DE1944308A1

DE1944308A1 - Zahn- und Mundpflegemittel

Info

Publication number: DE1944308A1
Application number: DE19691944308
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Rau
Original assignee: Blendax Werke R Schneider and Co GmbH
Current assignee: Blendax GmbH
Priority date: 1969-09-01
Filing date: 1969-09-01
Publication date: 1971-03-04
Also published as: BE755331A; DE1944308C3; CH547638A; FR2060336B1; AT305499B; NL7011985A; GB1265468A; DE1944308B2; FR2060336A1

Description

BLENDAX - WERKE
R. Schneider & Co.
65 M a i η ζ
Rheinallee 88

Zahn- und Mundpflegemittel

Es ist bekannt, daß zwischen dem Vorhandensein von Zahnbelag auf menschlichen Zähnen und dem Auftreten von Karies ein enger Zusammenhang besteht. Je länger Zahnbelag auf den Zähnen lagert, desto wahrscheinlicher ist die Bildung von Kariesläsionen im unter dem Zahnbelag befindlichen Zahnschmelz. Das Entfernen von Zahnbelag oder das Verhindern der Entstehung desselben ist deshalb nicht nur aus hygienischen und kosmetischen Gründen von Bedeutung, sondern trägt auch zur Verminderung des Auftretens von Karies bei.

Es wurden deshalb bereits zahlreiche Mittel zum Entfernen von Zahnbelag oder zum Verhindern der Bildung desselben auf menschlichen Zähnen vorgeschlagen. Neben der Entfernung des verkalkten Belags oder Zahnsteins durch Abkratzen mit scharfkantigen Instrumenten werden auch starke Schleifmittel zur Entfernung des Belags benutzt. Derartige Maßnahmen haben sich aufgrund der am Zahnschmelz auftretenden starken Abrasion als unzweckmäßig erwiesen.

Neben der Anwendung von komplexbildenden Substanzen wie beispielsweise ftthylendiaminotetraessigsäure oder deren wasserlöslichen Salzen oder Phosphonsäuren, die den Zahnbelag mittels Komplexbildung in Lösung bringen sollen, wurde auch bereits die Anwendung von Enzymen für diesen Zweck vorges.chlagen. Die bisher zum Einsatz gekommenen Enzyme brachten jedoch keinen zufrledonsteilenden und vollständigen Abbau des menschlichen Zcihnbelags.

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Durch A.J. Gibbons und S.B, Banghart wurde in Arch. Oral. Biol. Vol. 1_2, 11 - 25 (1967) die Zusammensetzung von Zahnbelag untersucht und extracelluläre Dextrane als wichtiger Bestandteil des kariogenen menschlichen Zahnbelags identifiziert. Diese Erkenntnis wurde durch die Synthese des gleichen extracellulären Dextrans durch in der menschlichen Mundhöhle vorkommende kariogene Streptococcusstämme erhärtet. Diese Autoren fanden weiterhin, daß sich die im menschlichen Zahnbelag vorkommenden extracellulären Polysaccharide mit einem hohen Dextrangehalt durch das Enzym Dextranase aus Penicillium funiculosum (N.R.R.L. 1768) weitgehend abbauen lassen» Die gleiche Erkenntnis liegt auch der niederländischen Patentanmeldung 68 09 687 zugrunde, die sich auf orale Präparate und Mittel ,zum Entfernen und Bekämpfen der Bildung von Zahnbelag auf Zähnen und Zahnfleisch bezieht und durch den Einsatz von Dextranase, insbesondere solcher aus verschiedenen Penicilliumarten, gekennzeichnet ist.

Es wurde nun gefunden, daß eine erhöhte Schnelligkeit des Abbaus von menschlichem Zahnbelag in vitro und auch in vivo und damit eine erhöhte Kariesprophylaxe dadurch erreicht werden kann, wenn man anstelle des für diesen Zweck bereits empfohlenen Enzyms Dextranase Enzymgemische und/oder Enzymkomplexe aus Dextranasen und weiteren Carbohydrasen oder ' Dextranasen und Proteasen oder Dextranasen, sonstigen Carbohydrasen und Proteasen verwendet,

Die verstärkte Wirksamkeit solcher Enzymkomplexe oder -gemische beruht wohl auf der Tatsache, daß die kariogenen, extracellulären Polysaccharide im Zahnbelag neben Dextranasen noch andere Polysaccharide enthalten und deshalb durch die Mitverwendung von weiteren Carbohydrasen ein schnellerer und vollständigerer Abbau zu wasserlöslichen Spaltprodukten erzielt wird. Das ist insbesondere bei der Einarbeitung solcher Ensyme

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in die üblichen Zahnpflegemittel, die ja nur verhältnismäßig kurze Zeit im Zahn- und Mundbereich verbleiben, von erhöhter Bedeutung.

