DE19506222A1 - Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen - Google Patents

Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen

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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen in durch Polymeri­ sation aushärtbaren Materialien.
Die Erfindung betrifft besonders die Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen in durch Polymerisation aushärtbaren Materialien für medizinische und dentale Zwecke, zum Beispiel für den Einsatz als Knochenzement und zur Herstellung von Zahnfüllungen, Kronen, Brücken, Ver­ blendungen, Inlays, künstlichen Zähnen und weichen Zahnprothesen-Unterfütterungen.
Polymerisierbare Dentalmaterialien sind seit vielen Jahren bekannt. Die ersten dieser Materiali­ en bestanden aus Mischungen von monomerem mit polymerem Methylmethacrylat, die nach Zusatz eines Katalysators bzw. eines Systems aus Katalysator und Beschleuniger bei Raum­ temperatur (Kaltpolymerisation) oder bei erhöhter Temperatur (Heißpolymerisation) aushärteten.
Eine Verbesserung mechanischer Eigenschaften der ausgehärteten Produkte wurde durch Dentalmaterialien, die zusätzlich feinteilige Füllstoffe, wie Quarz oder Aluminiumsilicate, enthal­ ten, eine Verbesserung der ästhetischen Wirkung durch die Entwicklung neuer Katalysator-Sy­ steme, die keine Verfärbung mehr verursachen, und eine Verringerung der Polymerisations­ schrumpfung durch die Verwendung von Methacrylsäureestern höherer Alkohole neben oder anstelle von Methylmethacrylat erreicht.
Auf dem Gebiet der durch Polymerisation aushärtenden Zahnfüllungsmaterialien bedeutete es einen großen Fortschritt, als Rafael L. Bowen anstelle des bis dahin darin verwendeten Methyl­ methacrylats langkettige monomere Dimethacrylate - Reaktionsprodukte des Bisphenol A und seiner Derivate mit Glycidylmethacrylat, besonders das sogenannte Bis-GMA, - und zur Ver­ stärkung der Kunststoff-Matrix feines Quarzglas-Pulver einführte (US 3 066 112 A).
Ein Beispiel für ein weiteres Komposit - ein Dentalmaterial, das neben organischen Monomeren einen feinteiligen anorganischen Füllstoff enthält - wird in der US-Patentschrift 3 539 533 be­ schrieben. Das polymerisierbare Bindemittel ist dabei ein Gemisch aus Bis-GMA, Bisphenol A- dimethacrylat, verdünnendem Monomer, besonders Triethylenglykoldimethacrylat, und gegebe­ nenfalls Methacrylsäure in geringer Menge, das zusammen mit etwa 65-75 Gewichts-% des anorganischen Füllstoffs, zum Beispiel aus Siliciumdioxid, Glas, Aluminiumoxid oder Quarz, verwendet wird. Der anorganische Füllstoff kann eine Teilchengröße von etwa 2-85 Mikro­ meter besitzen; zur Verbesserung des Verbundes Kunststoff/Füllstoff wird er mit einem Silan, wie zum Beispiel 3-Methacryloyloxypropyltrimethoxysilan, vorbehandelt.
Der Einsatz mikrofeiner anorganischer Füllstoffe mit mittleren Teilchengrößen von 0,01-0,4 Mikrometer führte dann zu auch in ästhetischer Hinsicht verbesserten dentalen Kunststoff-Produkten mit Hochglanzpolierbarkeit und einer Transparenz, die der natürlicher Zähne ähnlich ist (DE 24 03 211 C3).
