DE2558153C2

DE2558153C2 - Process for stabilizing interference color layers on surfaces of chromium alloys

Info

Publication number: DE2558153C2
Application number: DE19752558153
Authority: DE
Inventors: Georg 8000 München Frisch; Friedrich 8046 Garching Ruhstorfer
Original assignee: Poligrat GmbH
Current assignee: Poligrat GmbH
Priority date: 1975-12-23
Filing date: 1975-12-23
Publication date: 1985-01-03
Also published as: DE2558153A1

Description

Kichtrostende Stähle, wie Chromnickelstahl und andere rostbeständige chromhaltige Stahllegierungen lassen sich durch Eintauchen in eine Behandlungslösung, die u. a. Schwefelsäure. Chromsäure oder Chromate und gegebenenfalls Zusätze wie Mangansulfat enthält, färben. Die Färbung beruht auf einer Interferenzreflexion des Lichts an durch die Einwirkung des Behandlungsbades entstehenden porösen Schichten aus hydratisierten Metalloxiden auf der Oberfläche des Werkstücks aus nichtrostendem Stahl. Je nach Stärke dieser etwa 0,05 bis OJ μπι dicken Schicht treten hierbei unterschiedliche Interferenzen auf. die mit Farbeffekten verbunden sind. Die Qualität der Farbeffekte hängt ab von der Zusammensetzung der Stahllegierung, der Oberflächenbeschaffenheit der Werkstücke, der Zusammensetzung des Tauchbades, dessen Temperatur und insbesondere der unterschiedlich langen Dauer der Tauchbehandlung. Auf diese Weise lassen sich sehr unterschiedliche Farbtöne erreichen. Im allgemeinen wird durch die Einwirkung des Tauchbades bei den Chromnickelstählen zunächst eine grau-braune, dann eine blaue Färbung erhalten. Bei weiterer Einwirkung verändert sich dann der Farbton über gold-gelb und rötlichviolett bis hin zur grünen Färbung. Insbesondere bei elektrochemisch polierten Oberflächen lassen sich sehr wirkungsvolle Farbeffekte erreichen.Stainless steels such as chrome-nickel steel and others rust-resistant chromium-containing steel alloys can be immersed in a treatment solution, which i.a. Sulfuric acid. It contains chromic acid or chromates and possibly additives such as manganese sulphate. The color is based on an interference reflection of the light from the action of the treatment bath resulting porous layers of hydrated metal oxides on the surface of the workpiece stainless steel. Depending on the thickness of this approximately 0.05 to OJ μm thick layer, different ones occur here Interference. associated with color effects. The quality of the color effects depends on the composition the steel alloy, the surface quality of the workpieces, the composition the immersion bath, its temperature and, in particular, the different lengths of the immersion treatment. In this way, very different shades of color can be achieved. In general, by the action of the immersion bath with the chrome-nickel steels initially obtained a gray-brown, then a blue color. With further exposure, the color changes from gold-yellow and reddish-violet to green coloring. In particular on electrochemically polished surfaces, very effective color effects can be achieved reach.

Wenn die Stärke des Überzugs der gewünschten Farbwirkiing entspricht, muß diif Fäfbevöfgang abgebrochen werden. Hierfür gibt es mehrere Möglichkeiten. Die einfachste Methode besteht darin, daß dann, wenn der gewünschte Farbton erreicht ist oder das sich bei der Behandlung im Tauchbad einstellende elektrische Potential auf den empirisch ermittelten Wert abgesunken ist. der bei den betreffenden Stahllegierungen der gewünschten F ärbung entspricht, die Werkstücke schnell aus dem Bad herausgenommen und abgespült werden. Allerdings treten dabei oft Störungen auf. weil z. B. die saure Behandlungslösung des Färbebades, die beim Herausnehmen aus dem Bad an der Oberfläche haftet auf dem Werkstück nach unten fließt und dabei dann im unteren Bereich etwas länger zur Wirkung kommt als in den oberen Teilen bis schließlich durch das Eintauchen des Werkstücks in das Spülbad die anhaftende Behandlungslösung entfernt wird. InsbesondereWhen the thickness of the coating corresponds to the desired color effect, the Fäfbevöfgang must be broken off will. There are several ways to do this. The simplest method is that then, when the desired color has been achieved or the electrical effect that occurs during treatment in the immersion bath Potential has dropped to the empirically determined value. that of the steel alloys concerned corresponds to the desired color, the workpieces are quickly removed from the bath and rinsed will. However, disturbances often occur here. because z. B. the acidic treatment solution of the dyebath, the when removing from the bath on the surface adheres to the workpiece and flows downwards then takes effect a little longer in the lower area than in the upper parts until finally through the Immersing the workpiece in the rinsing bath removes the adhering treatment solution. In particular

