DE1930308A1 - Verfahren zum waschbestaendigen Flammfestausruesten von Cellulosefasergut - Google Patents

Verfahren zum waschbestaendigen Flammfestausruesten von Cellulosefasergut

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    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40Esters thereof
    • C07F9/4003Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl

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Description

FARBWERKE HOECHST AG., vormals Meister Lucius & pruning
Aktenzeichen:
Datum: 6. Juni I969
- Fw 6104
Dr.Gr/St
Verfahren zum waschbeständigen FlammTestausrüsten von
Cellulosefaser gut
Es sind zahlreiche Verfahren/zum waschbeständigen Flammfestausrüsten von Cellulosefasergut, insbesondere Textilien, unter Verwendung von Kondensaticmsprodukten von Organophosphorverbindungen bekannt geworden. Die bekanntesten Verfahren beruhen darauf, daß auf^ den Textilien Kondensate von Methylolphosphor-Verbindungen/ insbesondere von Quaternierungsprodukten des Tris-hydroxy-met/hylphosphins , wie z.B. von Tetrahydroxymethyl-phosphonium/hydroxyd und seinen Salzen, teilweise unter Zusatz vonyAminoplastbildnern, teils unter Vernetzung mit gasförmigem/Ammoniak, hergestellt werden. Diese Verbindungen haben den Nachyteil, daß sie nur in gefahrvoller Weise aus schlecht zugänglichem Phosphorwasserstoff erhältlich sind; nachteilig ybei ihrer Verwendung ist ferner, daß sie die Nuancen mancher Textilfärbungen verändern.
Bei anderen Verfahren werden auf den Textilien Kondensationsprodukte von Phosphoryl- bzw. Phosphonyl-äthylen-imiden des Jyps R1P(O)-(NC H,)„, worin R1 einen aliphatischen Res/c oder nochmals den Rest -NC2H. des sehr giftigen Äthyleniipins bedeutet, hergestellt. Diese Phosphor-Verbindungen besitzen den Nachteil, daß sie nur in umständlicher Weise
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herstellbar und außerdem bei gewöhnlicher Temperatur nur beschränkt haltbar sind.
Ferner sind bereits Kondensate aus Phosphorsäure bzw. Phosphonsäuren und Harnstoff für eine waschh-eständige Flammfestausrüstung auf Cellulosetextilien erzeugt worden, wobei jedoch die Reißfestigkeit der Textilien in erheblicher Weise geschädigt wird. Diese Ausrüstungen verhaflten sich außerdem gegen anionaktive Waschmittel wie Ioneiiaus tauscher, wodurch der Flammschutz stark zurückgeht. Hoh4 Festigkeitsverluste für die Textilien bewirken auch Ausrüstungen mit Phosphornitrilamidomethylester, die in gleicher Weise verwendet worden sind.
Es ist ferner vorgeschlagen warden, Cellulose mit N-Hydroxymethyl-jodacetamid urazusetzeii und die gebildete Jodacetamido-methy 1-cellulose-yVerbindung der allgemeinen Formel CeIl-OCH2NCOCH2J durch Umsetzung mit überschüssigem Trialkylphosphiten nach Arhnzow in die betreffenden Phosphonester der allgemeinen Eformel CeIl-OCH0NCOCH0P(O)(OR) überzuführen. Dieses Jferfahren benötigt eine spezielle Rückgewinnungsapparaxur für die Phosphite und kann auf den in der Praxis Vorhandenen Ausrüstungsmaschinen nicht durchgeführt werden. Bei allen Verfahren treten erhebliche Geruchsbelästigiingen auf, die nur durch großen apparativen Aufwand zu beheben sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum waschbeständigen Flammfestausrüsten von Cellulosefasergut mittels Kondensaten von Organophosphorverbindungen, bei dem die vorstehend geschilderten Nachteile vermieden werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum waschbestäiidigen Flammf estausrüsten von Cellulosegut, bei dem das Fasergut mit N-Methylol-Gruppen enthaltenden Phosphonsaure-
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ORIGINAL 4H$P£CTED
estern der allgemeinen Formel χ
O = P-(CH0) »0-CO-N yS 2 η
RO^
(I)
in der R einen niederen Alkylrest mi/t vorzugsweise 1 bis k Kohlenstoffatomen, η Zahlen von / bis k und Y Wasserstoff oder den Rest -CH0OH bedeuten, voifteilhaft unter Zugabe von Aminoplast-Vorkondensaten unä/oder Aminoplast-Kondensationskatalysatoren ,imprägnieret und anschließend einer Hitzebehandlung aussetzt. Es lierden hierbei unter Vermeidung von Festigkeitsschädigungenyfcter Cellulosefaser, von Griff-Verschlechterung und Farbtcmumschlägen gute, waschbeständige Flammschutzeffekte erziel/. Bei dieser neuen Arbeitsweise treten auch keine Gerüch&belästigungen auf.