Einen weiteren Schritt in der Entwicklung von Dentalmaterialien auf Kunststoff-Basis stellen die sogenannten Hybrid-Materialien dar, die sowohl mikrofeine Füllstoffe als auch konventionelle Füllstoffe (Makrofüllstoffe) enthalten. Ein solches Dentalmaterial ist zum Beispiel aus DE 24 05 578 C3 bekannt. Es enthält 30-80 Gewichts-% einer Mischung aus durch Flammhy­ drolyse hergestellter amorpher Kieselsäure (pyrogenes Siliciumdioxid) mit einer maximalen Teilchengröße von 0,07 Mikrometer und feinteiligem Glas, bevorzugt Borsilicatglas, Barium- oder Lanthanoxid enthaltendes Glas oder Lithiumaluminiumsilicatglas, mit einer Teil­ chengröße bis zu 5 Mikrometer.
Ebenfalls ein Hybrid-Material stellt die in EP 382 033 A2 beschriebene Dentalmasse dar, die neben polymerisierbaren Acrylaten oder Methacrylaten und einem Katalysator für die Photopo­ lymerisation (Photoaktivator) 5-80 Gewichts-% eines silanisierten Glases oder einer silanisier­ ten Glaskeramik mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,1 und 10 Mikrometer und 2-10 Gewichts-% eines oberflächenbehandelten Mikrofüllers enthält.
Eines der Ziele bei der Entwicklung neuer Dentalmaterialien ist es, die Schrumpfung während der Polymerisation zu verringern.
In EP 0 235 826 B1 werden als Monomere für schrumpfungsarm polymerisierbare Dental­ massen im Alkohol-Rest (Meth)Acryloyloxy-Gruppen aufweisende Triglykolsäurediester vorge­ schlagen. Mit diesen Monomeren lassen sich Dentalmassen herstellen, deren Schrumpfungsei­ genschaften bei geringerem Füllstoff-Gehalt denen von hochgefüllten Massen entsprechen.
Aus DE 38 19 777 A1 sind polymerisierbare Massen bekannt, die 15-60 Gewichts-% Mono­ mere mit radikalisch polymerisierbaren Doppelbindungen, vorzugsweise Acryl- und Methacryl­ säureester, 8-40 Gewichts-% faserförmige, anorganische Füllstoffe, 15-60 Gewichts-% nicht­ faserförmige, anorganische Füllstoffe und 0-10 Gewichts-% Hilfsmittel enthalten. Die Massen lassen sich durch Polymerisation (Raumtemperatur, erhöhte Temperatur, Einwirkung von Licht) zu Formkörpern aushärten, die für technische, medizinische und zahnmedizinische Anwendun­ gen geeignet sind. Während der Härtung tritt nur eine geringe Polymerisationsschrumpfung auf.
Nach DE 40 01 977 C2 und DE 40 01 978 C2 lassen sich Mischungen mit geringer Polymerisa­ tionsschrumpfung aus monomeren Estern der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder aus Vinylethern und darin löslichen Polymeren herstellen. Die Polymerisation der besonders für dentale Zwecke geeigneten Mischungen kann durch Kaltpolymerisation, Heißpolymerisation und Photopolymerisation erfolgen.
In DE 42 29 947 A1 werden schrumpfungsarm polymerisierbare Dentalzemente und Knochen­ zemente beschrieben, die gegenüber den bisher verwendeten Zementen verbesserte mechani­ sche Eigenschaften aufweisen. Die Zemente enthalten Oligomere und/oder Polymere von Vinyldicarbonsäureanhydriden und/oder deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, mit diesen unter Ringöffnung reagierende mono- und/oder oligo- und/oder polyhydroxyfunktionelle Verbindungen, reaktive anorganische Füllstoffe, welche mit den bei der Ringöffnung freiwer­ denden Carboxylgruppen reagieren können, sowie Härtungsmittel.
