DE1935102B2

DE1935102B2 - Haarfärbemittel auf der Basis oxidativer Kuppler und einige Aminohydrochinonmethyläther-Derivate

Info

Publication number: DE1935102B2
Application number: DE19691935102
Authority: DE
Inventors: Andree Boulogne Sur Seine Bugaut; Francoise Paris Estradier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1968-07-15
Filing date: 1969-07-10
Publication date: 1980-10-30
Also published as: IT1036024B; CH511606A; LU56491A1; GB1228552A; BE735732A; DE1935102A1; FR2012986A1; DE1935102C3

Description

NHR

(D

-COCH₃

-(CHE)_n-N

-CH₂CO-N

R'

Alkyl oder Hydroxyalkyl bedeutet, worin R' und R" Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Alkyl- oder Hydroxyalkylreste darsteilen, E Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeutet und π 2 bis 4 einschließlich darstellt, als Kuppler.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel I

OH

NHR

OCH₃

in der R für H, -CH₂CONH₂ oder -CH₂CH₂OH steht.

Es ist bekannt, zum Färben von Haar Färbemittel mit einem Gehalt an Oxidationsfarbstoffen zu verwenden. Die Verbindungen, welche die Oxidationsfarbstoffe bilden, werden allgemein »Basen« genannt; es sind insbesondere o- oder p-Diamine und o- oder p-Aminophenole. Es ist weiterhin bekannt, daß man zur Veränderung der mit diesen Basen erhaltenen Farbtöne Farbmodifikatoren oder Kuppler, insbesondere aromatische m-Diamine oder m-Aminophenole, verwendet.

Es ist weiterhin bekannt, die Verbindung 2-Amino-4-methoxyphenol als Kupplungsagens für Azoverbindun-Aus der BE-PS 6 34 643 sind Haarfärbezusammensetzungen bekannt, die die Verbindung 2-Amino-4-methoxyphenol enthalten Diese Verbindung ist jedoch kein Kuppler» da der OH-Rest und der NH₂-ReSt in

5 o-Steliung zueinander stehen. Sie ist auch keine Base im klassischen Sinne, d. h, sie weist weder zwei NH₂-Reste noch einen OH-Rest und einen NH₂-ReSt in p-Stellung zueinander auf. Diese Verbindung gehört zu einer speziellen Klasse von Farbstoffen, die den Vorteil

ίο haben, sehr leicht oxidiert zu werden, d. h. schon bei Berührung mit Luftsauerstoff, und sie wird in Färbezusammensetzungen verwendet, die keine Kuppler aufweisen, wie die BE-PS 6 34 643 zeigt.
Die Erfindung betrifft ein Haarfärbemittel auf der Basis von mindestens einer Oxidationsbase, die einen aromatischen Kern mit zwei Aminogruppen oder eine Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe in o- oder p-Stellung zueinander enthält, Kupplern und üblichen Zusätzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I

NHR

(D

OCH₃

in der R Wasserstoff

-COCH₃

-CH₂CO — N

R'

-(CHE)_n-N

R"

Alkyl oder Hydroxyalkyl bedeutet, worin R' und R" Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Alkyl- und Hydroxyalkylreste darstellen, E Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeutet und π 2 bis 4 einschließlich darstellt, als Kuppler.

Einige dieser Verbindungen sind neu, nämlich die Aminohydrochinonmethyläther-Derivate der obigen Formell, bei denen R für H, -CH₂CONH₂ oder -CH₂CH₂OH steht.

Von den Basen, die vorteilhafterweise mit ;n Kupplern der Formel I verwendet werden können, werden beispielsweise genannt:

p-PhenyIendiamin,p-Toluylendiamin,
p-Aminophenol, N-Methyl-p-aminophenol,
Chlor-p-phenylendiamin,
Methoxy-p-phenylendiamin,
6-Methoxy-3-methyl-p-phenylendiamin,
(N-Äthyl-N-carbamylmethyl)-p-phenyltndiamin,
2,5-Diaminopyridin.