Als Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel I können z.B. Urethanalkyl-phosphpnester der Formel II
0 / P-(CH- ) -Q-GO-NH 2 η
(II)
dienen, in der R und η die obengenannten Bedeutungen besitzen iind die z.B. nach einem älteren Vorschlag gemäß Patentanmeldung P l8 17 682.4 durch Umsetzung der betreffenden. Halog/nalkyl-urethane mit Di- oder Trialkylphosphiten zugäng/lich sind. Die Urethanalkyl-phoaphonester der Formel II können auch durch Umsetzung von Hydroxyalkyl-phosphonestern mit N-Carbonylsulfamidsäurechlorid oder durch Umsetzung der
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V ■ .5 : : ; .-.; ORlGlNALiNSPECTED
Hydroxyalkyl-phosphonsäureester mit Phosgen zu den entsprechenden Chlorkohlensäureestern sowie nachfolgende Amidierung gewonnen werden. Anschließend werden/aiese neuen Urethanalkyl-phosphonester der Formel II nach in sich bekannten Verfahren durch Umsetzung mit 1- 2 MpI wäßrigem Formaldehyd oder mit Paraformaldehyd bei etwa 10 - 70 C, vorteilhaft im alkalischen p^-Bereich, z.B. /bei p„ 8 bis 9, in die erfindungsgemäß zu verwendenden N-Monomethylol- oder/N-Dimethylolverbindungen der Formel I übergeführt.
Als solche N-Methylolgruppen enthaltenen Phosphonsaureester können beispielsweise eingesetzt /werden: N-Monomethylol-urethano-äthyl-nÄosphonsäurediäth^lester (C0H-O)0P(O)CH0OCONHCh0OH, N-Pionomethylol-uretWano-äthylphosphonsäure-dimethylester/(CH O)2P(O)CH2OCONHCh0OH oder die entsprechenden N-Dimettiylolverbindungei
Zur Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung werden die Cellulosefyösermaterialien mix vorzugsweise wäßrigen Lösungen behandelt, die x...- Liter etwa 50 bis Gramm der Phosphonisäureester der Formel I enthalten. Den Imprägnierbädern/werden vorteilhaft außerdem noch etwa 20 bis 200 g/l bekannte AminoplastyVorkondensate wie z.B. N-Methylolha/nstof f , N1N' -Dime/thylol-cycloäthylenharnstof f , Trimethylo^-melamin oder Peni!ame thy Io1 -me lamin-trime thy lather sowie außerdem bekannte säurebildende Kondensationskatalysatoren w/ie z.B. Ammoniumch4orid oder Magnesiumchlorid zugesetzt.
Das' in üblicher Weis/i z.B. im Foulard imprägnierte Cellulosefasergut ylnd anschließend abgequetscht, wobei man zweckmäßiger /Weise Abquetscheffekte von etwa 60 bis 100 % Gewichtszunahme wählt. Anschließend wird das Fasergut in üblicher We^ise getrocknet und danach einer weiteren Hitzebehandlung unterworfen. Die Trocknung erfolgt zweckmäßig
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ν-
vorzugsweise
bei etwa 8θ bis 120 C, bis auf eine Rest feuchte/von etwa
k. bis 8 Gewichtsprozent. Die nachfolgende Hitjzebehandlung • wird oberhalb 110 C bis etwa 200 C,vorzugswease während etwa 1 bis 10 Minuten bei I30 bis etwa 18O/C,vorgenommen. Schließlich kann das Fasergut noch in üblicher Weise, z. B. mit einer 0,2 %iger wäßriger Sodalösung liachgewaschen werden.
Den erfindungsgemäß zu verwendenden Imprägnierlösungen \ können gewünsehtenfalls noch weitere /bekannte Textilhilfsmittel, z. B. Weichmachungsmittel, lyni tterf est- oder Hydrophobiermittel zugesetzt werdei
Beispiel
Ein Baumwoll-Molleskin-Gewebe /200 g/qtn) wird bei auf dem Foulard bei etwa 25 C mit einher wäßrigen Lösung imprägniert , die im Liter 25Ο g N-Methyloa-urethano-methyl-phosphonsäurediäthylester (C„H_0)oP(0)Cp OCONHCH0OH, ferner 50g Pentamethylol-melamin-tritnethyläther und 4 g Ammoniumchlorid enthält. Der N-Methylol-^urethano-methyl-phosphonsäurediäthylester war aus Hwroxymethyl-phosphonsäure-diäthylester und Phosgen,und Einwirkung von Ammoniak auf den so erhaltenen Chlorkohlensäureeste/ (CoH_0) P(O)CH0O-C(O)Cl) hergestellt worden. Bei der Imprägnierung wurde ein Abquetscheffekt von 80 % Gewichtszoinahme eingehalten.
Das Gewebe wurde/bei 100°C auf etwa 8 Gewichtsprozent Restfeuchte vorgetrocknet und anschließend zur Kondensation 4 Minuten lanjg auf I70 C erhitzt. Das so ausgerüstete Gewebe hat einen aogenelimen vollen Griff, ist in seiner Festigkeit nicht geschädigt und zeigt im vertikalen Flammschutztest nach/DIN 53 906 eine Einbrennlänge von 18,0 cm. Diese "Eigenschaften bleiben auch nach einer 15 Minuten andauernden Wäsche yDei 95 C mit einer 0,2 %igen wäßrigen Sodalösung erhalt ei
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ORIGINAL JNSPECTED

