DE1931946B2 - Verfahren zur Herstellung von 1 -Hydroxy methyl-1.2.3.4-tetrahydrofluoranthen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1 -Hydroxy methyl-1.2.3.4-tetrahydrofluoranthenInfo
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Description
dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2,3,4-Tetrahydrofluoranthen mit Paraformaldehyd
unter Luftausschluß in Anwesenheit katalytischer Mengen starker Basen in Pyridin, Chinolin
oder anderen aprotischen polaren Lösungsmitteln bei O bis 3O0C 0,5 bis 2 Stunden reagieren läßt und
das gebildete l-Hydroxymethyl-l^.S^-tetrahydrofluoranthen
in üblicher Weise, wie Ausfällen z. B. mit Wasser und Filtration des Niederschlags isoliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Dimethylsulfoxid
verwendet und das dabei erhaltene Monoaddukt von l-Hydroxymethyl-l^^-tetrahydrofluoranthen
mit Dimethylsulfoxid anschließend durch 1- bis 3stündiges Erhitzen auf 80 bis 100 C
bei 10 bis 20 Torr vom Adduktbildner befreit.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von l-Hydroxymethyl-l,2,3,4~tetrahydrofluoranthen
der Formel I
CH2OH
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1,2,3,4-Tetrahydrofluoranthen
mit Paraformaldehyd unter Luftausschluß in Anwesenheit katalytischer Mengen starker
Basen in Pyridin, Chinolin oder anderen aprotischen polaren Lösungsmitteln bei 0 bis 300C 0,5
bis 2 Stunden reagieren läßt und das gebildete 1-Hydroxymethyl-l,2,3,4-tetrahydrofluoranthen
in üblicher Weise, wie Ausfällen z. B. mit Wasser und Filtration des Niederschlags isoliert.
Die bislang nicht bekannte Verbindung I wird dabei in hoher Ausbeute (95 bzw. 90%) und Reinheit
erhalten.
Bei einer anderen Ausführungsform verwendet man Dimethylsulfoxid (DMSO) als Reaktionsmedium.
Man erhält hierbei I in Form seines Monoaddukts mit DMSO (Ausbeute: 70%). Aus dem Addukt kann
die DMSO-freie Verbindung durch Erhitzen im Vakuum hergestellt werden.
HII)
1 - Hydroxymethyi-1,2,3,4-tetrahydrofluoranthen (I)
bildet aus Petroläther oder Methanol Wasser farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 85* C.
Elementaranalyse:
Berechnet ... C 86,41, H 6,82%;
gefunden .... C 86,53, H 7,19%.
gefunden .... C 86,53, H 7,19%.
Das Monoaddukt mit DMSO schmilzt bei 112 bis
113° C.
Elementaranalyse:
Elementaranalyse:
Berechnet ... C 72,58, H 7,05, S 10,20%:
gefunden .... C 72,67, H 6,72, S 10,04%.
gefunden .... C 72,67, H 6,72, S 10,04%.
Die Konstitutionsbestimmung von I erfolgte mit chemischen und spektroskopischen Methoden. Beweisend
sind die Bildungsweise, die Elementaranalyse und die Ringerweiterung beim Erhitzen mit Phosphorsäure
zum bekannten 1,10-Trimethylenphenanthren(III).
Die hergestellte Verbindung ist mannigfachen Umsetzungen zugänglich und besitzt besonders als Zwi-
schenprodukt Tür die Herstellung von pharmakologisch wirksamen Substanzen, z. B. von Aminoderivaten,
wie des /i-Phenyläthylamin-Derivats, von der
allgemeinen Formel IV Interesse:
(IV)
(In Formel IV stehen R' und R" für Wasserstoff, Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen.)
Als Beispiele für die vielseitigen Reaktionsmöglichkeiten von I seien die Veresterungen mit Essigsäureanhydrid,
Ameisensäure, Tosylchlorid, Thionylchlorid und Phenylisocyanat sowie die bereits erwähnte Ringerweiterung
(beim Erhitzen mit Phosphorsäure) zu dem auf anderem Wege schwer zugänglichen 1,10-Trimethylenphenanthre.i(III),
vgl. E. Cl ar »Polycyclic
Hydrocarbons«, 1964, Bd. 2, S. 394) erwähnt. Alle diese Reaktionen verlaufen praktisch quantitativ und
sind leicht durchführbar.
Die nachstehenden Beispiele erläutern das vorliegende Verfahren.
10 Teile 1.2,3,4-Tetrahydrofluoranthen werden in
15 Teilen Pyridin gelöst und mit 1,6 Teilen Paraformaldehyd
versetzt. Anschließend gibt man bei 10= C nach
Stickstoffspülung 0,1 Teil Benzyl-trimethyl-ammoniumhydroxid hinzu. Nach 2 Stunden fügt man 0,2 Teile
Eisessig hinzu, versetzt mit Wasser, saugt ab und erhält 1 - Hydroxymethyl - 1,2,3,4 - tetrahydrofluoranthen
vom Schmelzpunkt 83 bis 850C (97% der Theorie).
Beispie! 2
10 Teile 1,2,3,4-Tetrahydrofiuoranthen werden in 100Teilen Dimethylsulfoxid gelöst. Man versetzt mit
1,6 Teilen Paraformaldehyd und gibt nach Spülung mit Stickstoff 0,1 Teil 2-n äthanolische Kalilauge
hinzu. Sobald die Kristallisation beendet ist, wird abgesaugt und aus 40 Teilen Petroläther (Kp. 50 bis
75CC) umkristallisiert. Man erhält ein Addukt von 1 - Hydroxymethyl - 1,2,3,4 - tetrahydrofluoranthen
mit einem Mol Kristall-Dimethylsulfoxid vom Schmelzpunkt 112 bis 113 C (70% der Theorie). Bei
95 C und 15 Torr wird das Addukt zerlegt; man erhält
quantitativ 1 -Hydroxymethyl- 1,2,3,4-tetrahydrofluoranthen vom Schmelzpunkt 85' C.
Claims (1)
1. Verfahren zum Herstellen von 1-Hydroxymethyl-l,2,3,4-tetra-hydroflujranthen
der Formel 1
CH.OH
IO
<f X> H
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691931946 DE1931946C3 (de) | 1969-06-24 | Verfahren zur Herstellung von 1 -Hydroxymethyl-1.2.3.4-tetrahydrofluoranthen | |
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| GB1290586D GB1290586A (de) | 1969-06-24 | 1970-06-23 | |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691931946 DE1931946C3 (de) | 1969-06-24 | Verfahren zur Herstellung von 1 -Hydroxymethyl-1.2.3.4-tetrahydrofluoranthen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1931946A1 DE1931946A1 (de) | 1971-01-07 |
| DE1931946B2 true DE1931946B2 (de) | 1975-10-23 |
| DE1931946C3 DE1931946C3 (de) | 1976-06-10 |
Family
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1290586A (de) | 1972-09-27 |
| DE1931946A1 (de) | 1971-01-07 |
| FR2052403A5 (de) | 1971-04-09 |
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|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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