DE19522876C1 - Verfahren zur Herstellung eines DOP-haltigen Gemisches und dessen Verwendung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines DOP-haltigen Gemisches und dessen Verwendung

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Description

Die tautomeren Verbindungen (6H)-Dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphos­ phorin-6-on (= 9, 10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10- oxid), das in der Technik im allgemeinen als "DOP" bezeich­ net wird, und 6-Hydroxy-(6H)-dibenz-(c, e)(1,2)-oxaphosphorin sind bekannte Verbindungen, deren Umsetzungsprodukte mit Itaconsäure, Itaconsäureester oder Itaconsäureanhydrid als copolykondensierbare Flammschutzmittel für Polyesterfasern in großem Umfang verwendet werden. Copolykondensierbare Flammschutzmittel für Polyesterfasern sind solche, die bei der Polymerisation des Polyesters direkt in die Polyester­ kette eingebaut werden und damit integraler Bestandteil der Polyesterkette werden. Die in die Polyesterfasern fest ein­ gebauten Flammschutzmittel sind naturgemäß solchen Flamm­ schutzmitteln weit überlegen, mit denen Polyesterfasern nachträglich ausgerüstet werden. Die Herstellung der genann­ ten DOP-Itaconsäure-Derivate und ihre Verwendung ist bei­ spielsweise in der DE-PS 26 46 218 beschrieben.
Aus der DE-PS 20 34 887 ist ein Verfahren zur Herstellung von DOP und zur Herstellung von 2′-Hydroxydiphenyl-2-phos­ phinsäure, einem Hydrolyseprodukt von DOP, bekannt, bei dem o-Phenylphenol mit Phosphortrichlorid in Gegenwart einer Lewissäure als Katalysator unter Rückfluß und unter Austritt von Chlorwasserstoff umgesetzt wird und die jeweils entstan­ denen Reaktionsgemische hydrolysiert werden, wonach letzt­ lich kristalline Produkte erhalten werden. Bei der DOP-Her­ stellung im technischen Maßstab konnte jedoch keine der in dem genannten Patent offenbarten Verfahrensvarianten über­ zeugen, und zwar insbesondere aus Gründen der Arbeitsplatz­ sicherheit, des Umweltschutzes und der Kosten für die zur Durchführung des Verfahrens notwendigen Apparaturen.
Bei einer Variante des bekannten Verfahrens (Beispiel 1) wird Phosphortrichlorid zusammen mit o-Phenylphenol vorge­ legt und in einer ersten Stufe allmählich auf 140°C erhitzt. Nach Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung wird Zink­ chlorid als Katalysator zugefügt und in einer zweiten Stufe allmählich auf 210°C erhitzt. Dann muß das Reaktionsprodukt in einer dritten Stufe im Hochvakuum (195°C, 20 Torr) de­ stilliert werden. Bei der Produktion im technischen Maßstab muß deshalb die gesamte Produktionsanlage den für Hochva­ kuumbetrieb vorgeschriebenen sicherheitstechnischen Anforde­ rungen entsprechen.
Bei einer anderen Variante des bekannten Verfahrens (Bei­ spiele 2 und 3) wird zwar die erste Stufe des Verfahrens als Eintopfreaktion durchgeführt, jedoch muß dann in der zweiten Stufe ein Überschuß an Phosphortrichlorid nachträglich über einen Zeitraum von 15 Stunden hinweg zugegeben werden, was angesichts der Gefährlichkeit dieser Chemikalie mit einem hohen sicherheitstechnischen Aufwand verbunden ist. Danach muß auf 200 bis 230°C erhitzt und anschließend wieder im Hochvakuum destilliert werden.
Die Hydrolyse des zunächst entstehenden 6-Chlor-(6H)-dibenz- (c,e) (1,2)-oxaphosphorins erfolgt nach dem bekannten Verfah­ ren entweder dadurch, daß man den öligen Rückstand der Hoch­ vakuumdestillation direkt auf Eis gießt oder in eine Natri­ umcarbonatlösung, welcher Aktivkohle zugesetzt worden ist. Beide Hydrolysevarianten sind unbefriedigend, sowohl was die Ausbeute betrifft als auch was die notwendigen Aufarbei­ tungsschritte (Umkristallisation, Filtration) betrifft.
