DE1276261C2 - PASTE FOR STAINLESS STEEL SURFACES - Google Patents

PASTE FOR STAINLESS STEEL SURFACES

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DE1276261C2 DE1965F0046067 DEF0046067A DE1276261C2 DE 1276261 C2 DE1276261 C2 DE 1276261C2 DE 1965F0046067 DE1965F0046067 DE 1965F0046067 DE F0046067 A DEF0046067 A DE F0046067A DE 1276261 C2 DE1276261 C2 DE 1276261C2
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Description

Chemische Oberflächenbehandlungen zu sehr verschiedenen Zwecken sind an vielen Arten von Stoffen bekannt. So lassen sich Metalle durch chemische Behandlung entfetten, entrosten, entzundern, blankbeizen, passivieren, ätzen, oxydieren, phosphatieren und färben. Für solche Behandlungen werden gewöhnlich Flüssigkeitsbäder benutzt, die entsprechend ihrem Verwendungszweck Lösungsmittel, Säuren, Basen, gelöste Salze, inhibierende Zusätze und Netzmittel enthalten können. Zur Oberflächenbehandlung größerer Bauteile oder begrenzter Oberflächenbereiche werden Pasten verwendet, in denen das chemische Agens mit einem Verdickungsmittel vermischt ist.Chemical surface treatments for very different purposes are available on many types of fabrics known. Metals can be degreased, derusted, descaled, bright pickling, by chemical treatment, passivate, etch, oxidize, phosphate and dye. Such treatments are usually used Liquid baths are used that contain solvents, acids, Bases, dissolved salts, inhibiting additives and wetting agents may contain. For surface treatment For larger components or limited surface areas, pastes are used in which the chemical Agent is mixed with a thickener.

Als Verdickungsmittel für solche Pasten sind gegen das jeweilige Agens beständige anorganische Substanzen wie Kieselgur, Aluminiumoxyd, Aluminiumsilikate:, Bariumsulfat oder Magnesiumoxyd bekannt. Pasten, die mit diesen anorganischen Verdickungsmitteln hergestellt sind, haben jedoch den Nachteil, stark zum Sedimentieren zu neigen, weil die Dichten der Verdickungsmittel stark von den Dichten der mit ihnen verarbeiteten Flüssigkeiten abweichen. So hat z. B. Aluminiumoxyd eine Dichte von 3,97 g-cm*, Bariumsulfat 4,5 g · cm"3, Magnesiumoxyd 3,58 g · cm~a und Kieselgur 2,1 bis 2,6 g · cm"8, während die flüssigen Bestandteile der Pasten in ihrer Dichte unter 2 g · cm-8, meist sogar unter 1,5 g · cm"8 liegen. Einer Erhöhung des Feststoffanteils in der Paste sind Grenzen gesetzt, weil das wirksame Agens in ausreichender Menge zur Verfügung stehen und seine durch Reaktion mit der Oberfläche verbrauchten Anteile aus der Paste leicht nachgeliefert werden müssen. Außerdem darf die Paste während der Einwirkungszeit nicht verkrusten. Neben der Sedimentation treten bei handelsüblichen Pasten Nachteile insbesondere dann auf, wenn senkrecht oder schräg stehende Flächen oder die Unterseite einer horizontal liegenden Platte örtlich behandelt werden sollen; die Paste gleitet dann in unkontrollierter Weise von der ursprünglich beschichteten Stelle weg oder tropft ab. Aus Sicherheitsgründen sollten jedoch Pasten, die aggressive Stoffe enthalten, weder abgleiten noch tropfen.Inorganic substances resistant to the respective agent, such as kieselguhr, aluminum oxide, aluminum silicates, barium sulfate or magnesium oxide, are known as thickeners for such pastes. Pastes which are produced with these inorganic thickeners, however, have the disadvantage that they have a strong tendency to sediment because the densities of the thickeners differ greatly from the densities of the liquids processed with them. So has z. B. aluminum oxide a density of 3.97 g-cm *, barium sulfate 4.5 g · cm " 3 , magnesium oxide 3.58 g · cm ~ a and diatomaceous earth 2.1 to 2.6 g · cm" 8 , while the liquid components of the pastes have a density of less than 2 g · cm- 8 , mostly even less than 1.5 g · cm- 8 . There are limits to increasing the solids content in the paste because the effective agent is available in sufficient quantities and its parts consumed by reaction with the surface must be easily replenished from the paste. In addition, the paste must not encrust during the exposure time. In addition to sedimentation, disadvantages occur with commercially available pastes in particular when vertical or inclined surfaces or the underside of a horizontally The plate should be treated locally; the paste then slides in an uncontrolled manner away from the originally coated area or drips off Either slide or drip.