ίο bei größeren Werkstücken können hierdurch Farbunterschiede. Streifenbildung usw. auftreten. Nach einem älteren eigenen Vorschlag (DE-OS 25 49 407) wird dadurch eine schlagartige Beendigung des Färbungsvorgangs im Behandlungsbad selbst erreich», daß dann.ίο with larger workpieces this can cause color differences. Banding, etc. occur. After a older own proposal (DE-OS 25 49 407) is a sudden termination of the dyeing process achieve that in the treatment bath itself.

wenn die Farbbildung die gewünschte Färbung erreicht hat auf die Werkstücke, die sich auf einem Galvanikgestell befinden, eine Gegenspannung geschaltet wird. Diese Gegenspannung kann vorzugsweise uurch eine mit dem Galvanikgestel! elektrisch leitend verbundene Gegenelektrode im Tauchbad selbst unter Verwendung eines Metallkörners aus einem unedleren Metall als es das Metall des Werkstoffs ist. erzeugt werden, z. B. unter Verwendung einer Aluminiumgegenelektrode, die dann in das Bad eingetaucht wird, wenn der Färbevorgang abgebrochen werden soll.when the color formation has reached the desired color on the workpieces, which are on an electroplating rack are located, a counter voltage is switched. This counter-tension can preferably u by a with the electroplating rack! electrically conductively connected counter electrode in the immersion bath itself using a metal grain made of a less noble metal than the metal of the material. generated, e.g. More colorful Use of an aluminum counter electrode which is then immersed in the bath when the dyeing process should be canceled.

Die an der Oberfläche der Werkstücke aus nichtrostenden Stählen in den chromsäurehaltigen Bädern bei diesen bekannten Verfahren sich bildenden Interferenzfarbschichten sind im allgemeinen nicht sehr abriebfestThose on the surface of the stainless steel workpieces in the chromic acid baths The interference color layers formed by these known processes are generally not very abrasion-resistant

jo und stabil. Sie müssen daher noch einer härtenden Nachbehandlung unterworfen werden. Aus der DE-OS 21 26 129 ist bekannt, daß man dadurch eine Härtung dieser Interferenzfarbschichten erreichen kann, daß die beschichteten Werkstücke noch einer speziellen Elek-jo and stable. So you still need a curing one Post-treatment are subjected. From DE-OS 21 26 129 it is known that this results in a hardening these interference color layers can achieve that the coated workpieces still receive a special elec-