Die Aufgabe der Erfindung ist es, polymerisierbare Verbindungen zur Verwendung in schrump­ fungsarm polymerisierbaren Materialien zu finden. Die polymerisierbaren Verbindungen sollen besonders zur Verwendung in durch Polymerisation aushärtbaren Materialien für medizinische und dentale Zwecke geeignet sein.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung von polymerisierbaren Ver­ bindungen der allgemeinen Formel I bis IV.
mit R¹ = H, C1-10-Alkyl
R² = H, gegebenenfalls substituiertes C1-30-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, C1-30-Alkanoyl oder Aroyl
mit R¹ wie oben,
R³ = Si (R⁴)₃ mit
R⁴ = gegebenenfalls substituiertes C1-20-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Oxyalkyl mit 1-10 C-Atomen
n = 0 oder 1
mit R¹ wie oben
in = 0 oder 1
R⁵= gegebenenfalls substituiertes C1-20-Alkyl,
gegebenenfalls substituiertes Aryl
mit R¹ wie oben
B = gegebenenfalls substituierter dreiwertiger Kohlenwasserstoff-Rest, dreiwertiger Phosphazen-Rest,
(CONH)₃Z, wobei Z = gegebenenfalls substituierter dreiwertiger aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoff-Rest ist, oder
Besonders bewährt hat sich die erfindungsgemäße Verwendung der folgenden polymerisierba­ ren Verbindungen:
Die erfindungsgemäß zu verwendenden polymerisierbaren Verbindungen gehören zu der an sich bekannten Gruppe der Oxetan- beziehungsweise Oxacyclobutan-Derivate, wie sie zum Beispiel in J. Am. Chem. Soc. 79 (1957), 3455 und 3456, und J. Macromol. Sci. A29 (10), 915-930 (1992), und A30 (2&3), 189-206 (1993) beschrieben werden. Ihre Darstellung kann, entsprechend der dort angegebenen Weise, erfolgen.
Die Polymerisation der Oxetane wird durch Säuren, auch Lewissäuren, initiiert. Beispiele dafür sind Trifluoressigsäure, Schwefelsäure und Bortrifluorid.
Die Photopolymerisation der Oxetane kann in Gegenwart von Oniumverbindungen als kationi­ sche Polymerisationsinitiatoren erfolgen. Besonders bewährt haben sich dabei Sulfoniumsalze, Iodoniumsalze, Isochinoliniumsalze und Cyclopentadienyleisen(I)-salze. Bevorzugt werden Bis-[-4-diphenylsulfino)-phenyl]-sulfid-bis-hexafluorphosphat und (4-Pentadecyloxyphenyl)- phenyliodonium-hexafluorphosphat.
Durch Sensibilisatoren, wie Perylen, Phenanthrenchinon oder Campherchinon, kann die spek­ trale Empfindlichkeit des Initiatorsystems in den langwelligen Bereich ausgedehnt werden.
Bei der Photopolymerisation hat sich die Mitverwendung radikalischer Polymerisationsinitiato­ ren, wie zum Beispiel von Acylphosphinoxiden (siehe DE 28 30 927 A1, DE 30 20 092 A1), Benzoinethern, α-Hydroxyalkylphenonen sowie Benzildimethylketal, als besonders günstig erwiesen.
Überraschenderweise lassen sich durch die erfindungsgemäße Verwendung der Oxetane an­ stelle von Methacrylsäureestern polymerisierbare Materialien erhalten, die einer nur geringen Schrumpfung während der Polymerisation unterliegen. Ein weiterer Vorteil ist die - ebenfalls verglichen mit Methacrylsäureestern - relative Unempfindlichkeit der Polymerisationsreaktion gegenüber Sauerstoff.
Es hat sich bewährt, den die Oxetane enthaltenden polymerisierbaren Materialien als weitere Monomere Ester der Methacrylsäure mit Mono-, Di- und/oder Polyolen zuzusetzen. Beispiele für solche Methacrylsäureester sind Methylmethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat und Bis-GMA.
In den Materialien können auch feinteilige organische und/oder anorganische Füllstoffe, wie Po­ lyalkylmethacrylat und/oder Quarz, enthalten sein. Sollen sich die Materialien für medizinische und dentale Zwecke eignen, so müssen die sie bildenden Bestandteile so ausgewählt werden, daß die an solche Materialien gestellten physikalischen, chemischen, anwendungstechnischen und ästhetischen Anforderungen erfüllt werden. Die Formulierungen solcher Materialien ist dem Fachmann bekannt.
