DE1947084C3 - Process for suppressing the formation of fog or haze on the surface of aqueous compositions of matter - Google Patents
Process for suppressing the formation of fog or haze on the surface of aqueous compositions of matterInfo
- Publication number
- DE1947084C3 DE1947084C3 DE1947084A DE1947084A DE1947084C3 DE 1947084 C3 DE1947084 C3 DE 1947084C3 DE 1947084 A DE1947084 A DE 1947084A DE 1947084 A DE1947084 A DE 1947084A DE 1947084 C3 DE1947084 C3 DE 1947084C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- particles
- hydrophobic
- formation
- haze
- bath
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D21/00—Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
- C25D21/11—Use of protective surface layers on electrolytic baths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
- B01J19/002—Avoiding undesirable reactions or side-effects, e.g. avoiding explosions, or improving the yield by suppressing side-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betriift ein Verfahren zur Unterdrükkung einer Nebel- oder Dunstbildung an der Oberfläche von wäßrigen Stoffzusammensetzungen, indem auf die to Flüssigkeitsoberfläche eine die Nebel- oder Dunstbildung vermindernde Schicht aus hydrophoben Teilchen aufgebracht wird.The invention relates to a method of suppression a fog or haze formation on the surface of aqueous compositions of matter by clicking on the to Liquid surface a layer of hydrophobic particles which reduces the formation of fog or haze is applied.
Es ist allgemein bekannt, daß bei galvanischen Bädern, beispielsweise Chrombädern, starke Verluste r> durch Dunst- oder Nebelbildung eintreten. Die Dunstentwicklung bei galvanischen Bädern ist auch gesundheitsschädlich und führt zu Verschmutzungen und hat Abwasserprobleme zur Folge. Die Verwendung von verschiedenen Zusatzstoffen in galvanischen Bädern ist nicht vollkommen befriedigend, da solche Zusatzstoffe gewöhnlich oberflächenaktive Mittel sind. Solche oberflächenaktive Mittel können kostspielig sein und sie können nachteilige Wirkungen auf die galvanisierten Gegenstände ausüben. 4r>It is generally known that in electroplating baths, for example chromium baths, heavy losses r> occur due to the formation of mist or mist. The vapor development in galvanic baths is also harmful to health and leads to pollution and wastewater problems as a consequence. The use of various additives in electroplating baths is not entirely satisfactory since such additives are usually surface active agents. Such surfactants can be costly and can have deleterious effects on the articles being electroplated. 4 r >
Es wurden weitere Versuche unternommen, um die Dunst- und Nebelbildung zu verringern, und zwar wurden zu diesem Zweck auf dem Bad schwimmende plastische Gegenstände, wie Ping-Pong-Bälle, verwendet, um hierdurch die wirksame Oberfläche zu verringern, welche zur Entstehung von Dünsten und Nebel führen kann. Diese Versuche haben sich jedoch nicht als vollkommen befriedigend erwiesen, weil sich herausgestellt hat, daß solche schwimmenden Gegenstände Wachsteilchen oder andere Fremdstoffe aufnehmen können und diese dann auf der Oberfläche der zu überziehenden Gegenstände vor oder nach dem galvanisieren abscheiden, wodurch Fehlstellen auf diesen, wie Streifen, Flecken, Löcher usw., entstehen.,Further attempts have been made to reduce the formation of mist and mist, namely For this purpose, floating plastic objects such as ping-pong balls were used, in order to reduce the effective surface, which leads to the formation of fumes and Fog can result. However, these attempts have not proven entirely satisfactory because has found that such floating objects pick up wax particles or other foreign matter can and then on the surface of the objects to be coated before or after electroplating, which creates imperfections on them, such as stripes, spots, holes, etc.,
Derartige Maßnahmen sind beispielsweise in D e 11 - to η er, El ze »Handbuch der Galvanotechnik«, Band II, 1966, Seite 241, Absatz 3 und in der US-PS 15 30 335 beschrieben worden.Such measures are for example in D e 11 - to η er, El ze "Handbook of Electroplating", Volume II, 1966, page 241, paragraph 3 and in U.S. Patent 1530335.
Demgegenüber liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Unterdrückung b5 einer Nebel- oder Dunstbildung an der Oberfläche von wäßrigen Stoffzusammensetzungen, insbesondere galvanischen Bädern, zur Verfügung zu stellen, bei dem die oben angegebenen Nachteile fiberwunden worden sind und bei dem keine nachteiligen Wirkungen auf die überzogenen Gegenstände ausgeübt werden.In contrast, the present invention is based on the object of a method for suppression b5 the formation of mist or haze on the surface of aqueous compositions of matter, especially galvanic ones Baths, in which the disadvantages indicated above have been overcome and in which no adverse effects are exerted on the coated objects.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung bei einem Verfahren der oben beschriebenen Art dadurch gelöst, daß eine Schicht aus Teilchen mit einem Durchmesser von 0,002 bis 100 μιη verwendet wird, wobei die Konzentration der Teilchen mindestens 0,04 g/dm2 der Gas-Flüssigkeits-Zwischenfläche beträgt.This object is achieved according to the invention in a method of the type described above in that a layer of particles with a diameter of 0.002 to 100 μm is used, the concentration of the particles at least 0.04 g / dm 2 of the gas-liquid Intermediate area is.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch zur Regelung von Dampf-, Nebel-, Dunst- oder Blasenbildung in anderen Flüssigkeiten verwendet werden, wie beispielsweise Abstreifflüssigkeiten, Beizflüssigkeiten, Anodisieningsbändern usw.The method according to the invention can also be used to regulate the formation of steam, mist, haze or bubbles used in other fluids, such as wiping fluids, pickling fluids, Anodizing tapes, etc.