j5 trolysebehandlung in einem Elektrolytbad unterworfen werden, wobei die Werkstücke als Kathode geschaltet sind. Die hierbei verwendeten Elektrolyte sollen ebenfalls Chromsalze enthalten, die eine Chromabscheidung ermöglichen. Die Behandlung muß aber genau kontrolliert werden, da sonst ein weißer Chromniederschlag sichtbar wird, der die Farbeffekte stört oder verändert. In der DE-OS 22 53 697 ist darüber hinaus noch offenbart, daß diese elektrolytische Härtung der Interferenzfarbschicht unter Verwendung von Elektrolyten erfolgen soll, die außer Chromoxidverbindungen z. B. Aluminium-, Mangan-, Nickel- oder Zinkionen enthalten und auf einen pH-Wert von 3 bis 7,5, vorzugsweise auf einen etwa neutralen Wert von 6,3 bis 7,5, eingestellt worden sind. Diese nachträgliche- elektrolytische Behandlung der Werkstücke ist jedoch relativ umständlich, da hierfür spezielle säurefeste Arbeitswannen mit Stromanschiüssen sowie Gleichrichteranlagen erforderlich sind. Auch können hierbei nachträgliche Änderungen der bereits erhaltenen Farbtöne nicht sicher ausgeschaltet werden. Außerdem stellt das zweimalige Abspülen der chromhaltigen Behandlungslösungen aus dem sauren Färbebad und dann aus dem neutralen Nachbehandlungsbad eine verstärkte Abwasserbelastung dar. Die nach den bekannten Verfahren behandelten Oberflächen weisen nur eine mittelmäßige Abrieb- und Kratzfestigkeit auf. Daher besteht ein Bedürfnis, die Farbstabilität und Abrieb- und Kratzfestigkeit zu verbessern.j5 subjected to trolysis treatment in an electrolyte bath with the workpieces connected as a cathode. The electrolytes used here should also Contain chromium salts, which enable chromium to be deposited. The treatment must be carefully controlled otherwise a white chromium deposit will be visible, which will disturb or change the color effects. In DE-OS 22 53 697 it is also disclosed that this electrolytic hardening of the interference color layer is to be done using electrolytes that, in addition to chromium oxide compounds, for. B. aluminum, Contain manganese, nickel or zinc ions and to a pH of 3 to 7.5, preferably to one approximately neutral value of 6.3 to 7.5 have been set. This subsequent electrolytic treatment however, the workpieces are relatively cumbersome, as special acid-proof working tubs with power connections are used for this as well as rectifier systems are required. You can also make subsequent changes to the obtained color tones cannot be safely switched off. In addition, rinsing the chromium-containing treatment solutions from the acid dye bath and then from the neutral aftertreatment bath an increased wastewater pollution. The surfaces treated by the known methods show only mediocre abrasion and scratch resistance. Hence, there is a need for color stability and improve abrasion and scratch resistance.

Es wurde nun festgestellt, daß dadurch in einfacher Weise eine sehr wirksame Stabilisierung und Verbesserung der Abriebfestigkeit der Interferenzschichten auf chromlegierten Werkstücken erreicht werden kann, wenn die Werkstücke, nachdem sie von der sauren Behandlungslosung des Tauchbades durch Spülen befreitIt has now been found that this is a very effective stabilization and improvement in a simple manner the abrasion resistance of the interference layers on chrome-alloyed workpieces can be achieved, when the workpieces, after being freed from the acidic treatment solution of the immersion bath, by rinsing

worden sind, in eine heiße Lösung eingebracht werden, die anionische oberflächenaktive Stoffe oder Netzmittel enthält Erfindungsgemäß wird hierbei eine wäßrige Behandlungslösung verwendet, die 0,05—5 Gew.-% anionisch oberflächenaktive Stoffe enthält wobei die Verweilzeit in dem Stabilisierungsbad, das vorzugsweise auf eine erhöhte Temperatur unter 100⁰C, insbesondere auf 50—60⁰C erhitzt ist etwa 1 — 10 Min. betragen solL Eine längere Behandlungsdauer bringt keinen Vorteil. Vorzugsweise wird die Behandlung im Stabilisierungsbad nur 3—5 Min. durchgeführt dann ist der gewünschte Effekt erreicht Anschließend wird kurz gespült und getrocknethave been introduced into a hot solution which contains anionic surface-active substances or wetting agents. According to the invention, an aqueous treatment solution is used here which contains 0.05-5% by weight of anionic surface-active substances elevated temperature is heated to 100 ⁰ C, particularly to 50-60 ⁰ C for about 1 - 10 min should be a longer duration of treatment is no advantage.. The treatment in the stabilizing bath is preferably carried out for only 3-5 minutes, then the desired effect is achieved, followed by a short rinse and drying