Die Mitverwendung proteolytischer Enzyme ist einmal dann zweckmäßig, wenn zusätzlich zur Entfernung des Zahnbelags noch ein Abbau von eiweißhaltigen Speiseresten im Zahn- und Mundbereich erreicht werden soll, zum anderen ist bekannt, daß die Plaquematrix neben Polysacchariden Proteine enthält, die durch Einwirkung von Proteasen in niedermolekulare wasserlösliche Bruchstücke abgebaut werden und dadurch die kariogenen Substrateinlagerungen für die Einwirkung von Dextranase und den anderen Carbohydrasen freigemacht werden.

Die erfindungsgemäß in Mund- und Zahnpflegemitteln zum Einsatz gelangenden Dextranasen, sonstigen Carbohydrasen und/oder Proteasen können aus dem für diese Zwecke beschriebenen Mikroorganismen gewonnen werden. Mit Vorzug einsetzbare Carbohydrasen sind a-Amylase, ß-Amylase, Glucoamylase, Cellulase, Laminarinase, Dextrin-1,6-glucosidase sowie die verschiedenen Glucosidasen wie a- und ß-Glucosidase, a- und ß-Galactosidase und a- und ß-Fructosidase. Besonders geeignet sind dextranasehaltige Enzymkomplexe und/oder Enzymgemische, die Amylasen wie a-Amylase und ß-Amylase sowie Glucoamylase (a-1,4-Glucanglucohydrolase) enthalten. Als beispielhaft zur Herstellung von Dextranasen allein oder Dex- * tranasen, weitere Carbohydrasen und/oder Proteasen enthaltenden Enzymkomplexen seien hier die Gattungen Aspergillus, beispielsweise A.niger, Penicillium, wie P.funiculosum, P.lilacinum, p, verryculosum, Cellvibrio, Cytophaga und Spicaria, wie Sp.violacea, genannt. Wenn Enzymgemische aus Dextranasen, weiteren Carbohydrasen und Proteasen Einsatz finden sollen, so sind neben den obenerwähnten Dextranasen und/oder sonstigen Carbohydrasen liefernden Mikroorganismen zur Gewinnung von sonstigen Carbohydrasen und/oder Proteasen beispielsweise noch Pilze der Gattungen Aspergillus, insbesondere A.oryzae, / A.aureus, A.flavus, A.awamori oder A.wenti', Alternaria

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Rhizopus, Mucor, Monilia,Gliocladium, Neurospora, Trichoderma oder Penicillium, verschiedene Hefestämme, sowie Bakterienstämme, beispielsweise der Gattungen Streptomyces und Bacillus wie B.subtilis, B.diastaticus, B.amyloliquefaciens, B.stearothermophilus, B.moriguchiensis oder B.mesentericus, geeignet. Weitere Proteasen sind auch noch solche tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, beispielsweise Pepsin, Trypsin, Papain, Bromelin oder Ficin.

Die Zahn- und Mundpflegemittel nach der Erfindung mit einem Gehalt an Dextranasen, sonstigen Carbohydrasen und/oder Proteasen können in Form von Zahnpasten, Mundwässern, Zahnpulvern, Zahnlotionen, Zahnreinigungs-, Kau- und Lutschtabletten oder -dragees oder als Kaugummi zur Anwendung kommen, also praktisch in jeder mit den Zähnen in Berührung kommender Applikationsform.

Die Zahn- und Mundpflegemittel nach der vorliegenden Erfindung können die an sich bekannten und üblichen Aufbau- und Zusatzstoffe enthalten. Als Putzkörper in Zahnpasten und Zahnpulvern haben sich beispielsweise Calciumcarbonat, kolloidale Kieselsäure, Dicalciumphosphat, unlösliche Alkalimetaphosphate, Aluminiumoxid und/oder dessen Trihydrat, Kaolin, Bentonit und pulverförmige Kunststoffe wie Polyamide, Polyvinylchlorid, Polymethylmethacrylat, pulverförmige Epoxyharze, Polyäthylen oder Polypropylen als geeignet erwiesen.

Als Binde- und Verdickungsmittel in Zahnpasten sind Stärke, Tragant, Methylcellulose, Alginate, Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, Pektin und Carboxymethylcellulose zu nennen.