Zur näheren Erläuterung der Erfindung werden in den folgenden Beispielen die Bestimmung der Schrumpfung während der Polymerisation von drei erfindungsgemäß zu verwendenden Oxetanen und - zum Vergleich - von bekannten Methacrylsäureestern (Beispiel 1) und zwei durch Polymerisation aushärtbare Materialien, die Oxetane enthalten, und ihre Polymerisation (Beispiele 2 und 3) beschrieben.
Beispiel 1 Bestimmung der Schrumpfung während der Polymerisation
Die Polymerisation von 3-Ethyl-3-hydroxymethyloxetan (Oxetan I), 3-Ethyl-3-hydroxymethyl­ oxetanbenzylether (Oxetan II) und 3,3-(p-Xylylendioxy)-bis-(methyl-3-ethyloxetan) (Oxetan III) erfolgte im Belichtungsgerät Unilux AC der Heraeus Kulzer GmbH. Dabei wurde wie folgt vor­ gegangen: Zwischen zwei Quarzglasplatten wurde mit herkömmlichem Haushaltskleber ein Teflonring von einem Millimeter Stärke geklebt. In diesen Ring wurde dann das Monomer, das zusammen mit dem Photoinitiator (Degacure KI 85¹) in dunklen Flaschen aufbewahrt wurde, mittels einer Spritze aufgebracht. Wichtig dabei war, daß bei diesem Schritt keine Luftblasen in den Ring eingebracht wurden. Die so präparierten Quarzscheiben wurden im Abstandshalter eines IR-Gerätes fixiert und waagrecht auf den Tisch des Belichtungsgerätes gestellt. Dann er­ folgte die Polymerisation mit 20 Bestrahlungseinheiten.
Die Dichte der Monomeren wurde bei 20°C mit einem digitalen Dichtemeßgerät gemessen. Die Bestimmung wird dabei auf elektronische Frequenz- beziehungsweise Schwingungsdauermes­ sung zurückgeführt.
Die Dichte der Polymeren wurde nach der Schwebemethode bestimmt. Diese Messung wurde vier Wochen nach der eigentlichen Polymerisation durchgeführt, um die Nachpolymerisation möglichst abzuschließen. Um reproduzierbare Ergebnisse zu erhalten, wurden jeweils drei Po­ lymerstücke unterschiedlicher Größe einer Charge verwendet. Dabei wurde beobachtet, ob die­ se in einer Salzlösung zu Boden sinken oder aufsteigen. Mit einem Aerometer wurde dann die Dichte der Salzlösung bestimmt. Dieser Schritt wurde dreimal wiederholt und der Mittelwert berechnet.
Die Schrumpfung wird nach folgender Formel berechnet:
Die so bestimmte Polymerisationsschrumpfung S der drei Oxetane und von zwei Methacrylsäu­ reestern, das Molekulargewicht und das Verhältnis von Schrumpfung zu Molekulargewicht S/MG werden in der Tabelle angegeben.
Beispiel 2
Durch Photopolymerisation aushärtbares Material
Die Aushärtung erfolgt durch Bestrahlung in dem Lichtgerät Dentacolor XS (Heraeus Kul­ zer GmbH) innerhalb von 90 Sekunden.
Beispiel 3
Durch Photopolymerisation aushärtbares Material
Die Aushärtung erfolgt durch Bestrahlung in dem Lichtgerät Translux (Heraeus Kulzer GmbH) innerhalb von 60 Sekunden.

