sich auch der Volumen­ strom während des Blasenabrisses mit einem Volumenstrom- Sensor messen.

Die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens in Ver­ bindung mit der erfindungsgemäßen Einrichtung ermöglicht einerseits, daß nur die objektiv notwendige Waschmittel­ menge eines beliebigen Waschmittels der Waschflotte zuge­ geben wird und daß andererseits der Spülvorgang nur so­ lange durchgeführt werden braucht, bis der Tensidgehalt der Spülflotte eine für Mensch und Umwelt unbedenkliche Konzentration erreicht hat.

Einrichtungsseitig ist der Einsatz einer Meßdüse in der Meßzelle von wesentlichem Vorteil hinsichtlich einer stö­ rungsfreien Funktion der Meßeinrichtung. Bedingt durch die kleine Länge der Düsenöffnung bleibt bei dieser An­ ordnung die störende Wirkung grenzflächenspannungsabhän­ giger Kapillarkräfte, wie sie bei den zum Stand der Technik zu zählenden Meßverfahren mit Kapillaren auftre­ ten können, ohne wesentlichen Einfluß. In der Meßzelle erfolgt die Anordnung der Düse nach oben gerichtet, so daß die Abrißrichtung der natürlichen Auftriebsrichtung der Gasblasen entspricht, wodurch Meßfehler verringert werden.

Diese Anordnung ermöglicht es ferner, wahlweise weitere Meßelektroden z. B. für die Messung der Leitfähigkeit oder auch ein oder mehrere Heizelemente in dieser Meß­ zelle zu installieren. Die geschaffene Speichermöglich­ keit der Meßwerte der Oberflächenspannung gewährleistet weiterhin eine sehr genaue Dosierung der zuzugebenden Waschmittelmengen, wodurch wiederum eine sehr genaue Ein­ haltung der vorgegebenen Flotten-Konzentrationsgrenzen ermöglicht wird.

Die erfindungsgemäße Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens ist technisch und wirtschaftlich so ausgelegt, daß ein serienmäßiger Einsatz in Textil- oder Geschirreinigungsmaschinen, insbesondere im Haushaltsbereich möglich wird.

Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung sind aus den Unteransprüchen und aus dem nachfolgenden anhand der Zeichnung prinzipmäßig beschrie­ benen Ausführungsbeispiel ersichtlich.

Es zeigt

Fig. 1 eine graphische Darstellung des Meßsignales des Blasenabrisses bei der Druckmessung mit herkömmlichen Meßverfahren,

Fig. 2 das Meßsignal des Blasenabrisses bei Messung mit einem Schalldruckwandler bzw. mit einem Volumenstrom-Sensor,

Fig. 3 die Abnahme der Meßgrößen |dp/dt|max bzw. dV/dtmax in Abhängigkeit von der zugegebe­ nen Waschmittelmenge,

Fig. 4 eine prinzipielle, schematische Anordnung einer für die Durchführung des Verfahrens geeigneten Einrichtung.

Eine Meßzelle 1 mit einer eingebauten Meßdüse 2 ist über eine Düsenreinigungs-Einrichtung 4 mit einer Volumen­ strom-Regeleinrichtung 5 verbunden. Eine Volumenstrom­ quelle 6 dient dem Erzeugen eines gasförmigen Volumen­ stromes, welcher nach dem Durchströmen der Volumenstrom- Regeleinrichtung 5 und der Düsenreinigungs-Einrichtung 4 direkt durch die Meßdüse 2 in die Meßzelle 1 gelangt. Des weiteren ist die Meßzelle 1 - in diesem Ausführungs­ beispiel über eine Pumpe 10 - mit dem Laugenbehälter 11 einer Waschmaschine oder einer Geschirrspülmaschine ver­ bunden. Dies kann ggf. auch der Flottenspeicher-, ein sonstiger Laugenaufbereitungsbehälter der Wasch- oder Geschirrspülmaschine oder ein sonstiger Behälter mit Rei­ nigungsflüssigkeit sein.

Die Pumpe 10 wird durch das Programmsteuergerät 9 der Maschine gesteuert.

Die Zufuhr des in der Volumenstromquelle 6 erzeugten gasförmigen Volumenstromes zur Meßdüse 2 ist mit einem Schalldruckwandler 3a verbunden, der z. B. nach dem Elek­ tret- bzw. Kondensatorprinzip die erste Ableitung des entstehenden Blasendruckes in ein elektrisches Signal umwandelt. Alternativ dazu kann anstelle des Schalldruck­ wandlers 3a auch ein Volumenstrom-Sensor 3b in die Zufüh­ rung des gasförmigen Volumenstromes zur Meßdüse 2 ge­ schaltet werden, der ein dem Volumenstrom proportionales elektrisches Meßsignal liefert.