Die gemäß der Erfindung zu verwendenden hydrophoben Teilchen können aus inerten, wasserabstoßenden Materialien bestehen, weiche sich in dem jeweiligen galvanischen Bad nicht wesentlich auflösen, in dem die Bildung von Dünsten verhindert oder verringert werden soll. Wenn hier von inerten Materialien die Rede ist, so sollen darunter solche verstanden werden, welche mit den wäßrigen galvanischen Bädern nicht reagieren. Typische hydrophobe polymere Stoffe, welche gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind polyfluorierte Kohlenwasserstoffe, Polypropylen, Polyvinylchlorid und Polystyrol. Weitere natürliche oder künstliche hydrophobe Stoffe, die ebenfalls verwendet werden können, sind Talk, Wachs, Aluminiumoxid, Polymerisate oder Mischpolymerisate von Styrol, Butadien, Acrylnitril, Vinylacetat, Vinylchlord usw.; Diatomeenerde; Silikate, beispielsweise Natriumsilikat; unlösliche Carbonate, unlösliche Carbide usw. oder Mischungen solcher Stoffe. Mit einem Polysiloxanbelag (wie Polyalkylpolysiloxan, d. h. solche, die gekennzeichnet sind durch das Vorhandensein von Dimethylsiloxygruppe oder Diäthylsiloxygruppen) versehene Kieselsäure ist besonders brauchbar. Feinverteilte Kieselsäure, welche einen Oberflächenbelag aus hydrolysiertem Dimethyl-dichlorsilan aufweist, ist ein gemäß der Erfindung bevorzugt zu verwendendes hydrophobes Material. Die gemäß der Erfindung zu verwendenden Teilchen können feinverteilte, natürlich vorkommende oder künstlich hergestellte Materialien sein. Die Materialien können kugelig, eckig, stabförmig, eiförmig, länglich oder plattenförmig sein. Vorzugsweise besitzen die Teilchen einen mittleren Durchmesser von 0,005 bis 10 μιη, und insbesondere von 0,01 bis 1 μπι.The hydrophobic particles to be used according to the invention can consist of inert, water-repellent materials which do not substantially dissolve in the respective electroplating bath in which the formation of fumes is to be prevented or reduced. When inert materials are mentioned here, they are to be understood as meaning those which do not react with the aqueous electroplating baths. Typical hydrophobic polymeric materials which can be used in accordance with the invention are polyfluorinated hydrocarbons, polypropylene, polyvinyl chloride and polystyrene. Other natural or artificial hydrophobic substances that can also be used are talc, wax, aluminum oxide, polymers or copolymers of styrene, butadiene, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, etc .; Diatomaceous earth; Silicates, for example sodium silicate; insoluble carbonates, insoluble carbides, etc., or mixtures of such substances. Silica provided with a polysiloxane coating (such as polyalkylpolysiloxane, ie those characterized by the presence of dimethylsiloxy groups or diethylsiloxy groups) is particularly useful. Finely divided silica, which has a surface covering made of hydrolyzed dimethyl dichlorosilane, is a hydrophobic material that is preferably to be used according to the invention. The particles to be used in accordance with the invention can be finely divided, naturally occurring or man-made materials. The materials can be spherical, angular, rod-shaped, egg-shaped, elongated or plate-shaped. The particles preferably have an average diameter of from 0.005 to 10 μm, and in particular from 0.01 to 1 μm.
Die Dichte dieser Teilchen sollte derart sein, daß diese in dem wäßrigen galvanischen Bad dispergiert bleiben und vorzugsweise auf der Oberfläche dieses Bades schwimmen oder in Dispersion auf der Gas-Flüssigkeits-Zwischenfläche der wäßrigen Elektroplattierungsbadlösung bleiben. Mit einem Belag versehene hydrophobe Teilchen können verwendet werden, die eine Dichte besitzen, welche es gewöhnlich nicht ermöglicht, daß diese Teilchen in Dispersion verbleiben, vorausgesetzt, daß der Belag (der durch chemische oder physikalische Mittel erhalten werden kann) ermöglicht, daß die Teilchen in der Nähe der Gas-Flüssigkeits-Zwischenfläche während des Galvanisierens verbleiben.The density of these particles should be such that they will disperse in the aqueous plating bath remain and preferably float on the surface of this bath or in dispersion on the gas-liquid interface the aqueous electroplating bath solution. Covered hydrophobic particles can be used which have a density which ordinarily does not allows these particles to remain in dispersion, provided that the coating (caused by chemical or physical means can be obtained) allows the particles to be near the gas-liquid interface remain during electroplating.