Claims (11)

1. Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen der allgemeinen Formeln I bis IV in durch Polymerisation aushärtbaren Materialien. mit R¹ = H, C1-10-Alkyl
R² = H, gegebenenfalls substituiertes C1-30-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, C1-30-Alkanoyl oder Aroyl mit R¹ wie oben,
R³ = Si (R⁴)₃ mit
R⁴ = gegebenenfalls substituiertes C1-20-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Oxyalkyl mit 1-10 C-Atomen
n = 0 oder 1 mit R¹ wie oben
m = 0 oder 1 R⁵= gegebenenfalls substituiertes C1-20-Alkyl
gegebenenfalls substituiertes Aryl mit R¹ wie oben
B = gegebenenfalls substituierter dreiwertiger Kohlenwasserstoff-Rest, dreiwertiger Phosphazen-Rest,
(CONH)₃Z, wobei Z = gegebenenfalls substituierter dreiwertiger aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoff-Rest ist, oder
2. Verwendung der polymerisierbaren Verbindungen für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Polymeri­ sation aushärtbaren Materialien ein Sulfoniumsalz als Polymerisationsinitiator enthalten.
4. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Polymeri­ sation aushärtbaren Materialien ein Iodoniumsalz als Polymerisationsinitiator enthalten.
5. Verwendung nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Polymeri­ sation aushärtbaren Materialien zusätzlich einen radikalischen Polymerisationsinitiator enthalten.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der radikalische Polymeri­ sationsinitiator ein Acylphosphinoxid oder ein α-Hydroxyalkylphenon ist.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Polymerisation aushärtbaren Materialien zusätzlich ein oder mehrere Methacrylsäureester enthalten.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Polymerisation aushärtbaren Materialien zusätzlich einen anorganischen Füllstoff enthalten.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Polymerisation aushärtbaren Materialien zusätzlich Polyalkylmethacrylat enthalten.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Polymerisation aushärtbaren Materialien solche für medizinische Zwecke sind.
11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Polymerisation aushärtbaren Materialien solche für dentale Zwecke sind.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19919581A1 (de) * 1999-04-29 2000-11-02 Espe Dental Ag Dentalmaterialien, Verfahren zu ihrer Aushärtung und deren Verwendung
US6187836B1 (en) * 1998-06-05 2001-02-13 3M Innovative Properties Company Compositions featuring cationically active and free radically active functional groups, and methods for polymerizing such compositions
US6362251B1 (en) 1998-10-09 2002-03-26 Degussa-Huls Aktiengesellschaft Dental material comprising porous glass ceramics, porous glass ceramics, processes and use
US7691919B2 (en) 2004-01-15 2010-04-06 Ivoclar Vivadent Ag Dental materials based on ROMP composites
EP2481391A2 (de) 2011-01-27 2012-08-01 VOCO GmbH Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19736471A1 (de) * 1997-08-21 1999-02-25 Espe Dental Ag Lichtinduziert kationisch härtende Zusammensetzungen und deren Verwendung
US5980253A (en) * 1998-01-12 1999-11-09 3M Innovative Properties Company Process for treating hard tissues
US6306926B1 (en) 1998-10-07 2001-10-23 3M Innovative Properties Company Radiopaque cationically polymerizable compositions comprising a radiopacifying filler, and method for polymerizing same
DE60004446T2 (de) 1999-07-15 2004-07-15 Toagosei Co., Ltd. Naphtalene Derivate, Binaphtalene Derivate und Biphenyl Derivate und kationisch härtbare Verbindung