Nach der französischen Patentschrift 1064 214 sind pastöse Produkte zum Waschen, Polieren und Bleichen bekannt, die thermoplastisches Material enthalten.According to French patent specification 1064 214 are pasty products for washing, polishing and bleaching known which contain thermoplastic material.

DJe1 angeführten jEiiaifsusse, ,dörfen jedoch kerne stark wirkenden Sufestajäzen enthalten, insbesondere keine ätzenden oder...sauren Flüssigkeiten, daher werden als Thermoplasten z. B. Polyvinylchlorid und Celluloseacetat genanntDJe 1 listed jEiiaifsusse,, may contain kernel strongly acting Sufestajäzen, in particular no caustic or ... acidic liquids. B. called polyvinyl chloride and cellulose acetate

Die schweizerische Patentschrift 293 129 beschreibt einen Zusatz von kugelförmigem Polyvinylchlorid zu Reinigungsflüssigkeiten wie Trichloräthylen, der die Reinigungswirkung erhöhen und selbst leicht entfernbar sein solLThe Swiss patent 293 129 describes an addition of spherical polyvinyl chloride to Cleaning fluids such as trichlorethylene, which increase the cleaning effect and are easily removable should be

* ; _£s wurdejii nua salpetersäurehaltige Pasten zum*; _ £ s wasjii nua pastes containing nitric acid for

~ ~*Btüzek von EoeTstahloberflächen gefunden, die auf der Grundlage eines oder mehrerer salzsäurefreier, saurer, flüssiger, aggressiver Agenzien und eines festen Ver-~ ~ * Btüzek of EoeTsteel Surfaces found on the Basis of one or more hydrochloric acid-free, acidic, liquid, aggressive agents and a solid

dickungsmittels beruhen, und die gegebenenfalls Zusätze von Netzmitteln und/oder inhibierenden Substanzen enthalten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Verdickungsmittel ein Polyolefinpulver mit einer Teilchengröße zwischen 1 und 1000 μ. and inthickeners based, and any additives contain wetting agents and / or inhibiting substances, which are characterized by that they use a polyolefin powder with a particle size between 1 and 1000 μ as a thickener. and in

einem Gewichtsverhältnis von chemischem Agens zu Polyolefinpulver von 0,3:1 bis 5:1 enthalten. Die als Verdickungsmittel verwendeten Polyolefine sind Polyäthylen, Polypropylen und Polybuten. Auch die Polymerisate der perfluorierten Olefine wie z. B. PoIy-a chemical agent to polyolefin powder weight ratio of 0.3: 1 to 5: 1. As The polyolefins used for thickening are polyethylene, polypropylene, and polybutene. The polymers too the perfluorinated olefins such as. B. Poly-

»5 tetrafluorethylen können verwendet werden.»5 tetrafluoroethylene can be used.

Die Beständigkeit der Polyolefine gegenüber den meisten Agenzien, mit denen bei Normaltemperatur eine chemische Oberflächenbehandlung durchgeführt wird, ist gut. Darüber hinaus aaben sie eine geringeThe resistance of polyolefins to most agents with those at normal temperature chemical surface treatment is performed is good. In addition, they had a low level

Dichte von 0,9 bis 0,95 g · cm"8, so daß eine Sedimentation des Verdickungsmittels nicht auftritt.Density from 0.9 to 0.95 g · cm " 8 , so that sedimentation of the thickener does not occur.

Besonders beständig sind die Polymerisate der perfluorierten Olefine. Bei ihrer höheren Dichte von 2,0 bis 2,3 g · cm"8 eignen sie sich vorzüglich als Ver-The polymers of the perfluorinated olefins are particularly stable. With their higher density of 2.0 to 2.3 g · cm " 8, they are ideally suited as

dickungsmittel für aggressive Flüssigkeiten, wie konzentrierte Schwefelsäure und konzentrierte Salpetersäure, deren spezifische Gewichte von dem des Verdickungsmittels nur unwesentlich abweichen.
Vorteilhaft, insbesondere in Fällen, bei denen eineThickeners for aggressive liquids, such as concentrated sulfuric acid and concentrated nitric acid, whose specific gravity differs only insignificantly from that of the thickener.
Advantageous, especially in cases where a