Eine Elektronikeinheit 7 ist mit dem Schalldruckwand­ ler 3a, der Düsenreinigungs-Einrichtung 4, der Volumen­ strom-Regeleinrichtung 5, einer Waschmittel-Dosierein­ richtung 8 sowie dem Programmsteuergerät 9 der Maschine verbunden.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise, wie nachfolgend beschrieben, ablaufen:
Die Pumpe 10 erhält vom Programmsteuergerät 9 ein Signal und fördert eine bestimmte Menge der zu messenden Flüssigkeit aus dem Laugenbehälter 11 in die Meßzelle 1. Anschließend wird die Pumpe 10 durch ein Signal vom Pro­ grammsteuergerät 9 abgeschaltet und der Meßprozeß über das Programmsteuergerät 9 und die Elektronikeinheit 7 gestartet, indem von der Volumenstromquelle 6 ein gasför­ miger Volumenstrom erzeugt, mittels der Volumenstrom- Regeleinrichtung 5 auf einen konstanten Wert eingestellt und durch die Meßdüse 2 hindurch in die Meßzelle 1 geför­ dert wird. Die entstehende Blasenfrequenz, hervorgerufen durch den aus der Meßdüse 2 austretenden gasförmigen Volumenstrom, wird durch den Schalldruckwandler 3a oder den Volumenstromsensor 3b erfaßt und als elektrisches Signal der Elektronikeinheit 7 zugeführt. Dort wird die aktuelle Blasenfrequenz mit einem vorgegeben Sollwert verglichen und bei einer Abweichung mit der Volumenstrom- Regeleinrichtung 5 nachgeregelt.

Entspricht die Blasenfrequenz dem vorgegebenen Sollwert, wird die Messung durch die Elektronikeinheit 7 gestartet. Die Messung des Maximalwertes des Betrages der ersten Ab­ leitung des Blasendruckes |dp/dt|_max bzw. des Volumen­ stromes dV/dt_max erfolgt bei stehender zu messender Meß­ flüssigkeit, d. h. die Pumpe 10 ist, wie zuvor erwähnt, ausgeschaltet. Nach Beendigung dieses Meßvorganges schal­ tet das Programmsteuergerät 9 die Pumpe 10 nach einem Signal von der Elektronikeinheit 7 wieder ein.

Gleichzeitig steuert die Elektronikeinheit 7 den ersten Dosiervorgang der Waschmittel-Dosiereinrichtung 8.

Es wird so die erste Waschmittelportion der Flüssigkeit zugegeben. Durch Umpumpen der Flüssigkeit oder einem be­ stimmten Dreh-Rhythmus der Waschtrommel wird eine ent­ sprechende Verteilung des Waschmittels bzw. Homogenisie­ rung der Flotte erreicht. Der Meßvorgang wird durch die Elektronikeinheit 7 erneut gestartet. Die Dosierung des Reinigungs- bzw. Waschmittels erfolgt vorzugsweise in einzelnen Portionen nacheinander. Nach Beendigung dieser Messung wird der aktuelle Meßwert mit dem Meßwert vor der Zugabe der Waschmittelportion - im weiteren Programm­ ablauf vor Zugabe der letzten Waschmittelportion - ver­ glichen. Ist der aktuelle Meßwert kleiner als der voran­ gegangen- Meßwert, erfolgt über die Waschmittel-Dosier­ einrichtung 8 die Zugabe einer weiteren Waschmittelpor­ tion. Dieser Vergleich wird so oft wiederholt, bis keine wesentliche Abnahme der Meßwerte bzw. der Oberflächen­ spannung mehr erfolgt. In diesem Fall erfolgt keine wei­ tere Zugabe von Waschmittel, d. h. es ist eine optimale Konzentration des Reinigungs- bzw. Waschmittels (MW opt) erreicht (Fig. 3).

Der Meßprozeß wird jedoch in gewissen Zeitabständen wie­ derholt, denn durch den anschließenden Reinigungsprozeß wird Reinigungsmittel verbraucht und die Oberflächenspan­ nung nimmt zu. In diesem Fall wird bei Übersteigen eines vorgegebenen Grenzwertes σ, z. B. bezogen auf den Meß­ wert nach der letzten Zugabe des Reinigungsmittels, erneut Reinigungsmittel zugegeben, bis die optimale Kon­ zentration (MW opt) wieder erreicht ist.