Aus der EP-A-0 582 957 ist ein Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-(6H)-dibenz-(c, e)(1,2)-oxaphosphorin bekannt, bei dem o-Phenylphenol und der Katalysator vorgelegt und unter Rühren auf 180°C erhitzt werden. Anschließend wird dem Ge­ misch bei einer Temperatur zwischen 170 und 220°C das Phos­ phortrichlorid innerhalb von 8 bis 20 Stunden zudosiert. Das dabei anfallende Rohprodukt kann z. B. als 50%ige Lösung in Toluol oder Xylol direkt weiterverarbeitet werden. Da jedoch Phosphortrichlorid im allgemeinen im Überschuß eingesetzt wird, um die Ausbeuten zu optimieren, muß auch bei diesem bekannten Verfahren eine Vakuumdestillation (165°C, 0,17 kPa) durchgeführt werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von 2′-Hydroxydiphenyl-2-phosphinsäure in Form eines technischen Gemisches mit 6-Hydroxy-(6H)-dibenz- (c,e) (1,2)-oxaphosphorin, bei dem o-Phenylphenol mit Phos­ phortrichlorid in Gegenwart einer Lewissäure als Katalysator unter Rückfluß und unter Austritt von Chlorwasserstoff umge­ setzt und das entstandene Reaktionsgemisch hydrolysiert wird, wonach das Produkt auskristallisiert und anschließend abgetrennt wird, dahingehend zu verbessern, daß es auch im technischen Maßstab keine Destillationsstufe, insbesondere keine Hochvakuumdestillationsstufe, erfordert, mit geringem apparativem Aufwand verbunden ist, aber gleichwohl mit hoher Ausbeute zu einem kristallinen Produkt ausreichender Rein­ heit führt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß in einem mit Rückflußkühler und Rührer ausgestatteten Reaktor eine Eintopfreaktion ohne Isolierung von Zwischenprodukten durchgeführt wird, indem man
  • (a) PCl₃ zusammen mit dem Katalysator vorlegt und o-Phenyl­ phenol unter gleichzeitiger Erwärmung der Reaktionsmischung zugibt und die Reaktionsmischung anschließend zum Rückfluß erhitzt;
  • (b) die entstandene Reaktionsmischung abkühlen läßt und un­ ter ständigem Rühren zuerst mit Wasser und dann mit einem Niederalkanol versetzt;
  • (c) anschließend unter weiterem Rühren das Produkt auskri­ stallisieren läßt und
  • (d) das erhaltene kristalline Produkt absaugt, wäscht und trocknet.
Durch die Kombination der genannten Maßnahmen wird überra­ schenderweise erreicht, daß das technische Gemisch in hoher Ausbeute und für die weitere Verarbeitung, insbesondere die direkte Umsetzung zu Itaconsäure-Derivaten für die Herstel­ lung copolykondensierbarer Flammschutzmittel für Polyesterfa­ sern, ausreichender Reinheit ohne eine Destillationsstufe, ohne den mit Hochvakuumapparaturen verbundenen Aufwand, ohne Notwendigkeit einer Erhitzung auf über 200°C und ohne Si­ cherheitsschleusen für das nachträgliche Zutropfen von Phos­ phortrichlorid hergestellt werden kann.
Vorteilhafte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfah­ rens bestehen darin, daß das PCl₃ bei einer Temperatur zwi­ schen 60°C und der Siedetemperatur der Reaktionsmischung (reines Phosphortrichlorid siedet bei 74,5°C unter Normalbe­ dingungen) vorgelegt wird, daß die Reaktionsmischung in der Stufe (a) auf eine Temperatur zwischen 80°C und 160°C er­ hitzt wird und daß die Reaktionsmischung nach vollständiger Zugabe des o-Phenylphenols noch mindestens weitere 3 Stunden lang unter Rückfluß gehalten wird.
Vorzugsweise wird die Reaktionsmischung nach vollständiger Zugabe des o-Phenylphenols mindestens weitere 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 140°C und 160°C unter Rückfluß gehalten.