♦° genaue Angleichung der .spezifischen Gewichte des chemischen Agens und des Verdickungsmittels erwünscht ist, sind Mischungen aus mehreren Komponenten der genannten pulwrförmigen Polyolefine und der Polymerisate der pei"fluorierten Olefine. Hier wirken die leichteren Komponenten der Kunststoffmischung der allenfalls noch vorhandenen Sedimentationsneigung der schwereren Komponenten entgegen, so daß völlig stabile; Mischungen entstehen.
Die Teilchengrößen der nach der Erfindung zu verwendenden Polyolefinpulver liegen im wesentlichen zwischen 1 und 1000 μ, vorzugsweise zwischen 50 und 500 μ.Exact adjustment of the specific weights of the chemical agent and the thickener is desired, mixtures of several components of the above-mentioned powdery polyolefins and the polymers of the pei "fluorinated olefins contrary, so that completely stable; mixtures arise.
The particle sizes of the polyolefin powders to be used according to the invention are essentially between 1 and 1000 μ, preferably between 50 and 500 μ.

Das Gewichtsverhältnis von chemischem Agens zu , Polyolefinpulver liegt im allgemeinen zwischen 0,3:1 und 5:1; Gewichtsverhältnisse zwischen 0,5:1 und 3,5:1 werden bevorzugt.The weight ratio of chemical agent to polyolefin powder is generally between 0.3: 1 and 5: 1; Weight ratios between 0.5: 1 and 3.5: 1 are preferred.

Bei Verwendung schwer benetzbarer Polyolefine oder der Polymerisate perfluorierter Olefine, ist bei Verwendung von chemischen Agenzien aus der ReiheWhen using polyolefins that are difficult to wet or the polymers of perfluorinated olefins, is at Use of chemical agents from the range

So der anorganischen Säuren der Zusatz eines Netzmittels vorteilhaft. Im allgemeinen werden 0,1 bis 0,02% Netzmittel zugesetzt; unter Umständen wie bei besonders intensiver Durchmischung genügt jedoch auch wesentlich weniger Netzmittel, bis hinunter zu 0,005 %.In the case of inorganic acids, the addition of a wetting agent is advantageous. Generally 0.1 to 0.02% Wetting agent added; under certain circumstances, however, as with particularly intensive mixing, it is also sufficient significantly less wetting agent, down to 0.005%.

Höher konzentrierte anorganische Säuren benetzen die genannten Polyolefinpulver auch ohne Netzmittelzusatz. Organische Säuren für sich benetzen bereits bei geringer Konzentration.Inorganic acids of higher concentration wet the above-mentioned polyolefin powders even without the addition of a wetting agent. Organic acids wet themselves even at low concentrations.

! 276! 276

An Stelle des Netzmittels können auch 1 bis 10% eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels zugesetzt werden; hierzu zählen auch organische Säuren.Instead of the wetting agent, 1 to 10% of a water-miscible organic solvent can also be used be added; this also includes organic acids.

Als Netzmittel lassen sich sowohl anionenaktive Verbindungen wie Tetrapropylenbenzolsulfonat als auch kationenaktive Verbindungen wie Lauryldimethylammoniumchlorid und in gleicher Weise auch ioneninaktive Verbindungen wie Nonylphenolpolyglykoläther verwenden.Both anionic compounds such as tetrapropylene benzene sulfonate can be used as wetting agents also cation-active compounds such as lauryldimethylammonium chloride and in the same way also ion-inactive compounds such as nonylphenol polyglycol ether use.

Die Herstellung der Pastin gemäß der Erfindung kann durch Vermischen von chemischem Agens und Polyolefinpulver im gewünschten Gewichtsverhältnis erfolgen. Falls die Dichte des Polyolefinpulvers geringer als die Dichte des chemischen Agens ist, wird das Polyolefinpulver bevorzugt zu einer großen Menge des chemischen Agens gegeben, so daß es die maximale Flüssigkeitsmenge aufnimmt. Die dabei entstehende Paste schwimmt auf der überschüssigen Flüssigkeit und kann gebrauchsfertig abgeschöpft werden. «oThe manufacture of the parsnip according to the invention can be made by mixing chemical agent and polyolefin powder in the desired weight ratio respectively. If the density of the polyolefin powder is less than the density of the chemical agent, will the polyolefin powder preferably in a large amount of the chemical agent so that it absorbs the maximum amount of fluid. The resulting Paste floats on the excess liquid and can be skimmed off ready for use. "O

In besonderen Fällen kann es vorteilhaft sein, den erfindungsgemäßen Pasten resistente anorganische Stoffe wie Silikate, Kieselgur oder Aluminiumoxyd zuzusetzen, so z. B. wenn die mechanische Scheuerwirkung der Paste auf eine Metalloberfläche verstärkt as werden soll.In special cases it can be advantageous to use inorganic pastes which are resistant to the invention To add substances such as silicates, kieselguhr or aluminum oxide, so z. B. when the mechanical abrasion the paste is to be reinforced on a metal surface.