Von den Kupplern der Formel I werden insbesondere genannt:

3-Amino-4-methoxyphenol,
3-Acety!5mino-4-methoxypheno!,

S-Hydroxyäthylamino-^methoxyphenol, S-N-Carbamylmethylaniino-^methoxyphenoL

In den erfindungsgemäßen Färbemitteln kann das Verhältnis Base/Kuppler in weiten Grenzen schwanken, z. B. von 10 bis 0,25. Die Anwendung verschiedenster Verhältnisse innerhalb dieses Bereiches führt zu einer sehr großen Palette von unterschiedlichen Färbungen. Vorzugsweise wird dieses Verhältnis aber gleich 1 gewählt

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können als übliche Zusätze weitere, unter den gleichen Bedingungen verwendbare Farbstoffe, wie Direktfarbstoffe, wie z. B. Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe, oder Farbstoffe, die durch Verbindung von Basen und Kupplern erhalten werden, die von denen nach der vorliegenden Erfindung verschieden sind, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können ebenfalls Netz-, Dispersions-, Penetrationsmittel oder üblicherweise zum Färben von Haaren verwendete Bestandteile enthalten, iie können als wäßrige Lösung, als Creme oder Gelee oder als Aerosol vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel werden üblicherweise bei alkalischem pH-Wert, vorzugsweise s ungefähr bei pH 8,5 bis 10, verwendet, wobei dieser pH-Wert z. B. durch Zusatz von Ammoniak erhalten wird. Die Anwendung auf das Haar erfolgt in Gegenwart einer Oxidationslösung, vorzugsweise einer Wasserstoffperoxidlösung, während einer Zeitspanne ίο von 5 bis 30 Minuten bei einer Temperatur von 15°C bis 40⁰C Anschließend werden die Haare gespült gewaschen und getrocknet

Mit den erfindungsgemäßen Kupplern kann eine sehr weite Farbskala, insbesondere können Grüntöne erhalten werden. Die erhaltenen Färbungen besitzen eine überlegene Beständigkeit gegenüber Licht- und Witterungseinflüssen.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1

Herstellung von 3-Amino-4-methoxyphenol 0-SO₂CH₃ 0-SO₂CH₃ OH

NO₂

OCH₃

NH₂

OCH₃

NH₂

OCH₁

Nach Behandlung von 4-Methoxy-mesyloxybenzol 35 wird zu S-Amino^-methoxymesyloxybenzol reduziert mit einem Sulfonitro-Gemisch wird 3-Nitro-4-methoxy- und nach dessen alkalischer Hydrolyse wird 3-Amino-4-mesyloxybenzol abgetrennt. Dieses nitrierte Derivat methoxyphenol abgetrennt:

I.Stufe Herstellung von 3-Nitro-4-methoxymesy!oxybenzol

0,5 Mol 4-Methoxymesyloxybenzol (100 g) werden in zugesetzt und anschließend das Gemisch auf Eis

400 cm³ Schwefelsäure bei 0⁰C gelöst Die Temperatur 45 gegossen. Das rohe Produkt wird abgeschleudert und

wird bei O⁰C bis 5° C gehalten und es wird nach und nach ergibt nach Umkristallisation aus Essigsäure 38 g

unter Rühren ein Gemisch aus 22,7 cm³ Salpetersäure S-Nitro^-methoxymesyloxybenzolvom F. 117°C (d=l,49) und 18,5 cm³ konzentrierter Schwefelsäure

2. Stufe Herstellung von 3-Amino-4-methoxymesyloxybenzol

0,024 Mol 3-Nitro-4-methoxymesyloxybenzol (6 g) 55 Minuten im siedenden Wasserbad gehalten und

weiden nach und nach unter Rühren in ein zuvor auf 70⁰C erhitztes Gemisch aus 12 cm³ Essigsäure, 30 cm³ Wasser und 8,4 g pulverförmiges Eisen eingeführt Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 20 anschließend siedend filtriert. Das Filtrat wird abgekühlt und man erhält 3,7 g S-Amino^-methoxymesyloxybenzol, das nach Umkristallisation aus Benzol bei 84" C schmilzt.