Voraussetzung dafür ist eine Temperaturkonstanz der Wasch- oder Reinigungslösung während des Meß- und Dosier­ prozesses, was sich z. B. mit einem regelbaren Heizele­ ment realisieren läßt. Besitzt die Reinigungslösung z. B. aufgrund eines großen Volumens eine hinreichend große Wärmekapazität, so daß die Temperatur der Flüssigkeit ausreichend stabil bleibt, läßt sich eine Temperaturre­ gelung vermeiden. In beiden Fällen ist es möglich, die Reinigungslösung in Intervallen zwischen den Dosierpro­ zessen aufzuheizen, um die Dauer des Gesamtprozesses zu verkürzen. Dabei ist jedoch als Bezug für eine Verände­ rung der Oberflächenspannung durch den nachfolgenden Do­ siervorgang eine Messung nach der Beendigung des Heiz­ intervalls, vor dem Dosieren des Reinigungsmittels durch­ zuführen. Durch diesen Ablauf wird gewährleistet, daß immer eine ausreichend waschaktive Flotte für den Reini­ gungsprozeß zur Verfügung steht, aber nicht mehr Wasch­ mittel als unbedingt erforderlich, der Flotte zugegeben wird und somit der subjektive Faktor bei der Waschmittel­ dosierung durch die bedienende Person weitestgehend aus­ geschlossen wird.

Bei einem sich anschließenden Spülabschnitt wird eben­ falls dieser Meßprozeß angewendet, nur jetzt im umgekehr­ ten Sinn, d. h., wenn der Meßwertvergleich zwischen dem Meßwert vor der ersten Wasch- bzw. Reinigungsmittel­ zugabe und dem aktuellen (letzten) Meßwert einen bestimm­ ten vorgegebenen Grenzwert als unterschritten festge­ stellt hat, kann über die Elektronikeinheit 7 und das Programmsteuergerät 9 der Spülvorgang vorzeitig beendet werden.

Die Elektronikeinheit 7 steuert somit die Waschmittel- Dosiereinrichtung 8 und die Volumenstrom-Regeleinrich­ tung 5 und empfängt, verarbeitet, vergleicht und spei­ chert die Meßsignale des Schalldruckwandlers 3a bzw. des Volumenstrom-Sensors 3b. Weiterhin steuert die Elektro­ nikeinheit 7 die Düsenreinigungs-Einrichtung 4, welche zu vorgegebenen Zeitpunkten die Meßdüse 2 automatisch, z. B. mittels einer Reinigungsnadel, reinigt. Der Antrieb dieser Düsenreinigungs-Einrichtung 4 kann in die Volumen­ strom-Regeleinrichtung 5 integriert sein, so daß z. B. bei Verwendung eines linearen Schrittmotors als Antrieb, mit der einen Bewegungsrichtung die Ventilfunktion der Volumenstrom-Regeleinrichtung 5 und mit der anderen Be­ wegungsrichtung die Reinigungsfunktion der Düsenreini­ gungs-Einrichtung 4 realisiert wird. Die Düsenreinigungs- Einrichtung 4 dient des weiteren auch zum Verschließen der Öffnung der Meßdüse 2 (im Havariefall selbsttätig), so daß während des Durchströmens der Meßzelle 1 oder im Havariefall (z. B. bei Netzausfall) keine Waschflüssig­ keit in die Meßdüse 2 sowie in die Zuführung zum Schall­ druckwandler 3a bzw. zum Volumenstrom-Sensor 3b eindrin­ gen kann.

Bezugszeichenliste

1 Meßzelle
2 Meßdüse
3a Schalldruckwandler
3b Volumenstrom-Sensor
4 Düsenreinigungs-Einrichtung
5 Volumenstrom-Regeleinrichtung
6 Volumenstromquelle
7 Elektronikeinheit
8 Waschmittel-Dosiereinrichtung
9 Programmsteuergerät
10 Pumpe
11 Laugenbehälter

Claims (18)