Die Pasten gemäß der Erfindung zeichnen sich durch niedrige Dichte und sahnige Konsistenz aus. Sie zeigen auch beim Lagern keine Sedimentation und lassen sich leicht tropfenfrei auf die zu behandelnde Oberfläche auftragen. Auf der Metalloberfläche haben sie ein sehr gutes Haftvermögen. Auf vertikalen Flächen gleiten die Pasten nicht ab und sondern auch keine Flüssigkeitstropfen ab. Selbst Gase, die während der Behandlung entstehen können, vermögen die Paste nicht abzulösen oder weggleiten zu lassen.The pastes according to the invention are distinguished by their low density and creamy consistency. they show no sedimentation even during storage and can be easily dripped onto the surface to be treated Instruct. They have very good adhesion to the metal surface. On vertical surfaces The pastes do not slide off and no drops of liquid come off either. Even gases released during the Treatment may arise, the paste is unable to peel off or allow it to slide away.

Besondere Vorteile ergeben sich, wo das bekannte anorganische Material gegen die chemischen Agenzien nicht genügend beständig war, wie bei Edelstahlbeizen, Titanbeizen oder Beizen für Sandgußteile, die beträchtliche Mengen Flußsäure enthalten.Particular advantages arise where the known inorganic material against the chemical agents was not sufficiently resistant, as in the case of stainless steel pickling, titanium pickling or pickling for sand castings that Contain considerable amounts of hydrofluoric acid.

Im übrigen können die Pasten gemäß der Erfindung überall dort angewendet werden, wo bisher solche mit anorganischen Verdickungsmitteln benutzt wurden. Insbesondere finden sie bei der Oberflächenbehandlung von Metallen Verwendung.In addition, the pastes according to the invention can be used anywhere where previously such was used inorganic thickeners were used. In particular, they are found in surface treatment of metals use.

Beispiel
Edelstahlbeizeexample
Stainless steel pickling

Zum Beizen der im Apparatebau häufig benutzten Edelstahle mit z.B. 18% Chrom und 10% Nickel eignet sich sehr gut eine Beizlösung aus 89 Volumprozent Wasser, 8 Volumprozent einer 65%igen Salpetersäure und 3 Volumprozent einer 40%igen Flußsäure. Zur Herstellung der Paste werden 100 cm» dieser Beizlösung mit 0,2 g Tetrapropylenbenzolsulfonat und anschließend mit 100 g Polyäthylenpulver, dessen Teilchengröße zu etwa 90% zwischen 75 und 150 μ liegt, gemischt.For pickling the stainless steels often used in apparatus engineering with e.g. 18% chromium and 10% nickel a pickling solution consisting of 89 percent by volume of water and 8 percent by volume of 65% nitric acid is very suitable and 3 percent by volume of 40% hydrofluoric acid. To produce the paste, 100 cm »of this Pickling solution with 0.2 g of tetrapropylene benzene sulfonate and then with 100 g of polyethylene powder, its particle size is about 90% between 75 and 150 μ, mixed.

Eine solche Paste zum Beizen von Edelstahlen ist viele Monate lang beständig und voll wirksam.One such paste for pickling stainless steel is stable and fully effective for many months.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Salpetersäurehaltige Pasten zum Beizen von Edelstahloberflächen auf der Grundlage eines oder mehrerer salzsäurefreier, saurer, flüssiger aggressiver Agenzien und eines festen Verdickungsmittels sowie gegebenenfalls Zusätzen von Netzmitteln und/oder inhibierenden Substanzen, dadurch gekennzeic-hnet. daß sie^aJstVerdiclcungsmittel Pplyolefinpulves mit einer'fej^ien-: größe zwischen 1 und lOOO μ und in einem Gewichts* verhältnis von chemischenv Agens zu Polyolefinpulver von 0,3:1 bis 5; 1 enthalten.1. Pastes containing nitric acid for pickling stainless steel surfaces on the basis of one or more hydrochloric acid-free, acidic, liquid aggressive agents and a solid thickener and, if necessary, additions of wetting agents and / or inhibiting substances, thereby marked. that they AJS ^ t ^ Verdiclcungsmittel Pplyolefinpulves with einer'fej IEn-: size between 1 and Looo μ and in a weight ratio of * chemischenv agent to polyolefin of from 0.3: 1 to 5; 1 included. 2. Pasten nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verdickungsmittel Mischungen aus Polyolefinen und Polymerisaten perfluorierter Olefine enthalten.2. Pastes according to spoke 1, characterized in that that they use mixtures of polyolefins and perfluorinated polymers as thickeners Contain olefins.
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