Geeignete hydrophobe Materialien, welche gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind solche, die, wenn sie sorgfältig in einer 5%igen wäßrigen Schwefelsäurelösung vermischt werden und dann in diese Dispersion 30 Minuten lang Luft oder ein anderes nicht reaktionsfähiges Gas eingeleitet wird und die entstehende Mischung dann 30 Minuten stehengelassen wird, ein Zweiphasensystem bilden, wobei die obereSuitable hydrophobic materials which can be used according to the invention are those which, when carefully mixed in a 5% aqueous sulfuric acid solution and then in air or another non-reactive gas is introduced into this dispersion for 30 minutes and the resulting mixture is then left to stand for 30 minutes, forming a two-phase system, with the upper
Phase hydrophobe Teilchen an der Gas-Flüssigkeits-Zwischenschicht enthält und die untere Phase im wesentlichen frei von diesen Teilchen ist Die Teilchen, welche sich an der Gas-Flüssigkeits-Zwischenfläche abscheiden, können eine komplexe Struktur bilden, in der das Gas oder die Luft in einer zelligen oder schaumartigen Struktur eingeschlossen ist, wobei im wesentlichen keine belüfteten Teilchen in der unteren flüssigen Phase der Dispersion nach der 30minütigen Absetzzeit erscheinen. Die hydrophoben Materialien, κι welche gemäß der Erfindung verwendet werden, sind insbesondere solche, daß, wenn 1 g des hydrophoben Materials mit 400 cm3 einer wäßrigen Lösung von 5%iger Schwefelsäure mit einer üblichen Labormischvorrichtung bei einer Geschwindigkeit 3 Minuten \r, vermischt werden, eine Dispersion gebildet wird, welche aufgehoben wird, wenn ein Gas, beispielsweise Luft, durch diese Dispersion 30 Minuten lang geleitet wird und dann 30 Minuten lang stehengelassen wird, um ein Zweiphasensystem zu bilden. Nach dem Absetzen bilden die hydrophoben Materialien eine obere Phase, welche die Oberfläche der unterstehenden flüssigen Phase abdeckt, welche die 5%ige Schwefelsäure enthält. Die obere Phase enthält hydrophobe Teilchen von komplexem, porösem Aufbau, wobei diese hydrophoben 2r> Teilchen mit dem Gas beladen werden und unregelmäßige Blasen oder Zellen der Flüssigkeit bilden, die die hydrophoben Teilchen umgeben. Die hydrophoben Teilchen werden also im wesentlichen aus der wäßrigen Schwefelsäurelösung entfernt, wenn Luft oder ein jo anderes Gas sorgfältig mit der Anfangsdispersion gemischt wird, welche sich durch Vermischen der hydrophoben Teilchen mit der wäßrigen Schwefelsäure bilden. Andere Materialien, die nicht für den Gebrauch gemäß der Erfindung geeignet sind (wie hydrophile η Teilchen) können eine Anfangsdispersion bilden, wenn sie mit der wäßrigen Schwefelsäure vermischt werden, sie scheiden sich jedoch nicht in zwei Phasen ab, wenn sie mit einem feinverteilten Gasstrom in Berührung gebracht werden.Phase contains hydrophobic particles at the gas-liquid interface and the lower phase is essentially free of these particles. The particles that deposit at the gas-liquid interface can form a complex structure in which the gas or air enters a cellular or foam-like structure with essentially no aerated particles appearing in the lower liquid phase of the dispersion after the 30 minute settling time. The hydrophobic materials of the invention κι used according to, in particular those that, when 1 g of the hydrophobic material with 400 cm 3 of an aqueous solution of 5% sulfuric acid with a standard laboratory mixer at a speed three minutes \ r mixed are a dispersion is formed which is canceled when a gas such as air is passed through this dispersion for 30 minutes and then left to stand for 30 minutes to form a two-phase system. After settling, the hydrophobic materials form an upper phase which covers the surface of the liquid phase below, which contains the 5% sulfuric acid. The upper phase comprises hydrophobic particles of complex porous structure, said hydrophobic 2 r> particles are charged with the gas and form irregular bubbles or cells of the liquid surrounding the hydrophobic particles. The hydrophobic particles are thus essentially removed from the aqueous sulfuric acid solution when air or another gas is carefully mixed with the initial dispersion which is formed by mixing the hydrophobic particles with the aqueous sulfuric acid. Other materials that are not suitable for use according to the invention (such as hydrophilic η particles) can form an initial dispersion when mixed with the aqueous sulfuric acid, but they do not separate in two phases when mixed with a finely divided gas stream Be brought into contact.