1. Verfahren zur füllstandsunabhängigen Bestimmung der Oberflächenspannung flüssiger Substanzen, vorzugswei­ se geeignet zur Bestimmung und Beeinflussung der Qua­ lität von Flotten beim Waschen und/oder Spülen von verschmutztem bzw. sauberem Textilgut oder Faserstof­ fen oder ähnlichem mit einer wäßrigen, Tenside oder oberflächenaktive Substanzen enthaltenden Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß ein gasförmiger Volumenstrom in die zu messende Flüs­ sigkeit eingeleitet und während der Blasenabrisse der zeitliche Verlauf der ersten Ableitung des Blasen­ druckes nach der Zeit und/oder der zeitliche Verlauf des Volumenstromes gemessen wird und die Oberflächen­ spannung aus dem Maximalwert des Volumenstromes und/oder aus dem Minimalwert der ersten Ableitung des Druckes dieses Volumenstromes nach der Zeit oder aus dem Maximalwert des Betrages der ersten Ableitung des Druckes nach der Zeit oder aus der Differenz zwischen dem Maximal- und Minimalwert des zeitlichen Verlaufs des Volumenstromes und oder der ersten Ableitung des Drucks nach der Zeit bestimmt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächenspannung aus dem Maximalwert der Inte­ gration des zeitlichen Verlaufs der ersten Ableitung des Blasendruckes bestimmt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Volumenstrom in die in einem Behälter befindliche Meßflüssigkeit oder nur in einen Teil der Meßflüssig­ keit eingeleitet wird, der sich außerhalb dieses Be­ hälters, vorzugsweise in einem separaten Behälter be­ findet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß vorzugsweise eine Teilmenge der zu messenden Flüssig­ keit umlaufend ist und in diese Teilmenge oder in ei­ nen Teil dieser Teilmenge der gasförmige Volumenstrom eingeleitet wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der gasförmige Volumenstrom mit einem Volumenstrom- Sensor (3b) oder die erste Ableitung des Blasendruckes nach der Zeit beim Blasenabriß durch oder mit ei­ nem dynamischen, akustischen Sensor, insbesondere ei­ nem Schalldruckwandler (3a), vorzugsweise nach dem Elektret-Prinzip bzw. nach dem Kondensator-Mikrophon Prinzip oder nach dem Tauchspulenmikrophon-Prinzip gemessen wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Veränderungen der Oberflächenspannung der zu unter­ suchenden Flüssigkeit vorzugsweise kontinuierlich aus der Differenz zweier aufeinanderfolgender Meßwerte bestimmt werden.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Messung bei bewegter oder nicht bewegter Flüssig­ keit erfolgt und die Temperaturabhängigkeit der Meß­ werte vor, während oder nach der Messung korrigiert wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Waschmittel diskontinuierlich oder auch kontinu­ ierlich in einzelnen Portionen der Flotte zugegeben wird und nach jeder Waschmittelzugabe die Änderung (Abnahme) der Oberflächenspannung gegenüber den Meß­ werten vor jeder Waschmittelzugabe bestimmt und die Zugabe von Waschmittel beendet wird, wenn die Ober­ flächenspannung nicht mehr wesentlich abnimmt.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß während des Verfahrensablaufes, anhand des Wertes der Änderung der Oberflächenspannung der Zeitpunkt für die Zugabe und die Menge des zuzugebenden Waschmit­ tels bestimmt werden und daß diese Waschmittelmenge der Flotte zugegeben wird.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß nach Beendigung der Waschmittelzugabe der Waschvor­ gang fortgesetzt und die Oberflächenspannung vorzugs­ weise diskontinuierlich gemessen wird und eine er­ neute Zugabe von Waschmittel erfolgt, wenn die Ober­ flächenspannung gegenüber den Meßwerten nach der letzten Waschmittelzugabe um einen festgelegten Grenzwert angestiegen ist.

11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschflüssigkeit in Intervallen zwischen den Dosiervorgängen aufgeheizt wird und zum Eliminieren des Temperatureinflusses auf die Meßwerte die Ober­ flächenspannung nach Beendigung des Heizintervalls, vor dem nachfolgenden Dosiervorgang gemessen wird.

12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Meßflüssigkeit während der Meß- und Dosiervorgänge konstant gehalten wird.

13. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß direkt in der zu messenden Flüssigkeit oder in einem Bypaß eine Meßzelle (1), in welcher sich eine Meß­ düse (2) befindet, angeordnet ist bzw. die Meßzel­ le (1) über eine Pumpe (10) mit einem Behälter (11) verbunden ist.

14. Einrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Austrittsöffnung der Meßdüse (2) in Richtung der Auftriebskraft der austretenden Gasblasen weisend an­ geordnet und vorzugsweise die Länge der Düsenöffnung gleich oder kleiner als der Düsendurchmesser ist.

15. Einrichtung nach Anspruch 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Meßdüse (2) vorzugsweise mit einer Reinigungs- Einrichtung (4) für ihren Luft- bzw. Gasstromkanal versehen ist und die Meßzelle (1) vorzugsweise mit einem Heizelement ausrüstbar ist.

16. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 und 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Regelung des Luft- bzw. Gasstromes (Volumen­ strom) über ein Ventil bzw. Drosseln und/oder über das Regeln der Volumenstromquelle (6) selbst reali­ siert wird.

17. Einrichtung nach Anspruch 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß ein Schalldruckwandler (3a) oder ein Volumenstrom- Sensor (3b) mit einer Elektronikeinheit (7) zur Aus­ wertung und Speicherung der Meßwerte verbunden ist.

18. Einrichtung nach Anspruch 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektronikeinheit (7) ein Ansteuer-Element zum Ansteuern einer Waschmittel-Dosiereinrichtung (8) aufweist.