Geeignete Feuchthaltemittel sind Glycerin, 1,3-Propandiol, Sorbit und andere Zuckeralkohole sowie Polyäthylenoxide verschiedener Kettenlängen,

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Weiterhin können oberflächenaktive Substanzen wie Alkylarylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Olefänsulfonate, Fettsäurekondensationsprodukte, Äthylenoxidkondensate mit Alkoholen oder Aminen, Aminoxide sowie quaternäre Ammoniumverbindungen mitverwendet werden. Auch Amphotenside können,gegebenenfalls im Gemisch mit den anderen aufgezählten oberflächenaktiven Substanzen,in den erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemitteln Verwendung finden.

Zweckmäßig ist weiterhin der Zusatz eines Aromastoffes, wobei verschiedene ätherische öle wie Pfefferminzöl, Eukalyptusöl, Wintergrün-, Zimt- oder Nelkenöl verwendet werden können, . Besonders zweckmäßig ist der Einsatz terpenfreier oder zumindest terpenarmer Aromastoffe, .Die Aromastoffe können auch an feingepulverten Kunststoffen absorbiert sein, die gleichzeitig als Poliermittel Gebrauch finden können. Dadurch wird ein verhältnismäßig lang andauernder Nachgeschmack im Mund nach dem Gebrauch des Zahn- und Mundpflegemittels erhalten.

Zur Konservierung der erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemittel dienen bevorzugt Ester der p-Hydroxybenzoesäure, jedoch können auch alle anderen bisher für diesen Zweck vorgeschlagenen Substanzen Verwendung finden.

Neben den erfindungsgemäß in den Zahn- und Mundpflegemitteln enthaltenen Enzyntkomplexen und/oder -gemischen aus Dextranasen, weiteren Carbohydrasen und/oder Proteasen können die Zahn- und Mundpflegemittel noch weitere Wirkstoffe enthalten. Als Beispiele seien verschiedene Vitamine sowie insbesondere Fluorverbindungen genannt, die geeignet sind, die karlesprotektive Wirkung der Enzymkombination noch zu unterstützen. Geeignete Fluorverbindungen sind beispielsweise Alkalifluoride, wie Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Lithiumfluorid und/oder Ammoniumfluorid, Zinnfluorid, Indiumfluorid, Zirkonfluorld, Alkalimonofluorphosphate, wie Ammonium-, Natrium-, Kalium-

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und/oder Lithiusimanofluorphosphat, Fluorsilikate oder Fluorstanniie. Es können auch organische Fluorverbindungen, wi© Aminhydrofluoride, Alkanolaminhydrofluoride, quaternäre Ammoniumfluoride öder Additionsverbindungen von Aminosäuren mit Fluorwasserstoff oder Fluoriden eingesetzt werden,

Möglich und unter gewissen Bedingungen auch zweckmäßig ist weiterhin die Mitverwendung organischer wasserlöslicher / Phosphate, beispielsweise Zuckerphosphaten, sowie von. anorganischen wasserlöslichen Phosphaten_β Grundvoraussetzung t. für die Mitverwenäung aller aufgezählten Zusatzstoffe ist selbstverständlich ihre Eigenschaft, auf die Enzymgemische und/oder -komplexe aus Dextranasen, weiteren Carbohydrasen und/oder Proteasen nicht inaktivierend zu wirken. Auch der Zusatz weiterer zur Verwendung in Zahnpflegemitteln an sich bekannter Enzyme, beispielsweise Lipasen, Oxidasen oder Oxidoreductasen, ist möglich,

Der optimale pH-Bereich für aie erfindungsgemSßen Sahn- und Mundpflegemittel liegt bei etwa 4>5 bis etwa 7,o.

Die vorliegenden Ätasführmigsbeispieie dienen der Illustration der Erfindung,

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Beispiel 1) Zahnpasta

Carboxymthylcellulose l,lo Gew.-%

p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,lo '.'

p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,o4 "

Dicalciumphosphatdihydrat 48,oo "

Aerosol^(R) l,5o "

Dextranase/Amylase-Komplex aus

Aspergillis^niger 0,6o ^w (15 Dextranase-E/mg; 5000 SKB-E/g)

Glycerin, 99,5%ig 28,5o ^w

Aromaöl l,lo ^w

Saccharin-Natrium O ,.06 "

Natriumlaurylsulfat l,5o "

Wasser * 17,5o "