Typische galvanische Bäder, welche gemäß der Erfindung behandelt werden können, sind z. B. Chrombäder, Zinnbäder, Zinkbäder.Typical galvanic baths which can be treated according to the invention are e.g. B. Chrome baths, Tin baths, zinc baths.
Das Verfahren gemäß der Erfindung hat sich als besonders brauchbar bei Chrombädern erwiesen. Es ist 4ri bekannt, daß sich beim Verchromen besonders leicht Dunst und Sprühnebel entwickelt, die besonders korrosiv sind und die zu beträchtlichen Verlusten an Oberzugsmaterial führen.The method according to the invention has proven particularly useful in chrome baths. It is known 4 r i that when chrome-plating, haze and spray mist develop particularly easily, which are particularly corrosive and which lead to considerable losses of upper covering material.
Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, r>« feinverteilte, feinkörnige hydrophobe Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,002 bis 100 μπι zunächst einem Teil der Badzusammensetzung unter Verwendung einer mit hoher Geschwindigkeit umlaufenden Mischvorrichtung zuzusetzen, um auf diese Weise eine Vordispersion der die Dunstbildung unterdrückenden Teilchen in konzentrierter Form zu ergeben. Die Konzentration der feinverteilten feinkörnigen Teilchen in einer solchen Vordispersion kann 10 bis 400 g/l betragen. Die so hergestellte Vordispersion kann dann dem galvanischen Bad selbst zugesetzt werden, um darin eine Konzentration von etwa 0,14 g der hydrophoben Teilchen pro dm2 des wäßrigen galvanischen Bades zu ergeben, wodurch eine Gas-Flüssigkeits-Zwischenfläche gebildet wird, durch die ge- m wohnlich die Dünste oder Nebel des Bades entweichen würden.It has proved to be particularly advantageous, r> "finely divided, fine-grained hydrophobic particles having a mean particle diameter of 0.002 to 100 first μπι a portion of the bath composition using add a revolving at a high speed mixing device to be suppressed in this manner a pre-dispersion of the haze formation To give particles in concentrated form. The concentration of the finely divided fine-grain particles in such a predispersion can be 10 to 400 g / l. The predispersion produced in this way can then be added to the electroplating bath itself in order to give therein a concentration of about 0.14 g of the hydrophobic particles per dm 2 of the aqueous electroplating bath, whereby a gas-liquid interface is formed through which the m the fumes or mist of the bathroom would escape comfortably.
Ein besonderer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß durch den feiner, und hydrophoben Charakter der Teilchen eine bevorzugte Absorption der Blasen in der Gas-Flüssigkeits-Zwischenfläche stattrindet, welche an den Elektroden gebildet werden. Die hydrophoben Teilchen verhindern das Verspritzen solcher Blasen, die sich an den Elektroden bilden und verhindern bzw. vermindern somit die Bildung von Nebeln oder Dünsten, welche sich sonst bei dem Verspritzen bilden. Darüber hinaus hat es sich herausgestellt, daß eine stabile, dünne zellenartige Struktur, die diese Teilchen enthält, auf der Oberfläche des galvanischen Bades gebildet wird, so daß ein dünner Film auf der gesamten Oberfläche des Bades zurückbleibt, wenn die Oberfläche nicht ständig kräftig gerührt wird. Dieser Film verhindert weiterhin ein Verspritzen der Badlösung und eine Dunstbildung. Gemäß der Erfindung werden also die Bedingungen einer hohen Oberflächenspannung eines normalen galvanischen Bades bevorzugt und das Vorhandensein von oberflächenaktiven -Mitteln, welche die Oberflächenspannung verringern, ist nicht vorteilhaftA particular advantage of the invention is that due to the fine and hydrophobic character of the Particles, a preferential absorption of the bubbles in the gas-liquid interface occurs, which occurs the electrodes are formed. The hydrophobic particles prevent such bubbles from splashing form on the electrodes and thus prevent or reduce the formation of mist or fumes, which otherwise form during spraying. In addition, it has been found that a stable, thin cell-like structure containing these particles is formed on the surface of the electroplating bath, so that a thin film will remain on the entire surface of the bath if the surface is not constantly vigorous is stirred. This film also prevents the bath solution from splashing and the formation of haze. Thus, according to the invention, the high surface tension conditions become normal galvanic bath preferred and the presence of surface-active agents, which reduce the surface tension decrease is not beneficial
Beispiel 1
Herstellung der konzentrierten Dispersionexample 1
Preparation of the concentrated dispersion
Eine thixotrope Dispersion von hydrophober Kieselsäure wurde durch Vermischen folgender Bestandteile 1 Minute lang in einer ähnlichen Labormischvorrichtung hergestellt:A thixotropic dispersion of hydrophobic silica was made by mixing the following ingredients 1 Manufactured for one minute in a similar laboratory mixer:
100 ecm Wasser,
24,0 g Chromsäure (CrO3),
4,8 g hydrophobe Kieselsäure.100 ecm of water,
24.0 g chromic acid (CrO 3 ),
4.8 g of hydrophobic silica.