US6255484B1 (en) 1999-09-28 2001-07-03 Ube Industries, Ltd. Cyanurate compound having three oxetane ring groups and organic hardening compositions containing same
FR2801315A1 (fr) * 1999-11-19 2001-05-25 Rhodia Chimie Sa Colle de plastique polymerisable et/ou reticulable sous irradiation a base de matrice a fonctions reactives
DE19961347A1 (de) * 1999-12-17 2001-06-21 S & C Polymer Silicon & Compos Photoinitiatorsystem mit Acylphosphinoxid-Initiatoren
DE10016323A1 (de) * 2000-03-31 2001-10-04 Roehm Gmbh Dentalwerkstoff auf Basis von kationisch polymerisierbaren Monomeren
JP4576676B2 (ja) * 2000-07-04 2010-11-10 東亞合成株式会社 オキセタン環を有するテトラメチルジフェニルメタン誘導体の製造方法およびオキセタン環を有するテトラメチルジフェニルメタン誘導体
DE10044840A1 (de) * 2000-09-11 2002-04-04 Siemens Ag Photostrukturierbare neue organische Halbleitermaterialien
KR100776701B1 (ko) * 2000-10-04 2007-11-16 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. 중합 가능한 액정 디옥세탄 화합물, 및 상기 화합물을 포함하는 조성물 및 액정 디바이스
DE10100680B4 (de) 2001-01-09 2005-10-27 3M Espe Ag Kationisch härtbare Dentalmassen
JP4734807B2 (ja) * 2001-09-12 2011-07-27 東亞合成株式会社 オキセタン環を有するジフェニルスルフィド誘導体
JP4531410B2 (ja) * 2003-03-17 2010-08-25 新日鐵化学株式会社 オキセタン化合物及びその製造方法
JP4654179B2 (ja) * 2004-03-30 2011-03-16 新日鐵化学株式会社 ナフタレン環を有するオキセタン化合物
JP5079245B2 (ja) * 2005-03-09 2012-11-21 国立大学法人九州大学 ３位に置換基を有するオキセタン誘導体の重合方法および重合物
EP2000296A2 (de) 2006-03-24 2008-12-10 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparente sperrfolie und verfahren zur herstellung einer transparenten sperrfolie
WO2007111075A1 (ja) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法
WO2007111098A1 (ja) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. 透明バリア性シート及びその製造方法
JPWO2007111092A1 (ja) 2006-03-24 2009-08-06 コニカミノルタエムジー株式会社 透明バリア性シートおよび透明バリア性シートの製造方法
JP5465934B2 (ja) * 2008-07-10 2014-04-09 株式会社松風 硬化性の改善された人工爪組成物
JP2008285689A (ja) * 2008-09-05 2008-11-27 Ube Ind Ltd 熱硬化性組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1023227B (de) * 1954-09-02 1958-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyaetherharzen
DE1519173A1 (de) * 1963-11-29 1970-02-12 Henkel & Cie Gmbh Zum Einbrennen geeignete wasserverduennbare UEberzugsmittel
US4833183A (en) * 1988-06-03 1989-05-23 Arizona Board Of Regents Poly [3-(substituted)-3(hydroxymethyl)oxetane] and method of preparing same
DE4001978C2 (de) * 1990-01-24 1994-10-27 Heraeus Kulzer Gmbh Polymerisierbare Mischung und ihre Verwendung
US5463084A (en) * 1992-02-18 1995-10-31 Rensselaer Polytechnic Institute Photocurable silicone oxetanes
US5362848A (en) * 1992-12-11 1994-11-08 Aerojet-General Corporation Preparation and polymerization of initiators containing multiple oxetane rings: new routes to star polymers
JP2679586B2 (ja) * 1993-08-17 1997-11-19 東亞合成株式会社 活性エネルギー線硬化型組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6187836B1 (en) * 1998-06-05 2001-02-13 3M Innovative Properties Company Compositions featuring cationically active and free radically active functional groups, and methods for polymerizing such compositions
US6362251B1 (en) 1998-10-09 2002-03-26 Degussa-Huls Aktiengesellschaft Dental material comprising porous glass ceramics, porous glass ceramics, processes and use
DE19919581A1 (de) * 1999-04-29 2000-11-02 Espe Dental Ag Dentalmaterialien, Verfahren zu ihrer Aushärtung und deren Verwendung
US7691919B2 (en) 2004-01-15 2010-04-06 Ivoclar Vivadent Ag Dental materials based on ROMP composites
EP2481391A2 (de) 2011-01-27 2012-08-01 VOCO GmbH Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren
DE102011003289A1 (de) 2011-01-27 2012-08-02 Voco Gmbh Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren

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