Durch die Gegenwart der anionischen oberflächenaktiven Stoffe bzw. Netzmittel tritt bei der Behandlung diese Stabilisierung, Verfestigung und Härtung sowie Hydrophobisierung des Oberzugs ein. Die Effekte treten auch bei Verwendung hochkonzentrierter bzw. flüssiger, reiner, oberflächenaktiver Stoffe ein. Aus Kosteßgründen werden ;ber wäßrige Lösungen verwendet, wobei die KonzeHiration der Netzmittel in dem Behandlungsbad höher liegen muß als sie für eine gute Benetzung der Gegenstände an sich erforderlich wäre. Konzentrationen unter etwa 0,05%, z.B. 0,01 %ige Netzmittellösungen, reichen nicht aus, um den gewünschten Stabilisierungseffekt herbeizuführen. Daher ist diese neuartige Nachbehandlung mit den anionischen Netzmitteln in dem wäßrigen Stabilisierungsbad nicht vergleichbar mit der bekannten Verdichtung von Aluminiumoxydoberflächen beim Eloxieren des Aluminiums, denn die dort übliche Behandlung mit reinem ionenfreien heißen Wasser bei einer Temperatur von ca. 100⁰C oder mit überhitztem Wasserdampf führt bei den Farbüberzügen auf den Oberflächen der Gegenstände aus nichtrostenden Stählen allein zu xeiner Verfestigung und Stabilisierung. Anscheinend tritt bei der erfindungsgemäßen Behandlung doch eine Reaktion zwischen den oxydischen Überzügen der Stahloberfläche und den anionischen oberflächenaktiven Stoffen ein, denn insbesondere nach der Behandlung in dem heißen Netzmittelbad von mindestens 50⁰C weisen die Überzüge einen hydrophoben Charakter auf, was den zusätzlichen Vorteil besitzt daß die dem Behandlungsbad entnommenen Werkstücke gar nicht oder nur kurz mit reinem Wasser abgespült werden müssen, um dann unmittelbar fleckenfrei zu trocknen. Für die Praxis genügen etwa 1% Netzmittel in der wäßrigen Lösung, um die gewünschte Wirkung voll zu erreichen.As a result of the presence of the anionic surface-active substances or wetting agents, this stabilization, solidification and hardening as well as hydrophobization of the top coat take place during the treatment. The effects also occur when using highly concentrated or liquid, pure, surface-active substances. For reasons of cost, aqueous solutions are used, whereby the concentration of the wetting agents in the treatment bath must be higher than would be necessary for good wetting of the objects themselves. Concentrations below about 0.05%, for example 0.01% wetting agent solutions, are not sufficient to bring about the desired stabilizing effect. Therefore, this novel treatment is not comparable to the known compression of Aluminiumoxydoberflächen during anodizing of aluminum, for the usual there treatment results with the anionic wetting agents in the aqueous stabilizing bath with pure ion-free hot water at a temperature of about 100 ⁰ C or with superheated steam in the case of the paint coatings on the surfaces of the objects made of stainless steels, solely for strengthening and stabilization. Apparently, with the treatment according to the invention, a reaction occurs between the oxidic coatings of the steel surface and the anionic surface-active substances, because, especially after the treatment in the hot wetting agent bath of at least 50 ^° C., the coatings have a hydrophobic character, which has the additional advantage that the workpieces removed from the treatment bath do not have to be rinsed at all or only briefly with pure water in order to then dry immediately without leaving any stains. In practice, about 1% wetting agent in the aqueous solution is sufficient to fully achieve the desired effect.

Als besonders geeignete Netzmittel für die erfindungsgemäße Stabilisierungsbehandlung haben sich die Sulfonsäureverbindungen, und zwar sowohl die Paraffin- oder Alkylsulfonate als auch die aromatischen Sulfonsäuren, wie Alkylbenzolsulfonate und Alkylnaphthalinsulfonate, erwiesen. Die als Seifen verwendeten Alkalisalze höherer Fettsäuren, wie Natriumpalminat oder -stearat sind nicht so geeignet wie die erwähnten Sulfonate. Bei Anwendung auch verdünnter wäßriger Lösungen bewirken sie eine merkbare Ablagerung auf der Oberfläche, die für manche Zwecke störend istParticularly suitable wetting agents for the stabilization treatment according to the invention have been found to be Sulphonic acid compounds, both the paraffin or alkyl sulphonates and the aromatic sulphonic acids, such as alkylbenzenesulfonates and alkylnaphthalene sulfonates. The alkali salts used as soaps higher fatty acids such as sodium palminate or stearate are not as suitable as the sulfonates mentioned. When using even dilute aqueous solutions, they cause a noticeable deposit on the Surface that is disruptive for some purposes

