DE1945699B2 - Verwendung von fluorhaltigen thermoplastischen polyolefinen als isolierung bei der chemischen metallabscheidung - Google Patents

Description

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Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung Oberfläche entbehrlich ist (vgL H. Natcus. Trani. von fluorhaltigcn thermoplastischen Polyolefinen, J. Plastici, 35 [f)67| S.5'J9if und K. Hey mann insbesondere von fluorhalt.gen Vinyl- und Vinyl.den- et al.. Galvanotechnik. 54 I iw8|. S 656, sowie polymerisaten, zur Isolierung von Gestellen, die bei G. Woldt, Galvanotechnik, 58 [1967|, S. Moll.). der chemischen Metäflabscheidung auf Kunststoff be- S Hierbei wird statt der konventionellen Aktivierung nötigt werden. mit Zinnchlorid als Reduktionsmittel und einer .im-

Bei dem bisherigen Verfahren zum Metallisieren moniak ischen Silbersalzlosung (im Falle von st-.imvon Nichtleitenruteriahen, z. B. von ABS-Pfropf- loser Aoscheidung von Kupfer) bzw. einer sauren polymerisaten, wird die Vorbehandlung im allgemei- Falladiumchloridlosung (im Falle von stromloser Abnen in der Weise durchgeführt, daß die Oberfläche io scheidung von Nickel) eine neuartige Pnlladiunuktides K unsistqffs zunächst in geeigneter Weise—durch vierung durchgeführt. Entscheidend für die Anwcnmechanische oder chemische Mittel, z. B. durch dung dieser Durchfahrprozesse ist aber die Verwcn-Chromschwefelsauic — aufgerauht wird und an- dung einer nicht metalltsierbaren Gestellisolierung. schließend in einem oder zwei Schritte·, katalytisch Die bisher bekannten Durchfahrprozesse verwenden wirksame Edelmetallkcime aufgebracht werden. Diese 15 ein modifiziertes Polyvinylchlorad als Material fur die Edelmetallkeime bewirken im tigentlichen Metallisie- Isolierung der metallischen Gestelle, wobei immer rungsbad, etwa auf Basis Kupfer-Fonnaldehyd, Nik- darauf hingewiesen wird, daß die PVC-Suspension kel-Natriumphosphosphit oder Nickcl-Nitrumbor- sehr sorgfaltig aufgebracht und porenfrei eingebrannt hydrid bzw. N-Alkylborazcne, die Auslösung einer werden muß, da sonst jede freiliegende Metallflache kinetisch -rehemmten Redoxreakton, wobei sich re- ao zur Abscheidung im stromlosen Bad Anlaß gibt.
duziertes Meiall auf der Oberfläche niederschlägt. Es zeigt sich aber nun im praktischen Betrieb, daß

Üblicherweise wird dabei zur Erzeugung der Edel- diese PVC-Isolierung nicht völlig befriedigt und oft metalikeime auf die gereinigte und a' 'gerauhte Nicht- zu Betriebsstörungen führt. Einmal Hegt dies daran, lederoberfläche in erster Stufe, der Sensibilisierung, daß PVC gegenüber Chromschwefelsäure — inseine reduzierend wirkende Substanz, z. B. eine salz- as besondere mit hohen Gehalten an Chromsäure, wie saure Zinn(H)-chlorid-Lö5ung, und in zweiter Stufe, sie die heutigen ABS-Typen zur optimalen Aufrauder Aktivierung, eine EdelmetaHsalzlösung, z. B. eine hung erfordern — nicht vollkommen beständig ist salzsäure Palladiumchlorid-Lösung aufgebracht (vgl. und nach einer gewissen Zahl von Zyklen allmählich H. Narcus, Metallizing of Plastics, New York, 1960, an der Oberfläche verändert wird. Rein optisch er-S.20ff„ und G. Müller, Galvanisieren von Kunst- 30 kennt man dies daran, daß die normalerweise grüne stofen, Saulgau/Württ., 1966, S. 62 ff., sowie W. GoI- Firbe der handelsüblichen PVC-Isoliermaterialien die, Metallic Coating of Plastics, Vol. 1, Electro- verblaßt. Diese leicht oxydierte PVC-Oberfläche kann chemical Publ., England, 1968, S. 39). Dieses lange dann jedoch Pd-Keime aufnehmen, was zur Metallbekannte Verfahren zur Metallisierung von Nicht- abscheidung führt Zum anderen ist es in manchen leitermaterialien besitzt jedoch den großen Nachteil, 35 Fällen, z. B. bei speziellen ABS-Kunststofftypen oder daß die Kuns'toffteile nach dem Aufbringen der bei ungünstig verspritzten Teilen, erforderlich, die chemischen Metallschicht und vor der galvanischen Konzen.iation der Palladium-Aktivierungslösung zu Weiterbehandlung auf andere Gestelle umgesteckt erhöhen, was ebenfalls die Gefahr der Gestellmetalliwerden müssen, da auch das Gestellmaterial sensibili- sierung erhöht. Hohe Pd-Salzkonzentrationen sind siert bzw. aktiviert und anschließend metallisiert wird 40 insbesondere auch dann erforderlich, wenn beispiels-(vgl. G. Müller, loc. dt., S. 110).Wird dieses Um- weise ein bei Raumtemperatur arbeitendes, wenig hängen nicht durchgeführt, so erfolgt in den galvani- aktives chemisches Vernickelungsbad aus wirtschaftschen Bädem zur Abscheidung von Kupfer, Nickel liehen Gründen eingesetzt wird. Schließlich sind auch oder Chrom eine starke Metallabscheidung, wodurch durch die Prozesse der Entmetallisierung der Kondie Gestelle in kurzer Zeit unbrauchbar werden. 45 taktstellen, z. B. anodische Entfernung des Chroms in Außerdem werden d^;e galvanischen Bäder verunrei- Natronlauge und Entfernung von Kupfer und Nickel nagt, da sich z. B. Cu-Niedsrschläge im Nickelbad in Salpetersäure, die Möglichkeit eine> chemischen wiederauflösen. Angriffs auf das PVC-Gestellmaterial gegeben. Eine