Beispiel 2) Zahnpasta

Carboxymethylcellulose	l,oo	Gew.-%
p-Hydroxybenzoesäuremethylester, Natriumsalz	0,2o	II
Aerosil^(R)	2,5o	N
Dicalciumphosphatdihydrat	40,OO	Il
Dicälciumphosphatanhydrid	5,oo	N
Glycerin, 86%ig	30,oo	Π
Saccharin-Natrium	0,lo	η
Natriumlaurylsulfoacetat	l,oo	η
Natriumlaurylsulfat	0,5o	η
Dextranase aus Penicillium funiculosum (20 E/mg)	0,25	H
Amylase/ProteaserKomplex aus Bacillus subtilis (,5000 SKB-E/g; l,o Anson-E/g)	l,2o	ti
Aromaöl	l,lo	η
Wasser	17,15	η

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Beispiel 3) Zahnpulver

Dicalciumphosphatdihydrat Dicalciumphosphatanhydrid unlösliches Natriummetaphosphat

Polymethylmethacrylatpulver (Teilchengröße 5-10 Mikron)

Dextranase aus Cytophaga sp.(20 E/mg) Amylase/Protease-Komplex aus

Aspergillus oryzae

(5200 SKB-E/g; 1,2 Anson-E/gJ Aroma- und Geschmacksstoffe Natriumlaurylsulfat

55,oo Gew,

15,oo "

ΙΟ,οο "

15,oo "

0,3o "

2,oo "

l,2o "

1,5a "

Beispiel 4) Mundwasser

Dextranase aus Penicillium funiculosum N,R.R.L. 1768 (20 E/mg)

Protease aus Bacillus subtilis (1,5 Anson-E/g)

Aroma- und Geschmacksstoffe Natrium-N-lauroylsarcosinat Äthylalkohol, 50%ig

0,4o Gew.-%

Ι,οο "■

2 , 6ο "

2, οο "

94,οο "

-9-

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55	,OO	G
15	,OO	Il
10	,OO	Il
11	,OO	Il
0	,5ο	Il

Beispiel 5) Zahnreinigungstablette

Dicalciumphosphatdihydrat Dicalciumphosphatanhydrid

Siliciumdioxid (Teilchengröße 0,ol-o,o2

Mikron)

Polyamidpulver

Dextranase aus Penicillium funiculosum
N.R.R.L. 1768 (20 E/mg)

Glucoamylase aus Aspergillus niger 0,5o "

(40 E/mg)

Tragant l,5o "

Polyvinylpyrrolidon . 0,5o "

Natriumlaurylsulfat 3,oo "

Aroma- und Geschmacksstoffe - 3,oo "

Beispiel 6) Gelförmiges Zahnreinigungsmittel

Dextranase/Amylase/Protease-Komplex aus

Aspergillus niger ' 2,oo Gew.-% (25 Dextranase-E/mg;6000 SKB-E/g;
0,8 Anson-E/g)

Aromastoffe - l,2o "

Konservierungsmittel . 0,15 "

Carbopol^(R) 940 I,o5 "

NaOH, 5%ig 8,oo "

Kieselsäure ' l,oo "

Isopropylalkohol l,oo "

Natriummonofluorphosphat l,2o "

Natriumcyclamat 0,4o "

Lauryldimethylaminoxid 3,oo ^H

Natriumkokosölsulfat 3,oo ^H

Wasser * 78,oo "

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Beispiel 7) Kaugummi

In eine Kaugummigrundmasse üblicher Zusammensetzung werden zusätzlich

0,5 Gew.-Teile einer Dextranase aus Penicillium

funiculosum N.R.R.L. 1768 {2O E/mg) 1,5 Gew.-Teile Pankreatin sowie l,o Gew₀-Teile Natriumraonofluorphosphat

pro 100 Teile der Gesamtzusammensetzung eingearbeitet, die Masse gut durchgemischt, ausgewalzt und in Streifen geschnitten.

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Claims

BLENDAX - WERKE R. Schneider & Co. M a i η ζ Rheinallee 88 Patentansprüche

1.) Zahn- und Mundpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie Enzymkomplexe und/oder Enzymgemische aus Dextranasen, weiteren Carbohydrasen und/oder Proteasen enthalten.

2.) Zahn- und Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Enzymkomplexe und/oder Enzymgemische aus Dextranasen, weiteren Carbohydrasen und/oder Proteasen im Gemisch mit Fluorverbindungen enthalten.

3.) Zahn- und Mundpflegemittel nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Carbohydrasen a- und/oder ß-Amylase enthalten.

4.) Zahn- und Mundpflegemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Carbohydrase Glucoamylase enthalten.

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