Teilchengröße 0,01 bis 0,04 μπι.Particle size 0.01 to 0.04 μm.
Das endgültige Volumen der sich ergebenden Mischung beträgt etwa 200 ecm. Eine Menge von 1 I dieser Dispersion ist ausreichend für den anfänglichen Zusatz zu einem galvanischen Bad, das in einem Vorratsbehälter enthalten ist und dessen, der Atmosphäre ausgesetzten Oberfläche etwa 170 dm2 beträgt. Die Dispersion kann unter Verwendung einer mit hoher Geschwindigkeit umlaufenden Mischvorrichtung oder einer ähnlichen Apparatur hergestellt werden.The final volume of the resulting mixture is about 200 ecm. A quantity of 1 l of this dispersion is sufficient for the initial addition to an electroplating bath which is contained in a storage container and whose surface exposed to the atmosphere is about 170 dm 2 . The dispersion can be prepared using a high speed rotating mixer or similar apparatus.
In vier 1-Literbechern wurde je 1 1 des folgenden Chrombades hergestellt:1 liter of the following chrome bath was made in four 1 liter beakers:
In jede der vier 1-Literproben des Chrombades wurden zwei Elektroden eingetaucht und ein Strom von 10 Ampere durch die Lösung geleitet. Die Entwicklung von Gasblasen wurde in jeder der vier Proben beobachtet. Jedem Becher wurde dann eine Menge der konzentrierten Dispersion gemäß Beispiel 1 zugesetzt, die ausreichend war, um eine hydrophobe Kieselsäurekonzentration in jeder der 1-Literproben des Chrombades von 0,1 g/dm2 der der Atmosphäre ausgesetzten Lösung zu ergeben (z. B. 0,1 g/dm2). Die Dunstbildung und das Verspritzen der Lösung hörte sofort auf. Auf der Oberfläche jeder der elektrolysierten Proben des Chrombades wurde ein stabiler schaumartiger Belag beobachtet.Two electrodes were immersed in each of the four 1 liter samples of the chrome bath and a current of 10 amperes was passed through the solution. The development of gas bubbles was observed in each of the four samples. An amount of the concentrated dispersion according to Example 1 was then added to each beaker which was sufficient to give a hydrophobic silica concentration in each of the 1 liter samples of the chromium bath of 0.1 g / dm 2 of the solution exposed to the atmosphere (e.g. 0.1 g / dm 2 ). The haze and the splashing of the solution stopped immediately. A stable foam-like deposit was observed on the surface of each of the electrolyzed samples of the chrome bath.
Unter Verwendung der in Beispiel 2 beschriebenen Chrombäder wurden verschiedene Metalloberflächen aufweisende Gegenstände (wie Platten, Stangen, Fenstergriffe usw.) verchromt, und 2war mit und ohne Zusatz gewisser Mengen der konzentrierten, die Dunstbildung unterdrückenden Dispersion gemäß BeiTabelle 1Various metal surfaces were made using the chrome baths described in Example 2 Objects (such as plates, rods, window handles, etc.) were chrome-plated, and 2 was with and without Addition of certain amounts of the concentrated, haze-suppressing dispersion according to the table below 1
spiel 1. Die Qualität des Chromüberzuges an jedem der Teile aus jedem der Bäder, welche die die Dunstbildung unterdrückende Stoffzusammensetzung enthielt, wurde dann bestimmt und mit der Qualität dem Chromüberzug von Teilen verglichen, die in Chrombädern überzogen worden sind, die die Dispersion gemäß Beispiel 1 nicht enthielten. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestelltgame 1. The quality of the chrome plating on each of the Portions from each of the baths containing the haze suppressive composition were made then determined and compared to the quality of the chrome plating of parts plating in chrome baths which did not contain the dispersion according to Example 1. The results are in the table below 1 compiled
Konzentration an hydrophober Kieselsäure pro dm2 der Gas-FIüssigkeits-Zwischenfläche des wäßrigen BadesConcentration of hydrophobic silica per dm 2 of the gas-liquid interface of the aqueous bath
(g/dm*)(g / dm *)
Qualität der überzogenen GegenständeQuality of the coated Objects
Unterdrückung der DunstbildungSuppression of Haze formation
0,000.00
0,040.04
0,40.4
4,04.0
ausgezeichnetexcellent
ausgezeichnet
ausgezeichnet
ausgezeichnetexcellent
excellent
excellent
keine kräftige Schaumbildung und Spritzenno strong foaming and splashing
Spritzen unterdrückt
Spritzen unterdrückt
Spritzen unterdrücktSquirting suppressed
Squirting suppressed
Squirting suppressed
Eine Beurteilung der unter Verwendung des Mittels gemäß der Erfindung verchromten Gegenstände ergibt, daß diese von ausgezeichneter Qualität sind und keine Streifenbildung, Fleckenbildung oder andere Nachteile bei diesen Gegenständen feststellbar sind.An assessment of the chrome-plated objects using the agent according to the invention shows that these are of excellent quality and free from streaking, staining or other disadvantages are detectable in these objects.