Im Hinblick auf eine gute Kristallisation des Produkts ist es ferner bevorzugt, daß man die Reaktionsmischung in der Stufe (b) auf eine Temperatur zwischen 30 und 50°C abkühlen läßt.
Als Katalysator verwendet man vorzugsweise Zinkchlorid, als Niederalkanol vorzugsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol.
In bezug auf die bevorzugte Weiterverarbeitung des techni­ schen Gemisches zu copolykondensierbaren Flammschutzmitteln für Polyesterfasern ist es vorteilhaft, in der Stufe (d) das abgesaugte kristalline Produkt mit Wasser chloridfrei zu waschen und danach zu trocknen.
Optimale Ausbeuten werden dann erhalten, wenn PCl₃ und o- Phenylphenol in einem molaren Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 1,5 und vorzugsweise von 1 : 1,25 bis 1 : 1,35 miteinan­ der umgesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten technischen Gemisches zur Herstellung von copolykondensierbaren Flamm­ schutzmitteln für Polyesterfasern durch direkte Umsetzung dieses Gemisches mit Itaconsäure, einem Itaconsäureester oder Itaconsäureanhydrid, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren Diolen.
Anhand des nachfolgenden Reaktionsschemas wird der Reakti­ onsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren näher erläutert:
o-Phenylphenol (1) reagiert zunächst mit PCl₃ unter Elimi­ nierung von 1 Mol Chlorwasserstoff (HCl). Der intermediär gebildete Ester (2) zyklisiert unter Mitwirkung des als Ka­ talysator verwendeten Zinkchlorids zum 6-Chlor-(6H)-dibenz- (c,e)(1,2)-oxaphosphorin (3), und zwar unter Austritt eines weiteren Mols Chlorwasserstoff. Die Hydrolyse des Dihydro­ phenanthren-Derivats (3) führt zunächst unter Eliminierung eines dritten Mols Chlorwasserstoff zum 6-Hydroxy-(6H)-di­ benz-(c, e) (1,2)-oxaphosphorin (4), welches in tautomerem Gleichgewicht mit (6H)-Dibenz-(c, e)(1,2)-oxaphosphorin-6-on (4′) steht. Die weitere Hydrolyse dieser Verbindung (4) bzw. (4′), die auch "DOP" genannt wird, führt in Gegenwart eines Niederalkanols schließlich zur Ringspaltung und damit zur 2′-Hydroxydiphenyl-2-phosphinsäure (5).
Beispiel
In einem mit Rückflußkühler und Rührer ausgestatteten Reak­ tor werden 102,6 1 (161,5 kg; 1176,47 Mol) PCl₃ und 1,635 kg (12 Mol) ZnCl₂ bei einer Temperatur von 70°C vorgelegt. Zu dieser Mischung werden unter Wärmezufuhr 200 kg (1176,47 Mol) o-Phenylphenol gegeben, und die Reaktionsmischung wird zum Rückfluß erhitzt. Die Reaktionslösung erreicht dabei eine Temperatur von etwa 150°C. Dabei wird Chlorwasserstoff­ gas frei, das in einem mit Wasser gefüllten Absorber aufge­ fangen wird. Nach 5 bis 6 Stunden hat sich das o-Phenyl­ phenol weitgehend umgesetzt, wobei sich die Reaktionslösung allmählich gelb gefärbt hat.
Man läßt die Reaktionslösung auf 40 bis 50°C abkühlen und gibt dann unter ständigem Rühren 21,17 1 Wasser zu. Dabei entsteht erneut Chlorwasserstoffgas, das in einem Absorber aufgefangen wird. Dann werden weitere 78 1 Wasser und 156 l Ethanol unter weiterem Rühren und unter Wärmezufuhr, die die Aufrechterhaltung einer Temperatur von etwa 50°C gewährleistet, unter Rühren zugegeben. Beim Abkühlen kri­ stallisiert das Produkt aus. Es wird über eine Filternutsche abfiltriert, mit Wasser chloridfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält ein technisches Gemisch aus 2′-Hydroxydiphenyl-2- phosphinsäure und 6-Hydroxy-(6H)-dibenz-(c, e)(1,2)-oxaphos­ phorin in Form eines weißen kristallinen Pulvers.
Ausbeute: 85%.
Reaktionsschema