3. Stufe Herstellung von 3-Amino-4-methoxyphenol

Man behandelt 0,0276 Mol 3-Amino-4-methoxymesyloxybenzol (6 g) zwei Stunden mit 85 cm³ 2 η Natronlauge bei 70°C. Das Reaktionseemisch wird abgekühlt, mit Salzsäure neutralisiert und es werden 3,4 g 3-Amino-4-methoxyphenol erhalten, das nach Umkristallisation aus Benzol bei 116° C schmilzt

Beispiel 2

Herstellung von 3-N-0S-HydroxyäthyI)-amino-4-methoxyphenol O—SO₂CH₃ Q-SO₂CH₃

ClCH₂-CH₂-O-C-Cl

NH-CH₂-CH₂OH

'L_NH — C — O — CH₂—CH₂CI

OCH₃

1. Stufe

Herstellung von N-[ (2-Methoxy-5-mesyloxy)-phenyI]-/?-chloräthyl-carbamat

03 Mol 3-Amino-4-methoxymesylox> benzol (65,1 g) werden in 200 cm³ Dioxan gelöst und 0,22 Mol Calciumcarbonat (22 g) zugesetzt. Man arbeitet unter Rückfluß und setzt nach und nach 0,31 Mc' 0-Chloräthyl-chlorformiat (44,33 g) zu. Nach halbstündigem Erhitzen wird siedend filtriert. Nach Verdünnen des Filtrats mit Wasser erhält man 82 g des erwarteten N-Aryl-ß-chloräthyl-carbamats, das nach Umkristallisation aus Äthylalkohol bei 94° C schmilzt.

2. Stufe

Herstellung von 3-N-(/9-Hydroxyäthyl)-amino-4-methoxyphenol

0,031 Mol N-[ (2-Methoxy-5-mesyloxy)phenyl]-j3-chloräthyl-carbamat (10 g) werden zu 100 cm³ 4 η Natriumhydroxidlösung zugesetzt. Man arbeitet unter Rückfluß und in Stickstoffatmosphäre und läßt eine Stunde reagieren. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und mit 5 η Salzsäure bis auf einen pH-Wert von 6 angesäuert. Man erhält 5 g 3-N-Q9-Hydroxyäthyl)-amino-4-methoxyphenol, das nach Umkristallisation aus Wasser bei 108⁰C schmilzt.

Beispiel 3

Herstellung von B-N-Carbamylmethylamino^-methoxyphenol OH

ClCH₂-CONH₂

NH₂

OCH₃

0,05 Mol 3-Amino-4-methoxyphenol (6,95 g) und 0,054 Mol Chloracetamid (5,05 g) werden zu 100 cm³ Wasser gegeben. Man arbeitet unter Rückfluß und setzt tropfenweise 0,037 Mol Calciumcarbonat (3,7 g) in Suspension in 10 cm³ Wasser zu, um die Lösung auf einem pH-Wert von 7 zu halten. Man hält weiterhin eine Stunde unter Rückfluß und filtriert anschließend siedend.

Nach dem Abkühlen des Filtrats erhält man 6 g S-N-Carbamylmethylamino^-methoxyphenol, das nach Umkristallisation aus Wasser bei 183⁰C schmilzt.

Färbemittel
Beispiel 4

Man stellt folgende Färbelösung her:
p-Toluylendiamin

3-Amino-4-methoxvohenol

Ig
1 ε

Ammoniumlaurylsulfat mit

20% Fettalkohol 20 g

Äthylendiamintetraessigsäure 0,3 g

20%iges Ammoniak 10 g

40%iges Natriumbisulfit 1 g

mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Diese Lösung wird zu gleichen Gew.-Teilen mit 6%iger Wasserstoffperoxidlösung vermischt und 30 Minuten auf 100%ig weiße Haare einwirken gelassen. Man erhält einen rotbraunen Farbton.