Beispiel 4 5Q Example 4 5Q
Es wurden zwei 1-Literproben von Chrombädern gemäß Beispiel 2 unter Verwendung des Zusatzmittels des Beispiels 1 hergestellt Der ersten 1-Literprobe des Chrombades wurde eine ausreichende Menge der konzentrierten, die Nebelbildung unterdrückenden Dispersion zugesetzt, um darin eine Konzentration von 0,1 g der hydrophoben Kieselsäure pro dm2 der Gas-Badflüssigkeits-Zwischenfläche zu ergeben. Der zweiten 1-Literprobe des Chrombades wurde kein Zusatzmittel zugesetzt In jede der Proben wurden Elektroden eingetaucht und die Lösungen wurden mit einem Strom von 10 Ampere 8 Stunden lang bei einer Temperatur von 55° C elektrolysiert Nach 6 Stunden zeigte sich, daß die Menge des nicht mit dem Zusatz versetzten Chrombades sich von 1000 cm3 auf etwa αϊ 940 cm3 verringert hatte, während bei dem mit dem Zusatz versetzten Bad nur eine Verringerung des Volumens auf etwa 980 cm3 feststellbar war. Aus diesen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die Verluste durch Sprüh- und Nebelbildung durch das Verfahren gemäß so der Erfindung unter Verwendung des hydrophoben Mittels beträchtlich verringert worden ist.Two 1-liter samples of chrome baths were prepared according to Example 2 using the additive of Example 1. A sufficient amount of the concentrated, mist-suppressing dispersion was added to the first 1-liter sample of the chrome bath to give a concentration of 0.1 g of the hydrophobic To give silica per dm 2 of gas-bath liquid interface. No additive was added to the second 1-liter sample of the chrome bath. Electrodes were immersed in each of the samples and the solutions were electrolyzed with a current of 10 amperes for 8 hours at a temperature of 55 ° C. After 6 hours, the amount of the was found not to be with the addition of the chrome bath had decreased from 1000 cm 3 to about αϊ 940 cm 3 , while in the case of the bath with the addition only a reduction in volume to about 980 cm 3 was noticeable. It can be seen from these results that the losses due to spray and misting have been reduced considerably by the method according to the invention using the hydrophobic agent.
Eine 300 cm3 betragende Probe einer Lösung, wie sie zum Reinigen von Metallen und zum Beizen von Metallen verwendet wurde, wurde dadurch hergestellt, daß gleiche Mengen Wasser und konzentrierte Salzsäure gemischt wurden. Die 300 cm3 betragende Lösung wurde in zwei Portionen von je 150 cm3 geteilt. Die erste &o 150-cm3-Probe erhielt keinen weiteren Zusatz und diente als Kontrollprobe. Der zweiten Probe wurden 0,76 g hydrophobe Kieselsäure zugesetzt. Diese hydrophobe Kieselsäure wurde der 150-cm3-Säureprobe zugegeben und dann wurde jede der beiden Proben in h5 einen besonderen 400-cm3-Becher eingefüllt, um identische Oberflächenverhältnisse an der Luft-Flüssigkeit-Zwischenfläche zu schaffen. Die Konzentration der hydrophoben Kieselsäure in g/dm2 der Luft-Flüssigkeits-Zwischenfläche betrug 2,0 g/dm2. In jede der Proben wurden 20 verchromte Schrauben gleicher Größe und Form eingegeben. Im Maße, wie sich das Chrom in jeder der Proben löste, wurde eine Gasentwicklung beobachtet. Die Gasblasen in der nichtbehandelten Kontrollösung waren groß und es war leicht zu beobachten, daß diese an der Oberfläche aufplatzten und Tropfen und Dunst bildeten. Im Gegensatz dazu wurde bei der Lösung, die die hydrophobe Kieselsäure enthielt, festgestellt, daß die Gasblasen klein waren, und sie in der Deckschicht aus dem Schaummaterial zurückgehalten wurden und langsam durch diese hindurchgingen, so daß sie in der Luft-FIüssigkeits-Zwischenfläche der zweiten Probe gefangen wurden. Es wurde keine Dunst- oder Nebelbildung beobachtet Nach Verlauf von 66 Stunden war bei der Kontrollprobe ein Flüssigkeitsverlust von 20 cm3 infolge der Dunst- und Spritzwirkung festzustellen, während bei der behandelten Lösung, die die hydrophobe Kieselsäure gemäß der Erfindung enthielt, nur ein Volumenverlust von 10 cm3 feststellbar war. An den in den beiden Lösungen behandelten verchromten Schrauben war kein Unterschied feststellbar.A 300 cm 3 sample of a solution used for cleaning metals and pickling metals was prepared by mixing equal amounts of water and concentrated hydrochloric acid. The 300 cm 3 solution was divided into two portions of 150 cm 3 each. The first 150 cm 3 sample received no further additive and served as a control sample. 0.76 grams of hydrophobic silica was added to the second sample. This hydrophobic silica was added to the 150 cm 3 acid sample and then each of the two samples was placed in a special 400 cm 3 beaker in h5 in order to create identical surface ratios at the air-liquid interface. The concentration of the hydrophobic silica in g / dm 2 of the air-liquid interface was 2.0 g / dm 2 . Twenty chrome-plated screws of the same size and shape were placed in each of the samples. Gas evolution was observed as the chromium dissolved in each of the samples. The gas bubbles in the untreated control solution were large and it was easy to observe that they burst on the surface and formed droplets and haze. In contrast, in the case of the solution containing the hydrophobic silica, it was found that the gas bubbles were small and that they were retained in the cover layer of the foam material and slowly passed through it so that they were in the air-liquid interface of the second Specimen were caught. No haze or mist formation was observed. After 66 hours, the control sample showed a loss of liquid of 20 cm 3 as a result of the haze and spray action, while the treated solution containing the hydrophobic silica according to the invention only lost volume by 10 cm 3 was detectable. No difference could be seen in the chrome-plated screws treated in the two solutions.