Claims (12)

1. Verfahren zur Herstellung von 2′-Hydroxydiphenyl-2-phos­ phinsäure in Form eines technischen Gemisches mit 6-Hydroxy- (6H)-dibenz-(c, e)(1,2)-oxaphosphorin, bei dem o-Phenylphenol mit Phosphortrichlorid in Gegenwart einer Lewissäure als Katalysator unter Rückfluß und unter Austritt von Chlorwas­ serstoff umgesetzt und das entstandene Reaktionsgemisch hy­ drolysiert wird, wonach das Produkt auskristallisiert und anschließend abgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, daß in einem mit Rückflußkühler und Rührer ausgestatteten Reaktor eine Eintopfreaktion ohne Isolierung von Zwischenprodukten durchgeführt wird, indem man
  • (a) PCl₃ zusammen mit dem Katalysator vorlegt und o-Phenyl­ phenol unter gleichzeitiger Erwärmung der Reaktionsmischung zugibt und die Reaktionsmischung anschließend zum Rückfluß erhitzt;
  • (b) die entstandene Reaktionsmischung abkühlen läßt und un­ ter ständigem Rühren zuerst mit Wasser und dann mit einem Niederalkanol versetzt;
  • (c) anschließend unter weiterem Rühren das Produkt auskri­ stallisieren läßt und
  • (d) das erhaltene kristalline Produkt absaugt, wäscht und trocknet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das PCl₃ bei einer Temperatur zwischen 60°C und der Siede­ temperatur der Reaktionsmischung vorgelegt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Reaktionsmischung in der Stufe (a) auf eine Temperatur zwischen 80° und 160°C erhitzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Reaktionsmischung nach vollständiger Zugabe des o-Phenylphenols noch mindestens weitere 3 Stunden lang unter Rückfluß gehalten wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsmischung nach vollständiger Zugabe des o-Phe­ nylphenols noch mindestens weitere 3 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 140°C und 160°C unter Rückfluß gehalten wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge­ kennzeichnet, daß man die Reaktionsmischung in der Stufe (b) auf eine Temperatur zwischen 30 und 50°C abkühlen läßt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als Katalysator Zinkchlorid verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als Niederalkanol Methanol, Ethanol, n- Propanol oder Isopropanol verwendet wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch ge­ kennzeichnet, daß in der Stufe (d) das abgesaugte kristalli­ ne Produkt mit Wasser chloridfrei gewaschen und dann ge­ trocknet wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch ge­ kennzeichnet, daß PCl₃ und o-Phenylphenol in einem molaren Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 1,5 miteinander umgesetzt wer­ den.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß PCl₃ und o-Phenylphenol in einem molaren Verhältnis von 1 : 1,25 bis 1 : 1,35 miteinander umgesetzt werden.
12. Verwendung des gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 her­ gestellten technischen Gemisches zur Herstellung von copoly­ kondensierbaren Flammschutzmitteln für Polyesterfasern durch direkte Umsetzung des Gemisches mit Itaconsäure, einem Itaconsäureester oder Itaconsäureanhydrid, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren Diolen.
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RO97-02327A RO119464B1 (ro) 1995-06-23 1996-06-21 Procedeu de fabricare a unui amestec care conţine dop
JP09503587A JP3107833B2 (ja) 1995-06-23 1996-06-21 Ｄｏｐを含有する混合物の製造方法
IL12143396A IL121433A (en) 1995-06-23 1996-06-21 Process for the preparation of 2'-hydroxydiphenyl-2- phosphonic acid in a commercial mixture with 6-hydroxy-(6H)-dibenzo-(c,e) (1,2)-oxaphosphorine
CZ19974188A CZ289722B6 (cs) 1995-06-23 1996-06-21 Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové bez izolace meziproduktů
CA002211899A CA2211899C (en) 1995-06-23 1996-06-21 A process for the preparation of a dop-containing mixture
US08/945,432 US5821376A (en) 1995-06-23 1996-06-21 Process for the preparation of a dop-containing mixture
TR97/01325T TR199701325T1 (xx) 1995-06-23 1996-06-21 DOP-i�eren bir kar���m�n haz�rlanmas� i�in bir i�lem.
NZ311680A NZ311680A (en) 1995-06-23 1996-06-21 A process for preparing a mixture of 2'-hydroxydiphenyl-2-phosphininc acid and 6-hydroxy-(6h)-dibenzo(c,e)(1,2)-oxaphosphorine
CN96194975A CN1063448C (zh) 1995-06-23 1996-06-21 制备含dop的混合物的方法
EP96922021A EP0833832B1 (de) 1995-06-23 1996-06-21 Verfahren zur herstellung eines dop-haltigen gemisches
PCT/EP1996/002715 WO1997000878A1 (en) 1995-06-23 1996-06-21 A process for the preparation of a dop-containing mixture
MXPA/A/1997/010051A MXPA97010051A (en) 1995-06-23 1996-06-21 A process for the preparation of a concontent mixture of
IN1156CA1996 IN188832B (de) 1995-06-23 1996-06-21
AU63046/96A AU694678B2 (en) 1995-06-23 1996-06-21 A process for the preparation of a dop-containing mixture
AT96922021T ATE198206T1 (de) 1995-06-23 1996-06-21 Verfahren zur herstellung eines dop-haltigen gemisches
DE69611301T DE69611301T2 (de) 1995-06-23 1996-06-21 Verfahren zur herstellung eines dop-haltigen gemisches
KR1019970706543A KR100264698B1 (ko) 1995-06-23 1996-06-21 디오피-함유혼합물의제조방법
PL96322823A PL183143B1 (pl) 1995-06-23 1996-06-21 Sposób wytwarzania kwasu 2'-hydroksydifenylo-2-fosfinowego w postaci mieszaniny z 6-hydroksy(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oksafosforyną
TW085107554A TW450970B (en) 1995-06-23 1996-06-24 A process for the preparation of a dop-containing mixture and use thereof
BG101906A BG63260B1 (bg) 1995-06-23 1997-09-24 Метод за получаване на dор-съдържаща смес