Beispiel 5 Man stellt folgende Färbelösung her:

6-Methyl-3-methoxy-1,4-diamino-

benzol 1 g

3-Amino-4-methoxvDhenol 1 ε

Ammoniumlaurylsulfat mit
20% Fettalkohol
Äthylendiamintetraessigsäure 2O°/oiges Ammoniak
40%iges Natriumbisulfit
mit Wasser aufgefüllt auf

20 g 0.3 g 10g

Ig 100 g

Diese unter den obigen Bedingungen vermischte und auf Haare angewendete Lösung ergibt einen flaschengrünen Farbton.

Beispiel 6

Diese Lösung wird zu gleichen Gewichtsteilen mit 6%iger Wasserstoffperoxidlösung vermischt und auf 100%ig weiße Haare aufgetragen. Man erhält nach einer Zeitspanne von 30 Minuten einen violetten Farbton.

Beispiel 10 Man stellt folgende Färbelösung her:

Man stellt folgende Färbelösung her:	ig
p-Aminopheno!	1.2 g
3-Amino-4-methoxyphenol
Ammoniumlaurylsulfat mit	20 g
20% Fettalkohol	0,3 g
Äthylendiamintetraessigsäure	10g
20%iges Amminiak	ig
40%iges Natriumbisulfit	100 g
mit Wasser aufgefüllt auf

Diese unter den obigen Bedingungen vermischte und auf Haare angewendete Lösung ergibt einen hellen Mahagonifarbton.

Beispiel 7	ig
Man stellt folgende Färbelösung her:	0.9 g
l,4-(N-Äthyl-N-carbamylmethyl)-
diaminobenzol	20 g
4-Methoxy-3-acetylaminophenol	0.3 g
Ammoniumlaurylsulfat mit	10g
2C% Fettalkohol	ig
Äthylendiamintetraessigsäure	100 g
20%iges Ammoniak
40%iges Natriumbisulfit
mit Wasser aufgefüllt auf

Diese unter den obigen Bedingungen vermischte und auf Haare angewendete Lösung ergibt einen türkisgriinen Farbton.

Beispiel 8	ig
Man stellt folgende Färbelösung her:	Mg
6-Methoxy-1,4-diaminobenzol
4-Methoxy-3-acety!aminophenol	20 g
Ammoniumlaurylsulfat mit	03 g
20% Fettalkohol	10g
Äthylendiamintetraessigsäure	1g
20%iges Ammoniak	iOOg
40%iges Natriumbisulfit.
mit Wasser aufgefüllt auf

Diese unter den obigen Bedingungen vermischte und auf Haare angewendete Lösung ergibt einen goldgrünen Farbton.

Beispiel 9 Man stellt folgende Färbelösung her:

p-Toluylendiamin	ig
p-Aminophenol	C5g
Resorcin	0,1g
3-Amino-4-methoxyphenol	1,6 g
Ammoniumlaurylsulfat mit
20% Fettalkoho!	20 g
Äthylendiamintetraessigsäure	0,3 g
20%iges Ammoniak	10g
4O%iges Natriumbisulfit	ig
mit Wasser aufgefüllt auf	100 g

Chlor-p-phenylendiamin	ig
4-Methoxy-3-acetylaminophenol	Ug
Ammoniumlaurylsulfat mit
200/0 Fettalkohol	20 g
Äthylendiamintetraessigsäure	03 g
20%iges Ammoniak	10g
40%iges Natriumbisulfit	ig
mit Wasser aufgefüllt auf	100g

2(i Diese Lösung wird zu gleichen Gewichtsteilen mit 6%iger Wasserstoffperoxidlösung vermischt und auf 100%ig weiße Haare aufgetragen. Man erhält nach einer Zeitspanne von 30 Minuten einen lichtbeständigen violettbraunen Farbton.