Wenn auch die sogenannten nicht-ionogenen Netzmittel, wie z. B. die Alkylärylpolyglykoläther oder Alkylpolyglykolätherderivate bzw. die nicht-ionogenen Äthersulfatverbindungen nicht zu der gewünschten Stabilisierung und Härtung der Farbschichten auf den Stahloberflächen führen, so können sie doch in Kombination mit den anionischen oberflächenaktiven Stoffen verwendet werden, wobei sie dann deren Stabilisierungswirkung unterstützen und verstärken. Dies läßt erkennen, daß nicht nur salzartige Bindungen der anionischen Sulfonatreste der Netzmittel, sondern auch andere Adsorptionswirkungen für die erreichten Effekte verantwortlich sind. Die Poren des farbbildenden Überzugs werden durch die Reaktion bzw. Adsorption der Netzmittel an die hydratisierte Metalloxidschicht gefüllt und geschlossen und stabilisieren dadurch diese farbbildenden Interferenzschichten. Diese werden abriebfest und durch die glattere Oberfläche wird ihre Grifftmpfindlichkeit verbessert Die hydrophobe Eigenschaft der Oberflächen verhindert auch die Bildung von Wasserflecken usw. bei der Benutzung der Werkstücke, wenn sie mit Wasser und wäßrigen Lösungen in Berührung kommen.Even if the so-called non-ionic wetting agents, such as. B. the Alkylärylpolyglykoläther or Alkylpolyglykolätherderivate or the non-ionic ether sulfate compounds fail to achieve the desired stabilization and hardening of the paint layers on the steel surfaces, so they can in combination can be used with the anionic surfactants, in which case they have their stabilizing effect support and strengthen. This shows that not only salt-like bonds are anionic Sulphonate residues of the wetting agent, but also other adsorption effects for the effects achieved are responsible. The pores of the color-forming coating are caused by the reaction or adsorption of the Wetting agents filled and closed on the hydrated metal oxide layer and thereby stabilize this color-forming layer Interference layers. These become abrasion-resistant and the smoother surface makes them more sensitive to the touch Improved The hydrophobic property of the surfaces also prevents the formation of water stains etc. when using the workpieces when they come into contact with water and aqueous solutions come.

L'ni die Verbesserung der Abriebfestigkeit der Interferenzschichten quantitativ zu messen, kann eine einfache Vorrichtung verwendet werden. Bei den nachfolgenden Beispielen wurde die Bestimmung der R:tzfestigkek der Überzüge mit Hilfe eines senkrechten Stiftes, dessen halbkugelförmige Stahlspitze einen Radius von 0.5 mm aufweist gemessen, wobei ein A.uflagegewicht entsprechend dem angegebenen Ritzwert die Stahlspitze auf die trockene Oberfläche des Werkstücks drückt, während dieses unter der feststehenden Stahlspitze gleichmäßig seitlich bewegt wird. Die Meßwerte geben die Belastung an, bei der mit dieser Vorrichtung noch keine Zerstörung der Farbschicht oder Ritzung eintritt Bei Überschreiten des Wertes für die Ritzhärte wird die Farbschicht durch die Spitze aufgerissen und das helle Grundmaterial als dünner Strich oder Ritz auf dem gefärbten Werkstücksmuster sichtbar. Durch die erfindungsgemäße Behandlung mit dem heißen Netzmittelbad wird die Ritzhärte, die bei der angegebenen Untersuchungsmethode bei einem üblichen elektropo-L'ni the improvement of the abrasion resistance of the interference layers To measure quantitatively, a simple device can be used. In the following Examples were the determination of the R: tzfestigkek the coatings with the help of a vertical pin, the hemispherical steel tip of which has a radius of 0.5 mm measured, with an A contact weight corresponding to the specified score Steel tip presses against the dry surface of the workpiece while it is under the fixed steel tip is moved evenly sideways. The measured values indicate the load at which with this device The paint layer is not yet destroyed or scratched. If the value for the scratch hardness is exceeded the layer of paint is torn through the tip and the light-colored base material as a thin line or scratch visible in the colored workpiece pattern. Due to the treatment according to the invention with the hot wetting agent bath is the scratch hardness, which in the specified test method with a conventional electrophotographic