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TW (1) TW450970B (de)
WO (1) WO1997000878A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10203969C1 (de) * 2002-01-31 2003-10-02 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung mehrfach DOPO-haltiger organischer Verbindungen und ihre Verwendung
WO2006084489A1 (de) * 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher 'struktol' Aktiengesellschaft AMINODERIVATE VON DIBENZ[c,e][1,2]-OXAPHOSPHORIN-6-OXIDEN, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG UND VERWENDUNG
US7342061B2 (en) 2003-06-18 2008-03-11 Thueringisches Institut f{umlaut over ())}{umlaut over (})}r Textil-und Kunstsoff-Forschung e.V. Method for producing organic compounds containing poly-DOPO, and the use of the same
US7951878B2 (en) 2006-03-31 2011-05-31 Schill + Seilacher “Struktol” Aktiengesellschaft Halogen-free flameproof epoxy resin formulations
US8058329B2 (en) 2005-02-09 2011-11-15 Schill+Seilacher “Struktol” Aktiengesellschaft Nitrous bridged derivatives of 6H-dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorine-6-oxides, process for the preparation and use thereof

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6245880B1 (en) 1999-10-08 2001-06-12 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Organophosphorous composition, method of producing organophosphorous compound, polyester composition and method of producing the same
CN1986552B (zh) * 2005-12-20 2010-05-05 上海化学试剂研究所 2'-羟基联苯基-2-次膦酸的纯化方法
CN101089005B (zh) * 2006-06-16 2011-06-15 沈阳博美达化学有限公司 一种环状膦酸酯类化合物的制备方法
US8758837B2 (en) * 2007-06-28 2014-06-24 Food Industry Research & Development Institute Method for removing pests from harvested vegetables
US7964750B2 (en) * 2009-08-05 2011-06-21 Ufc Corporation Method for synthesizing 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or a derivative thereof
CN103328558B (zh) 2010-12-16 2014-10-01 巴斯夫欧洲公司 耐灼热丝的聚酰胺
US8882018B2 (en) 2011-12-19 2014-11-11 Sidergas Spa Retainer for welding wire container and welding wire container with retainer
US10294065B2 (en) 2013-06-06 2019-05-21 Sidergas Spa Retainer for a welding wire container and welding wire container
US10343231B2 (en) 2014-05-28 2019-07-09 Awds Technologies Srl Wire feeding system
US10010962B1 (en) 2014-09-09 2018-07-03 Awds Technologies Srl Module and system for controlling and recording welding data, and welding wire feeder
CN104710284A (zh) * 2015-03-09 2015-06-17 南京理工大学 一种制备2,2’-二羟基联苯的方法
US10350696B2 (en) 2015-04-06 2019-07-16 Awds Technologies Srl Wire feed system and method of controlling feed of welding wire
US9950857B1 (en) 2016-10-17 2018-04-24 Sidergas Spa Welding wire container
US11174121B2 (en) 2020-01-20 2021-11-16 Awds Technologies Srl Device for imparting a torsional force onto a wire
US11278981B2 (en) 2020-01-20 2022-03-22 Awds Technologies Srl Device for imparting a torsional force onto a wire
JP6830586B1 (ja) 2020-07-22 2021-02-17 株式会社伏見製薬所 オキサホスホリン環含有構造を有する環状ホスファゼン化合物