Lediglich h»» Vervendung von stromlosen Nickel- letzte Gefahr besteht schließlich darin, daß auch ein bädem in Kombination mit einem Nur-Nickel-System 30 zu hoher pH-Wert der Palladium-Aktivierungs'ösung lann unier Umständen auf das Umhängen verzichtet — wie er sich im praktischen Betrieb durch Ein- und werden; es müssen jedoch nach jedem Zyklus die Ge- Ausschleppvorgänge leicht einstellt — LJohe Abstelle von Nickel (und Chrom) befrsit werden (vgl. sorption des dann gebildeten Pd-Hydroxid-Sols auf W. Goldie, Metallic Coating of Plastics, Vol. 11, derGestellisolierung zu unerwünschten Metalksienm-1969, S. 454). Abgesehen von dem erhöhten Chtmi- 55 gen führt.

kai 1 enverbrauch im stromlosen Metaiiisierungsbad Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von

und von der Ge^fahr der Beschädigung der dünnen fluorhaltigen thermoplastischen Polyolefinen urj Metallschicht auf dein Kur.ststofueil beim Umstecken, deren Mischpolymerisaten zur Isolierung \on Galbringt das bekannt; Verfahren der Vorbehandlung vano?estelkn, die bei der che^/schn Mn^/iri-^ wesentlich erhöhte Arbeitslosen durch das Umstek- 60 von Kunststoffen notwendig sind, de \or::.'J --*- ken insbesondere kleider Kunststo~iei!e mit sich. schriebenen Nachteile nicht anitre'en. Von czn. re-D;?s steht der E.it'v.cklurg von vo'h'jtamatisch ar- kannten Fliiorpolymeren auf 3-1-.:* von ?c..~\'-:?., bere-Jen Kunststcg'alvanisierur.aarJazen hindernd wie z. 3. PoV.etril-orcihv'en ~7FZ\ ?
L-n'v-c e. " cr'oräthylen (ICTFE), '?c ,"--.- "r-.-

In i- Zen wird daher in der L: eratur cit das Sj CFE?), Po'vvir.v'", .orid pv?) e_-

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^-~ --_ τ ^cr Ϊ2,.ζ .-'ei u-.t; Le ieadnicr.en <.ir g-ee-^ret, da sie vo γ.-~;τ -"..-.·_ ^ :

Claims (1)

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   fusionsdichte Beschichtungen von Metallen liefern. kel mittels Natriumhypophosphit oder Borhydriden Das Polyvinylidenfluorid (CF,-CHj)_x wird wegen als auch von Kupfer eingesetzt werden. Geeignete seiner leichteren Zugänglichkeit und guten chcmi- Badlösungen sind im Handel erhaltlich, eine Vielzahl sehen Beständigkeit bevorzugt Das Polymer wird in von Badzusammensetzungen ist auch in der Literatur Form einer handelsüblichen, mit Pigmenten und 5 beschrieben (vgLz. B. W. Goidie, loc cit).
   Bindemitteln versetzten Dispersion in einem organi- Eine Metallisierung tritt selbst unter extremen Besehen Lösungsmittel auf die sorgfältig gereinigten dingungen nicht ein, außerdem sind diese so behan-(z. B. gesandstrahhen) metallischen Gestelle, z. B. aus del ten Gestelle vollkommen inert gegenüber den ein-Stahl oder Kupfer, aufgebracht und bei Temperaturen gesetzten Beizen. Der Überzug besitzt ferner eine von etwa 270° C eingebrannt. Die im Handel erhält- io hohe Abriebfestigkeit und ausgezeichnete dielektrische liehen Dispersionen auf Basis Polyvinylidenfluorid- Eigenschaften und ist somit em ideales Isolations-Harz, z. B. eine 44»/»ige Polyvinylidenfluorid-Disper- material bei der galvanischen Weiterbehandiung der sion in einem Gemisch aus vier Teilen Dimethyl- leitfähig gemachten Kunststoffteile,
   phthalat und einem Teil Diisobuty !keton sind thixo- _p ...
   trop, so daß sie in genügend dicken Schichten auf- is ratentansprucne:
   tragbar sind. Zweckmäßigerweise liegt die Schicht- 1. Verwendung von fluorhaltigen thermoplastidicke bei etwa 0,2 bis 0,5 mm, wobei zur Vermeidung sehen Polyolefinen bzw. deren Mischpolymerisaten von Poren ein mehrmaliger Lackauftrag erfolgen zur Isolierung der Gestelle, die bei der chemischen sollte. Der Auftrag kann mit den üblichen Techniken Metallabscheidung Genötigt werden,
   der Lackindustrie erfoigea (Spritzen, Tauchen, Pin- ao 2. Verwendung von fluorhaltigen thermoplastisch! usw.). sehen Polyolefinen bzw. deren Mischpolymerisaten, Mit Polyvinylidenluorid beschichtete Gestelle kön- dadurch gekennzeichnet, daß Polyvinylfluorid nen sowohl bei der stromlosen Abscheidung von Nik- und/oder Polyvinylidenfluorid verwendet werden.