Claims (1)

  1. 43
    Patentansprüche:
    Verfahren zum waschbeständigen Flamrafestaüsrüsten von Cellulosefasergut mit Kondensaten von Organophosphorverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man an das Fasergut mit N-Methylol-GriAppen enthaltenden Phosphonsäurees tern der allgemeinen Fiormel I
    ü = P-(CU0) -0-C0- / £ η
    R(T
    'CII0OH
    (D
    in dor R einon niederen Alkyl/rest mit vorzugsweise 1 bis k Kohlenstoffatomen, η Zahle« von 1 bis 1I und Y Wasserstoff oder den Rest -CH Oll bedeut/en, vorteilhaft unter Zugabe von Aminoplas t-Vorkondensaten und/oder Amiriopias t-Kondensationskatalysatoren, imprägniert und anschließend einer Hitzebehandlung aussetzt!.
    2)Verfahren nach Ansprucyh I, dadurch gekennzeichnet, daß man das imprägnierte Fasergut bei Temperaturen von 8θ bis 120 C trocknet und danach/einer weiteren Hitzebehandlung aussetzt.
    3)Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2,dadurch gekennzeichnet, daß man die Hitze4>ehandlung bei Temperaturen oberhalb 110°C, vorzugsweise bey 130 bis l80 C vornimmt.
    k)Verfahren nach/ Ansprüchen ,1 bis 3i dadurch gekennzeichnet,
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    ÖfUGINAL INSi3ECTED
    -X-
    daß man das Fasergut mit wäßrisfen Lösungen imprägniert, die im Liter etwa 50 bis 4θΟA der Phosphonester der Formel I enthalten.
    5) Cellulosefasergut, flamm/est ausgerüstet nach den Verfahren der Ansprüche 1ytois k.
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E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
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