CN114349085B (zh) * 2021-12-13 2023-10-03 山东省煤炭科学研究院有限公司 高浓度高盐水增稠处理剂及其制备方法、使用方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702878A (en) * 1969-12-31 1972-11-14 Sanko Chemical Co Ltd Cyclic organophosphorus compounds and process for making same
EP0582957A1 (de) * 1992-08-11 1994-02-16 Hoechst Aktiengesellschaft Verahren zur Herstellung von 6-Chlor-(6H)-dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorin
EP0632050A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 6H-Dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorin-6-on

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3437593B2 (ja) * 1992-11-04 2003-08-18 旭電化工業株式会社 新規な環状ホスホナイト化合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702878A (en) * 1969-12-31 1972-11-14 Sanko Chemical Co Ltd Cyclic organophosphorus compounds and process for making same
EP0582957A1 (de) * 1992-08-11 1994-02-16 Hoechst Aktiengesellschaft Verahren zur Herstellung von 6-Chlor-(6H)-dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorin
EP0632050A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 6H-Dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorin-6-on

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10203969C1 (de) * 2002-01-31 2003-10-02 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung mehrfach DOPO-haltiger organischer Verbindungen und ihre Verwendung
US7342061B2 (en) 2003-06-18 2008-03-11 Thueringisches Institut f{umlaut over ())}{umlaut over (})}r Textil-und Kunstsoff-Forschung e.V. Method for producing organic compounds containing poly-DOPO, and the use of the same
WO2006084489A1 (de) * 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher 'struktol' Aktiengesellschaft AMINODERIVATE VON DIBENZ[c,e][1,2]-OXAPHOSPHORIN-6-OXIDEN, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG UND VERWENDUNG
US8058329B2 (en) 2005-02-09 2011-11-15 Schill+Seilacher “Struktol” Aktiengesellschaft Nitrous bridged derivatives of 6H-dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorine-6-oxides, process for the preparation and use thereof
US7951878B2 (en) 2006-03-31 2011-05-31 Schill + Seilacher “Struktol” Aktiengesellschaft Halogen-free flameproof epoxy resin formulations

Also Published As

Publication number Publication date
KR19980703140A (ko) 1998-10-15
EP0833832B1 (de) 2000-12-20
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IL121433A (en) 1999-11-30
AU6304696A (en) 1997-01-22
KR100264698B1 (ko) 2000-12-01
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CA2211899C (en) 2001-05-15
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TW450970B (en) 2001-08-21
US5821376A (en) 1998-10-13
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DE69611301T2 (de) 2001-06-07
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TR199701325T1 (xx) 1998-02-21
JP3107833B2 (ja) 2000-11-13
IL121433A0 (en) 1998-01-04
NZ311680A (en) 1998-09-24
ATE198206T1 (de) 2001-01-15
IN188832B (de) 2002-11-09
CA2211899A1 (en) 1997-01-09

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