lierten Chromnickelstahlblech, das in bekannter Weise durch ein Färbebad blau gefärbt worden war, zunächst 10 g entsprach, verbessert auf Werte bis zu 2000 g, während die bekannte elektrolytische Nachhärtung nur Verbesserungen der Ritzwerte bis etwa «50 g ergab. Bei einer Kombination von elektrolytischer Härtung mit der erfindungsgemäßen Netzmittelbehandlung v/urden die Ritzwerte auf über 3000 g bzw. bie 4000 g und darüber gesteigert.
Die Interferenzschichten können zunächst auch in bekannter Weise durch die elektrolytische Härtebehandlung vorbehandelt sein, bevor sie der erfindungsgemäßen Stabilisierung im Netzmittelbad unterworfen werden. Bei einer besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Stabilis/erungsbehandlung werden die Interferenzschichten auf der Oberfläche der Werkstükke zunächst mechanisch nachverdichtet. Dies kann durch intensives Reiben mit einem weichen Tuch oder in rotierenden Trommeln mit Hilfe geeigneter weicher Schleifkörper bzw. auch durch drehende Mullscheiben, die mit einem leichten Anpreßdurck auf der Oberfläche der Werkstücke geführt werden, erreicht werden. Hierdurch kann bereits eine Steigerung der Ritzhärte bis zu Werten von ca. 3000 g erzielt werden, worauf dann durch die anschließende Behandlung mit dem heißen Netzmittelbad die Verfestigung und Stabilisierung bis zu Ritzhärtewerten von 4000 bis 4500 g vollendet werden kann, wobei die Oberfläche hydrophobe Eigenschaften annimmt. Die zusätzliche mechanische Vorverdichtung läßt sich aber nur bei relativ einfachen, glatten Werkstücken durchführen, während die Behandlung im Netzmittelbad auch bei den kompliziertesten Ausformungen der Werkstücke erfolgreich ist.Lated chromium-nickel steel sheet, which had been colored blue in a known manner by a dye bath, initially corresponded to 10 g, improved to values of up to 2000 g, while the known electrolytic post-hardening only improved the scratch values to about 50 g. In the case of a combination of electrolytic hardening with the wetting agent treatment according to the invention, the scratch values are increased to over 3000 g or up to 4000 g and more.
The interference layers can initially also be pretreated in a known manner by the electrolytic hardening treatment before they are subjected to the stabilization according to the invention in the wetting agent bath. In a particular embodiment of the stabilization treatment according to the invention, the interference layers on the surface of the workpieces are first mechanically re-densified. This can be achieved by intensive rubbing with a soft cloth or in rotating drums with the help of suitable soft grinding tools or also by rotating gauze disks that are guided with a slight pressure on the surface of the workpieces. This already increases the scratch hardness up to values of approx. 3000 g, whereupon the subsequent treatment with the hot wetting agent bath can complete the solidification and stabilization up to scratch hardness values of 4000 to 4500 g, whereby the surface takes on hydrophobic properties . The additional mechanical pre-compression can only be carried out with relatively simple, smooth workpieces, while the treatment in the wetting agent bath is successful even with the most complex shapes of the workpieces.

Beispiel 1example 1

Ein 1 mm starkes elektropoliertes Blech aus nichtrostendem Chromnickelstahl (18% Cr/8% Ni) wurde bis zum blauen Farbton in einem sauren chromsäurehaltigen Färbebad behandelL Die Interferenzschicht zeigte eine Ritzhärte von 10 g. Das Blech wurde in mehrere etwa 50 χ 50 große Stücke geteilt und dann 5 Min. lang in jeweils 1 %ige Netzmiltellösungen, die auf einer Temperatur von 60—65°C gehalten wurden, eingetaucht. Nach dem Herausnehmen der Blechstücke wurde kurz mit kaltem Wasser abgespült und mittels eines Luftstroms die Reste des Spülwassers entfernt und getrocknet. Die Prüfung der Ritzhärte ergab folgende Werte:A 1 mm thick electropolished sheet made of stainless chromium-nickel steel (18% Cr / 8% Ni) was made up to treated to a blue shade in an acidic chromic acid dye bath. The interference layer showed a scratch hardness of 10 g. The sheet was cut into several pieces approximately 50 50 in size and then for 5 minutes immersed in 1% wetting agent solutions each, which were kept at a temperature of 60-65 ° C. After the pieces of sheet metal had been removed, they were briefly rinsed with cold water and the residues of the rinsing water were removed and dried by means of a stream of air. The test of the scratch hardness resulted in the following values:

Tabelle 1Table 1

Versuchattempt NetzmittelWetting agents RitzhärteScratch hardness (I %ige Lösung)(I% solution) inging 11 unbehandeltuntreated 1010 22 AlkylnaphthalinsulfonatAlkyl naphthalene sulfonate 400400 33 ParaffinsulfonatParaffin sulfonate 300300 + Alkylarylpolyglykoläther+ Alkylaryl polyglycol ether 44th AlkylbenzolsulfonatAlkyl benzene sulfonate 17001700 + Polyäthersulfat+ Polyether sulfate 55 AlkylsulfonatAlkyl sulfonate 19001900 + Polyglykolätherderivat+ Polyglycol ether derivative Beispiel 2Example 2

2525th

JOJO

Die Bleche aus dem gleichen nichtrostenden Stahl wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, gefärbt, wobei die Färbung durch Aufschalten einer Gleichstromgegenspannung, wie dies in der DE-OS 25 49 407 beschrieben J5 ist, bei Erreichen des gewünschten Farbtons unterbrochen wurde. Nach Entnahme aus dem Tauchbad wurde gemäß dem in der DE-OS 21 26 129 beschriebenen Verfahren der Farbüberzug unter Verwendung eines Elektrolyten, der 250 g/l Chromtrioxyd und 2,5 g/l Phosphorsäure enthielt, 10 Min. bei einer Stromdichte von 02 bis 0,7 A/dm² kathodisch gehärtet. Die Ritzhärte betrug dann 150 g. Wurden diese Bleche anschließend noch erfindungsgemäß mit der im Beispiel 1. Versuch 4. verwendeten, 1 %ige anionische oberflächenaktive Stoffe und Netzmittel enthaltenden Lösung, bei 60—65° C 5 Min. lang behandelt, so erhöhte.?ich die Ritzhärte der Färbung auf einen Wert von 3700 g.The sheets made of the same stainless steel were colored as described in Example 1, the coloring being interrupted by switching on a DC counter voltage, as described in DE-OS 25 49 407 J5, when the desired color shade was reached. After removal from the immersion bath, according to the method described in DE-OS 21 26 129, the color coating was applied using an electrolyte containing 250 g / l chromium trioxide and 2.5 g / l phosphoric acid for 10 minutes at a current density of 02 to 0.7 A / dm ² cathodically hardened. The scratch hardness was then 150 g. If these sheets were then treated according to the invention with the 1% anionic surfactant and wetting agent-containing solution used in Example 1, Experiment 4, at 60-65 ° C. for 5 minutes, I increased the scratch hardness of the coloration a value of 3700 g.

5050

6060

6565

Claims

Patent claims:

1. Process for stabilizing interference color layers on surfaces of chromium alloys by post-treatment of the layers produced in dipping baths containing chromic acid, thereby

- g-efcfti signed. that the colored work pieces into an aqueous solution containing 0.05 to 5% by weight of anionic surface-active substances, if desired together with non-ionic wetting agents, contains 1 to 10 minutes at an elevated temperature be immersed.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the colored workpieces in an approximately 10% aqueous solution of the anionic surface-active Substances that are heated to 50 to 65 ° C. Be immersed for 3 to 5 min

3. Application of the method according to claim 1 and 2 for workpieces after the interference color layers initially through an electrolysis treatment the workpieces are hardened in a chromic acid-containing electrolyte connected as a cathode became.

4. Application of the method according to claim 1 or 2 for workpieces after the interference color layers were first mechanically compacted.