Es wurde eine 400 cm3 ausmachende Probe eines Chrombades hergestellt, das etwa 240 g/l Chromsäure, 1,0 g/l Sulfationen und 2,0 g/l Fluooilikationen in Gegenwart von Strontium- und Kaliumionen enthielt, so daß ein selbstregulierendes Chrombad entstand. Diesem Chrombad wurde 1 g pulverisiertes festes Polypropylen mit einem mittleren Durchmesser der Polypropylenteilchen von etwa 35 μιη zugesetzt. Die 400-cm3-Probe wurde in einen 1-Literbecher eingefüllt, um eine Konzentration des die Nebelbildung unterdrückenden Mittels pro Oberfläche der Luft-Flüssigkeits-Zwischenfläche von 1 g Polypropylenpulver pro dm2 der Luft-Flüssigkeits-Zwischenfläche zu ergeben. Bei der Elektrolyse der behandelten Stoffzusamniensetzung in dem 1-Literbecherglas war die Nebelbildung vollkommen unterdrückt und es zeigte sich die Bildung einer die Nebelbildung unterdrückenden Schicht in der Luft-Flüssiekeits-Zwischenfläche. A 400 cm 3 sample of a chromium bath was made which contained about 240 g / l chromic acid, 1.0 g / l sulfate ions and 2.0 g / l fluoroilicate ions in the presence of strontium and potassium ions, so that a self-regulating chromium bath was formed . 1 g of powdered solid polypropylene with an average diameter of the polypropylene particles of about 35 μm was added to this chrome bath. The 400 cm 3 sample was placed in a 1 liter beaker to give a concentration of the mist suppressant per surface area of the air-liquid interface of 1 g of polypropylene powder per dm 2 of the air-liquid interface. During the electrolysis of the treated substance composition in the 1 liter beaker, the formation of mist was completely suppressed and the formation of a layer suppressing the formation of mist was found in the air-liquid interface.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76262468A | 1968-09-25 | 1968-09-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1947084A1 DE1947084A1 (en) | 1970-04-02 |
| DE1947084B2 DE1947084B2 (en) | 1978-11-23 |
| DE1947084C3 true DE1947084C3 (en) | 1979-07-26 |
Family
ID=25065614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1947084A Expired DE1947084C3 (en) | 1968-09-25 | 1969-09-17 | Process for suppressing the formation of fog or haze on the surface of aqueous compositions of matter |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3657080A (en) |
| JP (1) | JPS4912449B1 (en) |
| BE (1) | BE738064A (en) |
| BR (1) | BR6912696D0 (en) |
| CH (1) | CH540987A (en) |
| DE (1) | DE1947084C3 (en) |
| ES (1) | ES371159A1 (en) |
| FR (1) | FR2018806A1 (en) |
| GB (1) | GB1247303A (en) |
| NL (1) | NL165514C (en) |
| SE (1) | SE378852B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755095A (en) * | 1971-03-29 | 1973-08-28 | Udylite Corp | Composition and method for suppressing spray in electrolytic process |
| GB2250515B (en) * | 1990-11-27 | 1994-09-28 | Rhone Poulenc Chemicals | Controlling acid misting during electrolytic recovery of metals |
| AU719925B2 (en) * | 1996-06-28 | 2000-05-18 | Aon International, Inc. | Control agent for reducing metal acid mist emissions from electrolytic cell operations |
| CN101381886B (en) * | 2008-08-22 | 2010-04-14 | 宏正（福建）化学品有限公司 | Alkaline fog preventing method of alkaline non-cyanogen galvanization |
| CN109136962A (en) * | 2017-06-15 | 2019-01-04 | 宝钢工程技术集团有限公司 | Acid-mist anti-overflow device |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2999798A (en) * | 1955-12-09 | 1961-09-12 | Daimler Benz Ag | Method of producing a wear-resisting surface on a metal element |
| US2992171A (en) * | 1957-06-27 | 1961-07-11 | Gen Dev Corp | Method and composition for chromium plating |
| NL125956C (en) * | 1960-07-26 | |||
| US3108933A (en) * | 1961-02-28 | 1963-10-29 | M & T Chemicals Inc | Process and composition for chromium plating |