Beispiel 11
Man stellt folgende Lösung her:

3-N-(/?-Hydroxyäthyl)-amino-

4-methoxyphenol 0,46 g

2,5-Diaminoanisol-dihydrochlorid 0,53 g

2O%iges Ammoniak 15 g

mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

j-, Diese Lösung wird zu gleichen Teilen mit 6%iger Wasserstoffperoxidlösung vermischt und auf 90%ig weiße Haare 30 Minuten angewendet. Die Haare werden gespült, mit Shampoo gewaschen und getrocknet. Man erhält einen bronzegrünen Farbton mit Metallreflexen.

Beispiel 12
Man stellt folgende Lösung her:

3-(N-Carbamylmethylamino)-

4-methoxyphenoI 0,4 g

2,5- Diaminoanisol-dihydro-

chlorid 0,53 g

Ammoniumlaurylsulfat mit

20% Fettalkohol 20 g

Äthylendiamintetraessigsäure 03 g

2O%iges Ammoniak 15 g

40%iges Natriumbisulfit 1 g

mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Diese Lösung wird zu gleichen Gewichtsteilen mit 6%iger Wasserstoffperoxidlösung vermischt Man trägt dieses Gemisch auf 90%ig weiße Haare auf. Nach 30 Minuten werden die Haare gespült, mit Shampoo gewaschen und getrocknet Man erhält einen bronze-

bo grünen Farbton mit Metallreflexen.

Beispiel 13

Man stellt folgende Lösung her:

3-(N-Carbamylmethylamino)-

4-methoxyphenol

p-Toluylendiamin

0,4 g 03 g

Ammoniumlaurylsulfat mit 20% Fettalkohol
Äthylendiamintetraessigsäure 2O°/oiges Ammoniak
4O°/oiges Natriumbisulfit
mit Wasser aufgefüllt auf

20 g 0,3 g - 10g

Ig 100 g

Diese Lösung wird zu gleichen Gewichtsteilen mit 6°/oiger Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Dieses Gemisch wird auf 90%ig weiße Haare 30 Minuten angewendet. Die Haare werden gespült, gewaschen mit einem Shampoo und getrocknet. Man erhält einen rosabeigen Farbton.

Beispiel 14 Man stellt folgende Lösung her:

3-Amino-4-methoxyphenol 0,1 g

p-Toluylendiamin 0,5 g

m-Aminopheno! 0,08 g

p-Aminophenol 0,4 g

Nitro-p-phenylendiamin 0,04 g Ammoniumlaurylsulfat mit

20% Fettalkohol 20 g

Äthylendiamintetraessigsäure 0,3 g

20%iges Ammoniak 10 g

40%iges Natriumbisulfit 1 g

mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Diese Lösung wird zu gleichen Gewichtsteilen mit 6%iger Wasserstoffperoxidlösung vermischt und dieses Gemisch auf 90%ig weiße Haare 30 Minuten angewendet. Die Haare werden gespült, mit Shampoo gewa- -, sehen und getrocknet. Man erhält einen goldbraunen Farbton.

Beispiel 15	03g
Man stellt folgende Lösung her:	0,06 g
p-Toluylendiamin	0,3 g
m-Aminophenol
p-Aminophenol	0,05 g
3-(N-Acetylamino)-4-methoxy-	0,3 g
phenol
Nitro-p-phenylendiamin	20 g
Ammoniumlaurylsulfat mit	0,3 g
20% Fettalkohol	10g
Äthylendiamintetraessigsäure	ig
20%iges Ammoniak	100 g
40%iges Natriumbisulfit
mit Wasser auffüllen auf

Diese Lösung wird zu gleichen Gewichtsteilen mit 6%iger Wasserstoffperoxidlösung vermischt und dieses > Gemisch auf 90%ig weiße Haare 30 Minuten angewendet. Die Haare werden gespült, mit Shampoo gewaschen und getrocknet. Man erhält einen mahagonibraunen Farbton.

Claims

Patentansprüche:

1. Haarfärbemittel £üf der Basis von mindestens einer Oxidationsbase, die einen aromatischen Kern mit zwei Aminogruppen oder eine Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe in o- oder p-Stellung zueinander enthält, Kupplern und üblichen Zusätzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I