| US3150015A (en) * | 1961-08-29 | 1964-09-22 | Allegheny Ludlum Steel | Insulation for silicon steel |
| GB1051685A (en) * | 1963-03-01 | |||
| US3356467A (en) * | 1964-12-28 | 1967-12-05 | Udylite Corp | Article coated with a coelectrodeposit of nickel and plastic particles, an overlayerthereon, and method of making said article |
-
1968
- 1968-09-25 US US762624A patent/US3657080A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-08-12 GB GB40328/69A patent/GB1247303A/en not_active Expired
- 1969-08-26 FR FR6929128A patent/FR2018806A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-08-27 BE BE738064D patent/BE738064A/xx unknown
- 1969-09-03 ES ES371159A patent/ES371159A1/en not_active Expired
- 1969-09-17 DE DE1947084A patent/DE1947084C3/en not_active Expired
- 1969-09-18 SE SE6912846A patent/SE378852B/xx unknown
- 1969-09-24 CH CH1438869A patent/CH540987A/en not_active IP Right Cessation
- 1969-09-24 NL NL6914491.A patent/NL165514C/en not_active IP Right Cessation
- 1969-09-24 BR BR212696/69A patent/BR6912696D0/en unknown
- 1969-09-25 JP JP44076554A patent/JPS4912449B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1947084B2 (en) | 1978-11-23 |
| NL6914491A (en) | 1970-03-31 |
| CH540987A (en) | 1973-08-31 |
| NL165514B (en) | 1980-11-17 |
| NL165514C (en) | 1981-04-15 |
| SE378852B (en) | 1975-09-15 |
| ES371159A1 (en) | 1971-08-16 |
| BR6912696D0 (en) | 1973-01-04 |
| JPS4912449B1 (en) | 1974-03-25 |
| DE1947084A1 (en) | 1970-04-02 |
| US3657080A (en) | 1972-04-18 |
| FR2018806A1 (en) | 1970-06-26 |
| BE738064A (en) | 1970-02-02 |
| GB1247303A (en) | 1971-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102013109394B4 (en) | Anodic oxide layer and method of making the same | |
| DE3031501C2 (en) | ||
| DE2327764A1 (en) | METHOD FOR ELECTRIC CORNING OF ALUMINUM | |
| DE2218471B2 (en) | METHOD AND DEVICE FOR MANUFACTURING ALUMINUM OFFSET PRINTING PLATES | |
| DE2810308A1 (en) | PROCESS FOR ELECTROLYTIC CORES OF ALUMINUM | |
| DE19748926A1 (en) | Adherent electroplating of silicon@-containing aluminium@ alloy | |
| EP0050216B1 (en) | Process for the anodic oxidation of aluminium and its use as a bearer of printing plates | |
| DE1496937B2 (en) | PROCESS FOR ELECTROGAL DEPOSITION OF ALUMINUM FROM ALUMINUM HALOGENIDE CONTAINING SALT BATHS ON METAL SURFACES | |
| DE1947084C3 (en) | Process for suppressing the formation of fog or haze on the surface of aqueous compositions of matter | |
| DE2845736A1 (en) | PROCESS FOR THE ELECTRICAL DEPOSITION OF A BRONZE COATING ON ALUMINUM | |
| EP0118480A1 (en) | Recompression process. | |
| CH505693A (en) | Offset printing plate with electrodeposited - bright and dull copper and hard chromium | |
| DE1276261C2 (en) | PASTE FOR STAINLESS STEEL SURFACES | |
| DE120061C (en) | ||
| DE3411678A1 (en) | METHOD FOR THE COMPRESSION OF ALUMINUM AND ALUMINUM ALLOYS AFTER THE ANODIZING AND BATH FOR CARRYING OUT THE METHOD | |
| DE2310638C2 (en) | Process for converting hydrophobic surfaces made of aluminum, aluminum alloys, copper or copper alloys into hydrophilic surfaces | |
| DE3300317A1 (en) | METHOD FOR GALVANIC DEPOSITION OF CHROME | |
| CH634113A5 (en) | WEAR-RESISTANT ITEM IN ZINC OR A ZINC ALLOY. | |
| DE1014816B (en) | Process for preparing metal surfaces for the application of enamels | |
| DE1771746A1 (en) | Glossy, low tension rhodium plating | |
| DE1771057A1 (en) | Manufacture of painted aluminum strips | |
| DE2558153C2 (en) | Process for stabilizing interference color layers on surfaces of chromium alloys | |
| DE3736171A1 (en) | Improved method for the deposition of satiny nickel deposits | |
| DE2301601C3 (en) | Bath for the cathodic treatment of the surface of sheet steel | |
| DE923947C (en) | Process for electropolishing gold alloys |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |